JPH0286670A

JPH0286670A - 水性塗料組成物

Info

Publication number: JPH0286670A
Application number: JP23838688A
Authority: JP
Inventors: Masakazu Date; 伊達　雅和; Hiroyuki Sakai; 宏幸酒井; Toshiaki Inaba; 稲場　敏昭
Original assignee: TAKAMATSU YUSHI KK
Current assignee: TAKAMATSU YUSHI KK
Priority date: 1988-09-22
Filing date: 1988-09-22
Publication date: 1990-03-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野　〕本発明は水性塗料組成物に関し、更に詳しくは、耐水、
耐溶剤性に優れた皮膜を形成し得る水性塗ｆ：を組成物
に関する。

〔もＣ来の技術　〕

従来より、塗料、コーティング剤、インキ等の表面加工
剤の原料の１つとしてポリエステル樹脂が用いられてい
る。

使用形態は作業環境の汚染、及び火災、爆発等に対する
安全性、その上、取り汲い易さ故に最も汎用性のある水
性ディスバージョンの傾向が強くなってきている。

しかしながら、水に対する親和性を付与された樹脂皮膜
は、使用する界面活性剤、もしくは、分子構造中に組み
込まれた親水性基のため、耐水性が低下することは容易
に想像されることである。

又、セロソルブ等沸点の高い水性有機溶剤を併用して水
分散した場合には、乾燥過程を経ても形成皮膜内に水性
有機溶剤が残留し、耐水、耐溶剤が低下する。

低沸点の水性有機溶剤、例えば、メタノール、エタノー
ル等を用いた時には、分散液の安定性が悪く、しかも、
１００℃近辺の乾燥条件では充分な成膜性が得られず、
実用的なものとはなりにくい。

〔発明が解決しようとする課題　〕

本発明者らは、耐水、耐溶剤性を低下させることのない
ポリエステル樹脂を原料とした水性塗料組成物について
鋭意研究した結果、本発明を見出すに至った。

〔課題を解決するための手段　〕

本発明の水性塗料組成物は、飽和ポリエステル樹脂（Ａ
）、水性有機化合物（Ｂ）、プラスチック及び合成ゴム
添加用可塑剤（Ｃ）、そしてアミノ樹脂（ＤＪを必須成
分として含有することを特徴とする。

本発明において用いる飽和ポリエステル樹脂（Ａ）は、
二塩基飽和有機酸−ジオール系の重縮合反応によって得
られる共重合ポリマーで、公知の減圧法、常圧法によっ
て製造することができる。

又、分子構造中にポリエチレングリコール、水酸基、カ
ルボキシル基、カルボニル基、アミノ基、メチルカルボ
ニル基、スルホン酸塩、カルボン酸塩、硫酸エステル塩
、リン酸エステル塩、第４級アンモニウム塩等の親水基
を含んだもので、ポリマーの軟化点が４０〜２００’Ｃ
１表面ブロッキング性という点から、好ましくは　１４
０〜２００℃の軟化点のポリマーが良い。

本発明において使用する水溶性有機化合物（Ｂ）は、沸
点が６０〜１２０℃のもので、水に対する溶解度が２０
ｇ以上の有機化合物で、メタノール、エタノール、イソ
プロパツール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノール、イ
ソブタノール等のアルコール類、ジオキサン等のエーテ
ル類、酢酸エチル等のエステル類、メチルエチルケトン
等のケトン類である。

これらの水性有機化合物（Ｂ）は、単独または２種以上
を併用することができる。

このうち、樹脂の分散安定性、塗工性からみてイン１０
パノール、ｎ−プロパツールが好適である。

これら水性有機化合物（Ｂ）の使用量は、飽和ポリエス
テル樹脂１００重量部に対し、１０〜２００重量部で、
好ましくは、３０〜１００重量部である。

本発明において用いられる可塑剤（Ｃ）は、塗料成膜時
にエマルジョン粒子間の癒着を助ける成膜助剤となり、
且つ、前記説明の水性有機化合物に相溶しうるプラスチ
ック及び合成ゴム添加用可塑剤で、フタル酸ジメチル、
フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプ
チル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ２−エチ
ルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸オクチル
デシル、フタル酸ジメチルグリコール、フタル酸ジエチ
ルグリコール、フタル酸ジブチルグリコール、フタル酸
ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸ジ
エステル、リン酸トリブチル、リン酸トリー２−エチル
ヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル等
のリン酸エステル、オレイン酸ブチル、グリセリンモノ
オレイン酸エステル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸
ジＩ＋　−ヘキシル、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル
、アジピン酸ジメチルグリコール、アジピン酸ジエチル
グリコール、アジピン酸ジブデルグリコール、セバシン
酸ジブチル、セバシン酸２−エチルヘキシル、セバシン
酸ジメチルグリコール、セバシン酸ジエチルグリコール
等の脂肪族塩基酸エステル、ジエチレグリコールジベン
ゾエート、トリエチレグリコールジ２エチルブチラード
等の二価アルコールエステル、アセチルリシノール酸メ
チル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリル、
ブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチル等の
オキシ酸エステル、その他、塩素化パラフィン、ジノニ
ルナフタレン、０およびｐ−トルエンスルホンエチル、
アビエチン酸メチル、ベンジルアルコール等がある。

これらの可塑剤は単独もしくは２種以上を併用すること
ができ、添加量は飽和ポリエステル樹脂１００重量部に
対し、３．０〜３０．０重量部、好ましくは、５〜２０
重量部である。

３部以下では乾燥処理後でも成膜性が悪く、３０部以上
では耐溶剤性が悪くなる。

本発明においては、さらに架橋剤であるアミノ樹脂（Ｄ
）を配合して使用する。

アミノ樹脂（Ｄ＞としては、エーテル化メチロールメラ
ミン樹脂、例えば、メチル化メチロールメラミン、エチ
ル化メチロールメラミン、ブチル化メチロールメラミン
、イソプロピル化メチロールメラミン；エーテル化メチ
ロール尿素樹脂、例えば、メチル化メチロール尿素、エ
チル化メチロール尿素、ブチル化メチロール尿素；エー
テル化尿素メラミン共縮金物、例えば、メチル化メチロ
ール尿素メラミン、エチル化メチロール尿素メラミン、
ブチル化メチロール尿素メラミン；及びこれらの任意の
混合物があげられる。

アミノ樹脂（Ｄ）を配合した本発明の塗料組成物は、塗
工後、８０℃〜２００’Ｃ１好ましくは、１００’Ｃ〜
１８０℃の温度で２〜１２０分間、好ましくは、５〜６
０分間焼付ける。

本発明の水分散液を得るには、先ず、該飽和ポリエステ
ル樹脂（Ａ）を可塑剤（Ｃ）、水性有機化合物（Ｂ）と
ともに水に分散することが必要である。

例えば、前記飽和ポリエステル樹脂（Ａ＞と可塑剤（Ｃ
）を５０℃〜２００’Ｃで予め溶融混合し、これに水と
水性有機化合物（Ｂ）を加え、撹拌して分散する方法、
或は逆に水と水性有機化合物（Ｂ）の温き物に飽和ポリ
エステル樹脂（Ａ）と可塑剤（Ｃ）の溶融混合物を撹拌
して分散する方法、或は飽和ポリエステル樹脂（Ａ＞、
可塑剤（Ｃ）、水性有機化合物（Ｂ＞と水とを共存させ
、５０〜１２０゜Ｃで撹拌する方法がある。

これらは、いずれも常圧法における製法であるが、高圧
分散法においてら可能である。

この場合、常圧法に較べ使用する水性有機化合物（Ｂ）
を少なくできる特長がある。

次に、アミノ樹脂（Ｄ）をここへ従来公知の任巨の方法
で混合する。更に、この分散液には着色剤、制電剤、ブ
ロッキング防止剤、滑剤、他のポリマー等、本発明の効
果を損わない程度に添加されていてもよい。

〔実施例　〕

以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。

実施例中、単に部と記したものは重量部を示す。

ポリエステル共重合体の製造例ジメチルテレフタレート９５部、ジメチルイソフタレー
ト９５部、エチレングリコール７１部、ネオペンチルグ
リコール１１０部、酢酸亜鉛０゜１部及び三酸化アンチ
モン０．１部を反応容器に仕込み、２２０℃に昇温させ
て３時間エステル交換反応させ、次に５−す１〜リウム
スルホイソフタルＰｉ６部を添加して２３０〜２７０’
Ｃで１時開エステル化反応させ、更に一駐圧下（１〜０
．２ｍｍ　Ｎ　８）で２時間重縮合反応を行い、分子ｆ
ｆ１２０．０００、軟化点１７０℃のポリエステル共Ｉ
Ｊ　９体を得た。

このポリエステル樹脂を用いて次の実施例及び比較例を
行った。

実施例　１上記製造例にて得られたポリエステル樹脂３０重量部、
アジピン酸ジブチルジグリコール３重量部、イソプロピ
ルアルコール２０重量部と水４７重社部を容器内で６５
〜８５℃１５時間撹拌し、ポリエステル樹脂が均一に溶
解分散したところで冷却し、均一な淡黄白色の固形分３
Ｑｗｔ％、粘度１２０ＣＰＳ／２５℃の水分散体を得、
これに更にアミノ樹脂（スミマーホト５ｏ−５住友化学
工業（株）製）を１０重量部添加し、充分に混合し、塗
料調整液を得た。

この調整液をプラスチック板（＾ＢＳ樹脂）に樹脂膜厚
１０μになるように塗布し、９００ＣＸ、５分の予備乾
燥後、１５０℃×６０分の焼付は処理を施した。

こうして得た硬化皮膜の耐水性、耐溶剤性を評価した。

実施例　２表１に示した配合比で実施例１と同様の方法でＡＢＳ板
に加工し、耐水性、耐溶剤性を評価した。

比較例　１〜５表１に示した配合比で実施例１と同様の方法でＡＢＳ板
に加工し、耐水性、耐溶剤性を評価した。

以上の実施例と比較例から得られた結果は、人２の如く
であった。

分散安定性、実施例に従って１！８＋造した時の分散可
能性、及び分散液の経時的な粒子の凝集、及び沈降をみ
た。

成膜性、９０℃ＸＳ分の予備乾燥で均一で透明な皮膜を
形成するか調べた。

耐水性、ＪＩＳ　　５４００に準拠し、硬化皮膜の密着
性及び外観の変化を調べた。

耐溶剤性；　トリクロルエタン及びガソリンを含浸ｉ−
たガーゼで硬化皮膜を５０回こすり、耐久性を調べた。

エリクセン値、ＪＩＳ　　Ｚ−２２４７に準拠した。

〔発明の効果　〕

本発明は水性塗料組成物として分散安定性が良好で、得
られた皮膜は耐水、耐溶剤性良好であった。

Claims

【特許請求の範囲】〔１〕（Ａ）飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）水性有機化合物（Ｃ）プラスチック及び合成ゴム添加用可塑剤（Ｄ）ア
ミノ樹脂を必須成分として含有することを特徴とする水性塗料組
成物。〔２〕分子構造中にポリエチレングリコール、水酸基、
カルボキシル基、カルボニル基、アミノ基、メチルカル
ボニル基、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル
塩、リン酸エステル塩、第４級アンモニウム塩等の親水
基を含有する軟化点４０〜２００℃の飽和ポリエステル
樹脂（Ａ）を用いることを特徴とする請求項〔１〕記載
の水性塗料組成物。〔３〕フタル酸ジエステル、脂肪族塩基酸エステル、リ
ン酸トリエステル、グリコールエステル、塩化パラフィ
ン、エポキシ化合物、ベンジルアルコールの群より選ば
れた１種以上のプラスチック及び合成ゴム用可塑剤（Ｃ
）を飽和ポリエステル樹脂（Ａ）に対して３．０〜２０
重量％用いることを特徴とする請求項〔１〕記載の水性
塗料組成物。〔４〕沸点が６０〜１２０℃の水溶性有機化合物（Ｂ）
と水を分散媒として用いることを特徴とする請求項〔１
〕記載の水性塗料組成物。〔５〕アミノ樹脂（Ｄ）がエーテル化メチロールメラミ
ン樹脂、エーテル化メチロール尿素メラミン樹脂、及び
エーテル化メチロール尿素メラミン共縮合物の群から選
ばれた少なくとも１種である請求項〔１〕記載の水性塗
料組成物。