JPS58111869A - 水性焼付ラツカ−・バインダ−およびその製造方法 - Google Patents

水性焼付ラツカ−・バインダ−およびその製造方法

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JPS58111869A
JPS58111869A JP57223084A JP22308482A JPS58111869A JP S58111869 A JPS58111869 A JP S58111869A JP 57223084 A JP57223084 A JP 57223084A JP 22308482 A JP22308482 A JP 22308482A JP S58111869 A JPS58111869 A JP S58111869A
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JP
Japan
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acid
weight
hydroxyl
component
parts
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JP57223084A
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English (en)
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ロルフ・ダイン
ロタ−ル・ベツカ−
ヨツヘン・シエプス
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリエステル、ヒドロキシル化合物および場
合に:より4アミノプラスト樹脂から成る水性焼付はラ
ッカー・バインダーおよびその製造方法に関する。
反応性希釈剤は、樹脂状バインダーを希釈しそしてそれ
によりラッカーにそれを施すと舞に必要な粘度を与える
低粘度の物質であり、ラッカー樹脂と其重合または共縮
合し得る官能基を含み、そして(その揮発性に依存して
)その大部分が硬化過程中にラッカー塗膜の一部となる
反応性希釈剤を含むポリエステル焼付はラッカーは公知
である(西ドイツ国特許出願公開明細書絹亀15&30
0号、第443亀489号、第44亀489および第4
505,248号)。ラッカーが水溶液性ラッカーであ
る場合、ポリエステルINカルがン酸無水物と反応させ
てそのセミ−エステルを生成させ、その場合遊離のカル
ボキシル基は中和iポリエステルに所望の水による希釈
能を与える。帰った分散液でなく透明なラッカーを得た
い場合には、なお、水と混和し得る有機補助溶媒を用い
ることが望ましく、その理由はその方法によってのみ曇
りを安全に回避し得るからである。
他方、例えばグリセリンのとと1!Iリオールを反応性
希釈剤として用いる場合には、硬イトしたラッカー塗膜
は、バインダー中の遊離のヒドロキシル基数の増加によ
る親水1r←の増大を招き、その結果セリえは光沢の低
下また目耐観件の劣化という形でラッカー塗膜の品質の
望ましくない劣化をひきおこすという危険性がある。こ
の種の現象は交差軸合剤の割合を増すことにより吏服で
六るが、塗膜の弾性の低下はこの方法の結果として避け
られない。
本発明において簀くべきことながら、ジカルが/酸無水
物および4−乃至6−価アルコールを不活性有機溶媒を
存在させないで基本的に水不溶性のポリエステルと反応
させて得られる場合により中和された反応生成物を用い
ることによ抄、鎗らない水溶液性ラッカーが得られるこ
とが見出された。用いるポリエステルが水に可溶である
か不溶であるかに関係なく、本発明に従って用いられる
反応生成物は、焼付はラッカーに塗布後極めて画い耐候
性および高い光沢を与える。
従って、本発明は、 (A) 1から100まで、好ましくは5からsOまで
、更に好ましくは5から20までの酸価、4Gから40
0までのヒドロキシル価および1500から10.00
0tでの平均分子量を有する1m類またはそれ以上のポ
リエステル40乃至90、好ましくは60乃至80重量
部、 (B)  1000以下の平均分子量を有する1撞類ま
たはそれ以上のヒ、ド?キシル化合物lO乃至60、好
ましくは20乃至40重1部、および (C) 1抽類またはそれ以上のアミノプラスト樹脂l
O乃至40重書部 全基底とし、そしてヒドロキシル成分CB>が少くとも
1棟類のツカルーrン酸無水物と少くとも1〜類の4=
乃1′6−価アルコールとの反応生成物であり、該反応
生成物がポリオール、481つ当り1.0乃至1.3、
好iL<Fil、0乃至1.1モルのソカルボン酸基を
含むことt−%徴とする、水性焼付はラッカーに関する
ポリエステル成分(,4)およびヒドロキシル成分(B
)は為漣にて攪拌しつつ合せられる。攪拌を長時間継続
する場合、ポリエステル成分(,4)およびヒドロキシ
ル成分(B)の組合わせの水への溶解鼓が増加するにつ
れて、粘度の著しい低下が観際される。粘度の低下が最
早みられなくなつ九ときに、水中のが解度が中太に達す
る。
従って、本発明はまた、(A)lから10(1で、好ま
しくは5から50まで、更に好ましくは50から20ま
での酸価、40から400までのヒドロキシル価および
1500から10,000までの平均分子1lt−有す
るlh類またはそれ以上のポリエステル40乃至90、
好ましくは60乃至80重量部、(B)。Iooo以下
の平均分子tを有する1&@またはそれ以上のヒドロキ
シル化合物1G乃至60、好ましくは20乃至40重量
部、および<CXtfll類またはそれ以上のアミノプ
ラスト棚脂lO乃至40重量部から出発し、その際ヒド
ロキシル成分(B)が少くとも111Mのジカルがン酸
無水物と少くとも1種類の4−乃至6−価アルコールと
の反応生成物で凌)す、該反応生成物がポリオール基一
つ当り1.0乃至1.3、好ましくdl、0乃至1.1
モルのゾカルがン酸基を含むこと、およびIリエステル
成分(A)をヒドロキシル成分(B)と110乃至15
0℃、好ましくは120乃it+o℃にて合しそしてF
9T望の粘度に遅するまで攪拌し、そのあと中和しそし
てアミノシラスト−樹脂成分(CVt加えることを特徴
とする、焼付はラッカーの製造方法に関する。
ヒドロキシルhb分(B)rimたポリエステル(4)
の存在のもとてヅカルボン管無水物およびポリオールか
ら不オリな点なく製#iすることができる。
本発明に関しては、ポリエステル(A)は、例えば・ロ
ング著へミーレキシコン、第1巻、202頁、フランキ
ツシエ・ヘアラーダスブツフハンドルング社、スツット
ガルト、1966年(Ro惧pj/sChamiala
xikon、 Vow、 1. page 202. 
Frankh’ache Veragsbuehhan
dlung、 Stuttgart、 1966)また
はり、 H,ソロモン着、「有機皮膜形成剤の化学」7
5〜101自、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ社、
ニューヨーク、tsg7都(D、H,5oLo・nIo
n、 The Ch−4atry of Orga病e
Filtnformgra、 pagaa’15〜10
1. John Wileyand 5ons Inc
、、 New York、 1967 )に記載され丸
型の、公知の方法のポリ縮合によりアルコールおよびカ
ルが7酸から生成される、油を含ます、また脂肪酸によ
り変性されたポリ縮金物であると理解されたい。
ポリエステル(A)の合成に好ましいアルコールは、非
芳香族性炭素原子に結合したl乃至6個、好ましくはl
乃至4個のOH基および1分子当りl乃至24個の炭素
原子を含む脂肪族、環状脂肪族および/または芳香脂肪
族アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
、ヘキサンジオールのごときダリコール類;ソエチレン
およびトリメチレンダリコニル、更にジアンヒドロ−ソ
ルビットおよびジアンヒドロマンニットのごトキエーテ
ルアルコール喜エトキシル化ビスフェノール;ノダー水
素化ビスフェノール:史にトリメチロールエタン、トリ
メチロールグロノ臂ン、グリセリン、ペンタエリトリッ
ト、ソペンタエリトリット、マンニットオよひソルビッ
トHプoA)−ル、ブタノール、シクロヘキサノールお
よびペンツルアルコールのごとき一価の分子鎖を末端と
するアルコールである。
yt? リエステル(,4)の合成に好ましい酸成分は
、カルボン酸のエステル化し2得る誘導体(例えば無水
物またはエステル)の1分子当り4乃至12個の炭素原
子を含む脂肪族、環状脂肪族、飽和または不飽和のおよ
び/または芳香族多塩基性カルボン酸、好ましくはノー
およびトリーカルメン酸、例えば無水7タル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ−およびヘキサビ
トロフタル酸の無水物、トリメリドi1!無水物、ピロ
メリト酸無水物、無水マレイン酸、フマル酸、アジピン
酸、セパシン酸、ダルタル酸および琥珀酸の無水物、ア
ゼ2イン酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、更
に3,4,5.6−チトラクロロフタル醒、およびヘキ
サクロロエンドメチレンテトラヒドロフタル酸のごとき
ノ10rン化酸である。
ポリエステル(,4)の製造に好ましいモノカルボン酸
は、1分子当り6乃至24個の炭素原子を含む脂肪族、
環状脂肪族、飽和および不餠和のおよび/lたは芳香族
モノカルボン酸、例えば安息香酸、ブチル安息香酸、ト
リリック・アシッド(tojyJ(e acid )、
ヘキサヒドロ安息香酸、アビエチン酸、乳酸、更に脂肪
酸およびそのエステル、例えばア賃二油、大豆油、桐油
、ヒマワリ油、ベニバナ油、ヒマシ油、リシネン油、綿
実油、落花生油、オイチシカ油、タール油脂肪酸、アマ
ニ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、桐油脂肪酸、ヒマワリ油脂
肪酸、オイチシカ油脂肪酸、ベニバナ油脂肪酸およびリ
シネン油脂肪酔および天然の不飽和油またF′t、脂肪
酸から結合または異性化によ1得られる生成物であり、
適当な#1脂肪酸は例えばヤシ油脂肪酸およびα−エチ
ルカシロン酔、−にイソトリカプリン酸である。
ヒドロキシル成分(B)の1P、I活に好捷しいジカル
ボン酸無水物は無水フタル酸、無水マレイン岬、無水琥
珀酸、テトラヒドロ−およびヘキサヒドロ−フタル酸無
水物である。
ヒドロキシル化合物CB>の製造に好着しい4−乃至6
−価アルコールは5乃至10個の炭素原子を含む一すオ
ール、例えばアトニット、アラビット、キシリット、ズ
ルシット、イジツトジペンタエリトリットであるが、特
にソルビット、マンニットおよびペンタエリトリットで
ある。
ポリエステル(,4)およびヒドロキシル成分■の平均
分子量はジメチルホルムアミド中で浸透圧測定により測
定される。
%に好ましいヒドロキシル成分(B)は当モル普のゾカ
ルがン酸無水物およびポリオールから生成されるもので
ある。ヒドロキシル成分Bけその100%までが用いら
れるポリオールのゾカルポン酸モノエステルから成る。
(A)および(B)の組合せの全酸価は一般に40乃至
60である。
好ましいアミノプラスト樹脂(C’)は水溶性のメラミ
ン/ホルムアルデヒドまたは尿素/ホルムアルデヒド縮
合生成物で5ある。メラミン樹脂は、例えばPR−Pg
第943,411号またはり、 H。
ソロモン著有機皮−形成剤の化学、235〜240頁、
ジョン・ウィリー・アンド・サンズ社、ニューヨーク、
1967年(D、H,Solomon、  TheCh
urnイatry  of  Organie  Fi
lmformara、  235〜240 、 Joh
n Wilay & 5ons、InclNewYor
k 、 1967 )に記載されている型の如何なる従
来の非エーテル化メラミン/ホルムアルデヒド縮合物ま
たはl乃至4個の炭素原子を含む飽和−価アルコールに
よりエーテル什されたメラミン/ホルムアルデヒド紬合
物である。然しながら、メラミン樹脂は着た、例えば[
メトーデン・デア・オルガニツシエ/・ヘミ−」(ホウ
ペン−ワイル)、第14/2巻、第2部、第4版、rオ
ルグ・チェノ・ヘアラーグ、シツットガルト、1963
年、319頁以降〔“Metkodan day Or
ganiakgnChamia ”  (Houban
−Weyl )  、 Vol、 t4/g。
part 2.4th Edition、 Gaorg
 1”higtlLg Vgr−1部g、 Stutt
gart  、 19ε3 、31.9  at am
(3に記載されている型の他の交差結合アミノプラスト
により全部ま九は一部置換えることもできる。
好ましい中和剤はアルカリ金属水酸化物、アンモニア、
第一級、第二級および稟三級アミン、例えばエチルアミ
ン、シーおよびトリーエチルアミン、モノ−、ジーおよ
びトリーエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン
、メチルジェタノールアミン、ジメチルアミノメチルグ
ロパノールである。
本発明に従う焼付はラッカーは二酸化チタン、酸化鉄、
酸化クロム、硫化亜鉛、カー?/・ブラック、アルミニ
ウム・ブロンズのごとき顔料、シリカのごとき充填剤お
よび平滑剤のごときラッカー助剤を含むことができる。
ラッカーは浸漬被接、噴輌被覆、流し込み、展着被覆の
ごとき従来の方法により施すことができる。
好ましく噴霧することができるラッカーは全ラッカー成
分の合計を基準にして20乃至50重1チの水含量を肩
する。
彼化は80乃至130℃のOA度で行うことができる。
下記の実施例に記載された部は電IA部である。
ポリエステルAの製造 プロピレンダリコール551都、)リメチロールグロノ
9ン3695部、アソピン酸747.3部および無水フ
タル酸50へ2部を、150秒の流出時間に相当する粘
度(DINs亀211に従いツメチルホルムアミド中6
01111%溶液について測定)に達するまで、不活性
気体雰囲気下で230℃にて縮合させた。ポリエステル
Aの酸価は約lOに達し九。
実施例1 ポリエステルAI 92.8部およびソルビットとテト
ラヒドロフタル酸無水物の当モル1の混合物85.8部
を不活性気体雰囲気下で130℃にて合した。130℃
にて40時間後に50秒の流出時間に相当する粘f(D
INS&2に1に従いジメチルホルムアミド中の60重
i4%溶液について測定)に着した。生成した生成物は
約55の酸価を有した。
このようにして得られた生成物25部を、N。
N−ツメチルエタノールアミン2.26部、インプロパ
ツール中80]1量チ溶液の形のメチル化メチロールメ
ラミン樹脂10.41部、ニー化チタン26.67部、
平滑剤0.10部および水43.06部と共に処理して
、7.7のpH,50秒の流出時間に相当する粘度(D
IN53,211に従って測定)および55.8重I%
の固体含量(120℃に1時間加熱することにより測定
)を有する噴霧し得るラッカーを生成させた。
該ラッカーを噴霧しそして120℃にて30分間焼付け
た(乾燥塗膜の厚さ30乃至35μm)。
得られたラッカー仕上物は最低の白亜化および高い耐候
性を示す特t′Ir有した。
笑施例2 1リエステルA192−8部を無水フタル酸とペンタエ
リトリットの当モル量の反応生成物74部と不活性気体
雰囲気下で130℃にて反応させた。
130℃にて20時間後に50秒の流出時間に相当する
粘Ppi(1)JN53,211に従いツメチルホルム
アルデヒド中の60重1s溶液について測定)に達した
。生成した生成物は50の全酸価を有した。
このようにして得られた生成物25部を、N。
N−ジメチルエタノールアミン1.88部、インプロパ
ノール中の80重I%溶液の形のメチル化メチロールメ
ラミン樹)IN 10.41部、二酸化チタン26、6
7部く平滑剤Q、10部および水85.94部と共に処
理して、固いそして高い光沢度を有するラッカー塗膜を
与えるMl!ラッカーを生成させた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(A)1から1ooまでの酸価、40から4001
    でのヒドロキシル価および1500から1へ000まで
    の平均分子量を有する1種類またはそれ以上の4リエス
    テル40乃至90重1部、 (B)1000以下の平均分子量を有するIII類また
    はそれ以上のヒドロキシル化合物1 G乃至60111
    1部、および (C)1種類またはそれ以上のアミノプラスト樹脂10
    乃至40重隻部 を基底とし、ヒドロキシル成分1)が少くとも11に類
    のVカルがン啼無水物と少くと屯1種類の4乃至6価の
    アルコールとの反応生成物であゆ、該反応生成物がポリ
    オール基一つ当抄1,0乃至1.3モルのツカルピン酸
    基を含む仁とを特命とする、水性焼付はラッカー。 ?−(A)60乃至80重1部、(B)20乃至40重
    1部および(C)tO乃至40軍1゛部を特徴とする特
    許請求の顧)間第1項記載の焼付はラッカー。 龜 ポリエステル成分(A)が5から50までの酸価を
    壱する、特許請求の範囲第1項および第2項のいずれか
    に記載の焼付はラッカー。 4.4リ工ステル成分(A)が5から20までの酸価を
    有する、特許請求の範囲第1項〜第3項のいずれかに記
    載の焼付はラッカー。 & ヒドロキシル成分(B)がポリオール基一つ当り1
    .0乃至1. tモルのツカルピン酸基を含む、特許請
    求の−1)囲M1項〜第4項のいずれかに記載の焼付は
    ラッカー。 & ヒドロキシル成分CB>がフタル酸、マレイン酸、
    琥珀酸、テトラヒドロ−および/またはへキサヒドロ−
    フタル酸セミ−エステルである、特許請求の範囲第1項
    〜第5項のいずれかに記載の焼付はラッカー。 7、 ヒドロキシル成分(B>がマンニット、ソルビッ
    トおよび/またはペンタエリトリットエステルである、
    特許請求の範囲第1項〜第6項のいずれかに記載の焼付
    はラッカー。 a  (A)xから100までの酸価、40から400
    までのヒドロキシル価および1500からto、ooO
    lでの平均分子量を有するポリエステル40乃至90重
    量部、 (B)tooo以下の平均分子量を有するヒドロキシル
    化合物10乃至60重量部、および (C)アミノシラスト樹脂lO乃至40重1部 から出発し、その際ヒドロキシル成分CB>が少くとも
    1m類のソカルがン酸無水柳と少くともl−類の4−乃
    至6−価アルコールとの反応生成物でうり、該反応生成
    物がポリオール基一つ当妙1.0乃至1.3モルのゾカ
    ル17岬基を含むこと、およびポリエステル成分(A)
    r−ヒドロキシル成分CB>と110乃至150℃の?
    !i[にて合し、そして所望の粘度に達するまで攪拌し
    、そのあと中和しそしてアミノプラスト樹脂(C)を加
    えることを特徴とする焼付はラッカーの製造方法。
JP57223084A 1981-12-24 1982-12-21 水性焼付ラツカ−・バインダ−およびその製造方法 Pending JPS58111869A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE31513662 1981-12-24
DE19813151366 DE3151366A1 (de) 1981-12-24 1981-12-24 "bindemittel fuer waessrige einbrennlacke auf basis von polyestern und verfahren zu ihrer herstellung"

Publications (1)

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ID=6149714

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US (1) US4456729A (ja)
EP (1) EP0083016A1 (ja)
JP (1) JPS58111869A (ja)
DE (1) DE3151366A1 (ja)
ES (1) ES8308909A1 (ja)

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JPH0286670A (ja) * 1988-09-22 1990-03-27 Takamatsu Yushi Kk 水性塗料組成物

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