JPH0285263A - アルキルアミノピリミジン誘導体、その製造法ならびに該誘導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤および殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、アルキルアミノピリミジン誘導体、その製造
法並びに該誘導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤及
び殺菌剤に関するものである。

（従来の技術及び解決しようとする課題）本発明のアル
キルアミノピリミジン誘導体は文献等未記載の新規化合
物であり、したがって、その生物活性についても全く知
られておらず、類縁化合物として特開昭５９−１７００
７７号公報に次の一般式で示されるアルキルアミノキナ
ゾリン誘導体が開示されているのみである。

（式中、Ｒはｎ−ノニル、ｎ−デシル、２−デシルまた
は２−ウンデシル基を表す） 上記キナゾリン誘導体は殺虫・殺ダニ活性を有するが、
その効力は殺虫・殺ダニ剤として充分なものとはい大な
い。

本発明者等は、上記公知化合物よりも更に優れた殺虫・
殺ダニ・殺菌活性を有する化合物を得るために鋭意検討
の結果、本発明を完成するに至った。

［発明の構成］ （課題を解決するための手段） 本発明は、 次式（■）： （式中、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、ハロゲン化低級
アルキル基又は置換もしくは非置換のフェニル基を表し
；Ｒ１はハロゲン原子を表し；Ｒ１は水素原子、低級ア
ルキル基又は炭素数３〜６のシクロアルキル基を表し：
Ｒ１は１〜３ｇＡのハロゲン原子、炭素数１〜１５のア
ルコキシ基、炭素数４〜８のシクロアルキルアルコキシ
基、ジオキソラニル基、低級アルコキシアルコキシ基、
水酸基、メトキシカルボニル基、炭素数３〜６のシクロ
アルキルＬ　２−　［２−（低級アルコキシ）エトキシ
１エトキシ基、置換もしくは非置換のベンジルオキシ基
、ピラニルオキシ基、イミダゾール−１−イル基、トリ
アゾール−１−イル基、ピラゾール−１−イル基、もし
くは置換基Ｑで置換されてもよい炭素数１〜２０の直鎖
状又は分枝状アルキル基を表わす、ここで、置換基Ｑは
−Ａ−Ｂ−Ｒ，を表わし、Ａは酸素原子又はイミノ基を
表し、Ｂはカルボニル基、チオカルボニル基又はスルホ
ニル基を表し、Ｒ，は低級アルキル基、炭素数３〜６の
シクロアルキル基。

ハロゲン化低級アルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ
基、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非
置換のフェノキシ基、置換もしくは非置換のアニリノ基
、２．６−ジメチルモルホリン−４−イル基、４−メチ
ルビペラジン−１−イル基、イミダゾール−１−イル基
、トリアゾール−１−イル基、ピラゾール−１−イル基
又は１〜２個の低級アルキル基で置換されたアミノ基を
表す） で示される化合物又はその酸付加塩、それらの製造法並
びに該化合物を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤及び殺
菌剤を提供するものである。

前記式（１）において、ハロゲン原子としては、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

低級アルキル基とは、炭素数１〜５の直鎖状又は°分枝
状のアルキル基をいう、かかるアルキル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基
、アミル基、イソアミル基、　５ｅｅ−アミル基、５ｅ
ｃ−イソアミル基（ｌ、２−ジメチルプロピル基）及び
ｔ−アミル基（１，１−ジメチルプロピル基）等が挙げ
られる。

低級アルコキシ基とは炭素数１〜５の直鎖状又は分枝状
のアルキル−オキシ基をいい、例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ
基、インブトキシ基、５ｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキ
シ基、アミルオキシ基、インアミルオキシ基等が挙げら
れる。

炭素数３〜６のシクロアルキル基としては、シクロプロ
ピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基及びシクロ
ヘキシル基等が挙げられる。

ハロゲン化低級アルキル基としては上記の低級アルキル
基の水素原子の１個または２個以上が上述のハロゲン原
子で置換されているものであり、例えば、モノクロロメ
チル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、フル
オロメチル基等が挙げられる。

置換されているフェニル基の置換基としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜５の
直鎖状又は分枝状アルキル基、炭素数１〜５の直鎖状又
は分枝状アルコキシ基、ニトロ基、トリフルオロメチル
基等が挙げられる。

炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分枝状アルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、５ｅｅ
−ペンチル基、ヘキシル基、３−メチルヘキシル基、５
−メチルヘキシル基。

ヘプチル基、５−メチルへブチル基、６−メチルへブチ
ル基、オクチル基、６−メチルオクチル基、７−メチル
オクチル基、６−エチルオクチル基、ノニル基、７−メ
チルノニル基、８−メチルノニル基、７−ニチルノニル
基、デシル基、８−メチルデシル基、９−メチルデシル
基、８−エチルデシル基、ウンデシル基、９−メチルウ
ンデシル基、１０−メチルウンデシル基、９−エチルウ
ンデシル基、ドデシル基、９−メチルドデシル基、ｌＯ
−メチルドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オ
クタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等が挙げら
れる。

炭素数１〜１５のアルコキシ基としては、メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキ
シ基、イソブトキシ基、５ｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブト
キシ基、アミルオキシ基、イソアミルオキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、３−メチルへキシルオキシ基、２−エチル
へキシル才キシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ
基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキ
シ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラ
デシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基等が挙げられる
。

炭素数４〜８のシクロアルキルアルコキシ基としては、
シクロプロピルメトキシ基、シクロプロピルエトキシ基
、シクロブチルメトキシ基、シクロブチルエトキシ基、
シクロペンチルメトキシ基、シクロペンチルエトキシ基
、シクロへキシルメトキシ基、シクロへキシルエトキシ
基等が挙げられる。

低級アルコキシアルコキシ基としては、メトキシメトキ
シ基、エトキシメトキシ基、ｌ−エトキシエトキシ基、
２−エトキシエトキシ基、２−プロポキシエトキシ基、
２−インプロポキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ
基、２−アミルオキシエトキシ基、３−メトキシプロポ
キシ基、４−メトキシブトキシ基、５−メトキシペンチ
ルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ３は水素原子、塩素原子又はメチル基が好ましい。

Ｒ２は塩素原子又は臭素原子が好ましい。

Ｒ３が低級アルキル基である場合には、メチル基、エチ
ル基、プロピル基又はイソプロピル基が好ましく、炭素
数３〜６のシクロアルキル基である“場合にはシクロプ
ロピル基が好ましい。

Ｒ４は置換基を有していない場合には、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、８−メ
チルノニル基又はデシル基が好ましく、置換基を有して
いる場合には、６−クロルヘキシル基、６．６−ジフル
オロヘキシル基、６−ヒドロキシヘキシル基、７−ヒド
ロキシヘプチル基、６−メトキシブキシ基、６−インプ
ロポキシヘキシル基、６−シクロプロピルメトキシヘキ
シル基、７−メトキシへブチル基、６−（２−エトキシ
エトキシ）ヘキシル基、６−（ｌ−エトキシエトキシ）
ヘキシル基、７−（２−エトキシエトキシ）へブチル基
、７−（ｌ−エトキシエトキシ）ヘプチル基、５−　（
１，３−ジオキソラン−２−イル）ペンチル基、６−ア
セチルオキシヘキシル基、６−（ビラン−２−イルオキ
シ）ヘキシル基、６−　（Ｎ。

Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ）ヘキシル基、６−（
Ｎ、Ｎ−ジメチルチオカルバモイルオキ不斉炭素である
ときは、個々の光学異性体及びラセミ化合物のいずれも
本発明に含まれる。

本発明の化合物（Ｉ）は、例えば、以下に示すそれ自体
公知の方法により容易に製造される。

裂盗」Ａ 等が好ましい。

前記式（１）から理解されるように、本発明の化合物は
、アミノ基を有しており、容易に酸付加塩を形成し、そ
のような塩も、また本発明に包含される。

塩を形成する酸は、例えば塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫
酸、リン酸のような無機酸、ギ酸、シュウ酸、フマル酸
、アジピン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アコニット
酸のようなカルボン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンス
ルホン酸、ｐ−１−ルエンスルホン酸のような有機スル
ホン酸等が挙げられる。

前記式（Ｉ）において、いずれかの炭素原子が拘 （式中、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は前記と同義であり
：Ｘは脱離基を表す、） 前述のとおり、この反応はそれ自体公知であり、それ故
、脱離基Ｘについては何ら限定はなく、例えば、塩素原
子、臭素原子又はヨウ素原子のようなハロゲン原子、メ
チルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチ
オ基等のアルキルチオ基、メタンスルホニルオキシ基、
エタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ基のようなハロゲン原子で置換されていても
よいアルカンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニル
オキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等のアレー
ンスルホニルオキシ基ならびにメルカプト基及び水酸基
等が挙げられる。

前記反応式から明らかなように、本反応では化合物Ｈ−
Ｘが離脱するので、これを捕捉し円滑に反応を行うため
、塩基の存在下に反応を行うことが好ましい０反応は通
常、溶媒の存在下に行われるが、無溶媒で、式（ＩＩ）
及び式（Ｉｌｌ　）の化合物を加熱して行うこともでき
る。

溶媒としては１本反応に関与しないものであれば特に制
限はなく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メチ
ルナフタリン、石油エーテル、リグロイン、ヘキサン、
クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、塩化メチレン、ク
ロロホルム、ジクロルエタン、トリクロルエチレン、シ
クロヘキサンのような塩素化されたあるいはされていな
い芳香族、脂肪族、脂環式の炭化水素類ニジエチルエー
テル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類、アセトン
、メチルエチルケトンのようなケトン類、メタノール、
エタノール、エチレングリコールのようなアルコール類
もしくはそれらの含水物：Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドのような
アミド類：ビリジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンのよう
な有機塩基：及び上記溶媒の混合物等が挙げられる。

塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン等の有機塩基、ナトリウムメトキシド
、ナトリウムエトキシドのようなアルカリ金属アルコキ
シド、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等の無機塩基が挙げられる。

反応温度は特に限定はないが、通常室温以上、使用する
溶媒の沸点以下であり、反応時間を短縮するために加温
することが好ましい。

袈泣抹１ 前記式Ｎ）において、Ｒ４が炭素数１〜１５のアルコキ
シ基で置換された炭素数１〜２０の直鎮状もしくは分枝
状アルキル基である場合、次の公知の方法によっても製
造することができる。

Ｒ。

（Ｉ’）　　　　　　　　　　（ＩＶ）（式中、Ｒ３は
前記と同義であり、Ｒ′４は水酸基で置換された炭素数
１〜２０の直鎖状もしくは分枝状アルキル基を表し、Ｒ
５は炭素数１〜１５のアルキル基を表し、Ｘ′は脱離基
を表す） 前述の通りそれ自体公知であり、それゆえ、脱離基Ｘ′
については同等限定はなく、例えば、塩素原子、臭素原
子又はヨウ素原子の基のようなハロゲン原子、メタンス
ルホニルオキシ基、エタンスルホニルオキシ基、トリフ
ルオロメタンスルホニルオキシ基のようなハロゲン原子
で置換されていても良いアルカンスルホニルオキシ基、
およびベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−１−ルエンス
ルホニルオキシ基等のアレーンスルホニルオキシ基等が
挙げられる。

前記反応式から明らかなように、本反応では化合物Ｈ−
Ｘ’が脱離するので、これを補足し円滑に反応を行うた
め、塩基の存在下に反応を行うのが好ましい。

反応は通常、溶媒の存在下に行われるが、無溶媒で、式
（■′）及び式（１■）の化合物を加熱して行うことも
できる。

溶媒としては、本反応に関与しないものであれば特に限
定はなく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メチ
ルナフタリン、石油エーテル、リグロイン、ヘキサン、
クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、シクロヘキサンの
ような塩素化されたあるいはされていない芳香族、脂肪
族、脂環式の炭化水素二ジエチルエーテル、エチレング
リコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサンのようなエーテル類；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドのよう
なアミド類：および上記溶媒の混合物があげられる。

塩基としては、トリエチルアミン、ピリジンなどの有機
塩基、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドの
ようなアルカリ金属アルコキシド、水素化ナトリウム、
ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基が挙げら
れる。

反応温度は特に限定はないが、通常室温以上、使用する
溶媒の沸点以下であり、反応時間を短縮するために加熱
することが望ましい。

裂泣抹工 前記式（１）において、Ｒ４が１個のハロゲン原子で置
換された炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分枝状アルキ
ル基である場合、次の方法によっても製造することがで
きる。

Ｒ。

（１”）　　　　　　　　　　（Ｖ） （式中、Ｒ１は前記と同義であり、Ｒ″４は１個水酸基
で置換された炭素数１〜２０の直鎮状もしくは分枝状ア
ルキル基を表し、Ｙはハロゲン化剤を表す） 前述の通りそれ自体公知であり、それゆえ、ハロゲン化
剤として特に限定はなく、例えば、塩化チオニル、臭化
チオニル、三塩化リン、三臭化リン、オキシ塩化リン、
オキシ臭化リン、五塩化リン、五臭化リン、塩化水素、
臭化水素、フッ化水素、ジエチルアミノサルファートリ
フルオライド（ＤＡＳＴ）等が挙げられる。

本反応は、塩基が存在しなくても進行するが、円滑に反
応を行うために塩基を使用しても良い。

反応は通常、溶媒の存在下に行われるが、無溶媒で、式
（Ｉ″）及び式（ν）の化合物を加熱して行うこともで
きる。

溶媒としては、本反応に関与しないものであれば特に限
定はなく、例えば上述した製造法Ａで使用される溶媒を
使用することができる。

塩基としては、トリエチルアミン、ピリジンなどの有機
塩基が好ましい。

反応温度は特に限定はないが、通常室温以上、使用する
溶媒の沸点以下であり１反応時間を短縮するために加熱
することが望ましい。

裂逍迭１ 前記式（１）において、Ｒ４が２個のフッ素原子で置換
された炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分枝状アルキル
基である場合、次の方法によっても製造することができ
る。

拘 （Ｉ”’） （式中、Ｒ３は前記と同義であり、Ｒ″′は１個ホルミ
ル基で置換された炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分枝
状アルキル基を表し、ＤＡＳＴはジエチルアミノサルフ
ァートリフルオライドを表す） 反応は通常、溶媒の存在下に行われるが、無溶媒で、式
（Ｉ−′）の化合物及びＤＡＳＴを加熱して行うことも
できる。

溶媒としては、本反応に関与しないものであれば特に限
定はなく１例えばベンゼン、トルエン。

キシレン、メチルナフタリン、石油エーテル、リグロイ
ン、ヘキサン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、塩
化メチレン、クロロホルム、ジクロルエタン、トリクロ
ルエチレン、シクロヘキサンのような塩素化されたある
いはされていない芳香族、脂肪族、脂環式の炭化水素二
ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル
類および上記溶媒の混合物があげられる。

反応温度は特に限定はないが、通常室温以上、使用する
溶媒の沸点以下であり、反応時間を短縮するために加熱
することが望ましい。

製造法Ｅ 前記式（１）において、Ｒ４が置換基Ｑで置換された炭
素数１〜２０の直鎖状又は分枝状アルキル基である場合
、次の方法によっても製造することができる。

（式中、Ｒ４、Ｒ２、Ｒ３，Ｒｏ及びＢは、ｎｉｉ紀と
同義であり、Ｒ４″は１個のＡ　Ｉ−１基で置換された
炭素数１〜２０の直鎖状又は分枝状アルキルを表し、八
は前記と同義であり、Ｘ″は脱離基を表す） 前述の通りそれ自体公７０であり、脱離基Ｘ″について
は、同等制限はなく、製造法Ａで示した例があげられる
。

前記反応式から明らかなように１本反応では、化合物Ｈ
−Ｘ″が脱離するので、これを補足し円滑に反応を行う
ため、塩基の存在下に反応を行うのが好ましい。

反応は通常、溶媒の存在下に行われるが、無溶媒で、式
（■−″）及び式（Ｖｌ）の化合物を加熱して行うこと
もできる。

溶媒としては、本反応に関与しないものであれば特に限
定はなく、例えば上述した製造法Ａで使用される溶媒を
使用することができる。

塩基としては、製造法Ａで使用される塩基が好ましい。

反応温度は特に限定はないが、通常０℃以上、使用する
溶媒の沸点以下である。

さらに、反応速度を上げるため、４−Ｎ、Ｎジメチルア
ミノピリジン及び４−ピロリジノピリジン等の４−Ｎ、
Ｎ−ジアルキルアミノピリジン類を触媒量添加すること
が好ましい。

なお、前記製造法において、原料として用いる式（ＩＩ
Ｉ　）の化合物は、例えば以下に示すそれ自体公知の方
法により製造することができる。

Ｃ式中、Ｒ１及びＲ４は前記と同義であり、２はハロゲ
ン原子を表す） 前記の各方法によって得られる目的物（１）は、再結晶
、各ｆ重りロマトグラフィー等の公知の手段で適宜精製
することができる。

酸付加塩は、例えば、反応終了後の反応液中に酸を導入
し、次いで溶媒を除去することにより容易に得ることが
できる。

本発明の化合物は、半翅目、例えば、ウンカ類、ヨコバ
イ類、アブラムシ類、コナジラミ類等、鱗翅目、例えば
、ヨトウムシ類、コナガ、ハマキムシ類、メイガ類、モ
ンシロチョウ等、鞘翅目、例えば、ダウムシ類、ハムシ
類等のほか、ダニ目、例えば、ミカンハダニ、ナミハダ
ニ等の農園芸害虫に優れた効果を示す。また、ハエ、力
、ゴキブリ等の衛生害虫の防除にも極めて有効であり、
その他の貯穀害虫等にも有効である。

更に１本発明の化合物は、土壌中の根こぶ線虫、マツノ
ザイセンチュウ、ネダニに対しても効力を有する。また
、本発明の化合物は農園芸用病害にも有効であり、例え
ば、稲いもち病、大麦うどん扮病のほか、キュウリベと
病、トマト疫病等に活性がある。

このように、本発明の化合物の用途、適用場面は極めて
広範で、効力高く、各種剤型で実用に供し得るものであ
る。

本発明の殺虫・殺ダニ・殺菌剤は一般式（Ｉ）の化合物
の一種又は数種を有効成分として含有してなる。−服代
（Ｉ）の化合物をそれ自体で用いてもよいが、通常は普
通の担体、界面活性剤、分散剤又は補助剤等を配合して
常法により、例えば粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤、粒剤
、水又は油性懸濁液、エアゾールなどの組成物に調製さ
れて使用される。

好適な担体は、例えばタルク、ベントナイト、クレー、
カオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、バーミュキ
ュライト、消石灰、ケイ砂、硫安、尿素等の固体担体、
ケロシン、鉱油等の炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素
等の塩素化炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン等のケトン類、酢酸エチル、エチレングリコールア
セテート、°マレイン酸ジブチル等のエステル類、メタ
ノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール等のア
ルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等の極性溶媒又は水等の液体担体が挙げられる。ま
た、気体担体としては空気、窒素、炭酸ガス、フレオン
等を用い、混合噴射することもできる。

また、本則の動植物への付着、吸収の向上、薬剤の分散
、乳化、展着等の性能の向上をはかるための界面活性剤
、分散剤としては、例えばアルコール硫酸エステル類、
アルキルスルホン酸塩、ノグニンスルホン酸塩、ポリオ
キシエチレングリコールエーテル等が用いられる。

更に、製剤の性状を改善するために、補助剤として、例
えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコ
ール、アラビアゴム等が用いられる。

上記の担体、界面活性剤１分散剤及び補助剤は、それぞ
れの目的に応じ、各々単独に、あるいは組合わせて使用
される。

本発明化合物を製剤化した場合の有効成分濃度は、乳剤
では通常ｌないし５０重量％、粉剤では通常０，３ない
し２５重量％、水和剤では通常工ないし９０重量％、粒
剤では通常０．５ないし５重１％、油剤では通常０．５
ないし５重量％、エアゾールでは通常０．１ないし５重
量％である。

これらの製剤を適当な濃度に希釈して、植物茎葉、土壌
、水田の水面に散布するが、又は直接施用するなどして
、それぞれの目的に応じ、各種用途に供しうる。

（発明の実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、こ
れらの実施例は本発明の範囲を何ら制限するものではな
い。

５−ジクロロ−６−エチルビリミジン １．３ｇをトルエン４０−に溶解し、トリエチルアミン
３ｇと１−メチルオクチルアミン１．４ｇを加え、撹拌
下１０時間還流した６反応終了後、酢酸エチルで抽出し
、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒
を留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィ
ー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝８
：ｌ溶出）により単離し、無色油状液体である目的物０
．７ｇを得た。

ｎ２”６１　、　５１２５ ４．５−ジクロロ−６−エチルビリミジン１．５ｇをエ
タノール４０１ｄｌに溶解し、トリエチルアミン３ｇと
ｌ−エチルノニルアミン１３ｇを加＾、撹拌下１０時間
還流した０反応終了後、酢酸エチルで抽出し、水洗し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去した
。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコー
ゲルＣ−２００，トルエン、酢酸エチル＝８１溶出）に
より単離し、無色油状液体である目的物０．８ｇを得た
。

ｎ２２”１　、　５０５７ ４．５−ジクロロ−６−エチルビリミジン１４ｇをトル
エン４０−に溶解し、ピリジン５ｇと１−エチル−９−
メチルデシルアミン１．１ｇを加え、撹拌下１０時間還
流した０反応終了後、酢酸エチルで抽出し、水洗し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去した。

得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（フコ−ゲ
ルＣ−２００，ｌ−ルエン　酢酸エチル８＋１溶出）に
より単離し、無色油状液体である目的物０．７ｇを得た
。

ｎ　ｏ　　１　、　５００２ 炎嵐血−ユ ｄＲ−５−りｏｏ−６−エチ）Ｌ、−４−１−４，５−
ジクロロ−６−エチルビリミジン２８ｇをトルエン４０
−に溶解し、トリエチルアミン５ｇと１−シクロプロピ
ルデシルアミン３°　３ｇを加λ、撹拌下、１０時間還
流した０反応終了後、酢酸エチルで抽出し、水洗し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去した
。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコー
ゲルＣ−２００，トルエン゛酢酸エチル＝８：ｌ溶出）
により単離し、無色油状液体である目的物１．１ｇを得
た。

ｎ２５°１１．５０９８ 支血炭ｊ 実施例１〜４と同様に処理することにより、第１表に化
合物番号１〜９．１１，１２．１４〜１６．１８〜２０
．２２〜３９として示す化合物を得た。

１籠用−１ ｄシー５−クロロ−６−ニチルー４−１−エ４．５−ジ
クロロ−６−エチルビリミシン３７ｇをトルエン５０−
に溶解し、トリエチルアミン５ｉと１−エチル−７−（
１−エトキシエトキシ）へブチルアミン４８ｇを加え、
攪拌下１０時間加熱還流した。反応終了後、ろ過し、減
圧下に過剰のトリエチルアミン、溶媒を留去した。得ら
れた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ
−２００，トルエン：酢酸エチル＝３１溶出）により単
離し、無色油状液体である目的物５．７ｇを得た。

ｎ２”２１．４９７０ アミノビリ永ジン４７ｇをエタノール５ｏ−に溶解し、
ＩＮ−ＨＣｎ　　１０−を加え、撹拌下１時間加熱還流
した。減圧下にエタノールを留去した後、水酸化ナトリ
ウム水溶液でアルカリ性とし、酢酸エチルで抽出した。

有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を
留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝２．
１溶出）により単離し、淡黄色油状液体である目的物３
．８ｇを得た。

ｎ２３°０１．５２６３ ４℃−５−り四ロー６−ニチルー４−［１−エチル−７
−（１−エトキシエトキシ）へブチル］ｄＩ２−５−ク
ロロ−６−ニチルー４−（１−エチル−７−ヒドロキシ
ヘプチル）アミノピリミジン０９ｇとピリジン０．２８
ｇの混合物に、−１０〜−５°Ｃに冷却下、塩化チオニ
ル０４２ｇをゆっくり滴下した０滴下後、６０〜７０°
Ｃで１時間加熱し、放冷した後、炭酸ナトリウム水溶液
で中性にし、酢酸エチルで抽出した。

有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を
留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー
（フコ−ゲルＣ−２００，Ｉ−ルエン：酢酸エチル＝Ｉ
Ｏ＋１溶出〕により単離し、淡黄色油状液体である目的
物０．５５ｇを得た。

ｎＤ　　１．５２４６ で乾燥した後、減圧下に溶媒を留去した。得られた油状
物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００
、トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）により単離し
、淡黄色油状液体である目的物０．４ｇを得た。

ｎ”０１．５０２７ ６℃−５−クロロ−６−ニチルー４−（１−エチル−７
−ヒドロキシノニル）アミノピリミジン０．７ｇをジク
ロロメタン２０−に溶解し撹拌下、ジエチルアミノサル
ファートリフルオライド（ＤＡＳＴ）０．９ｇを加え、
室虐でｌ０ＦＪ″ｊ間１せ拌した０反応終了後、氷水中
に注加し、ジクロロメタンで抽出した。有機層を無水硫
酸ナトリウムｄｆ２−５−クロロ−６−ニチルー４−（
１−エチル−７−ヒドロキシへブチル）アミノピリミジ
ン０．５６ｇを無水テトラヒドロフラン２０−に溶解し
、水素化ナトリウム（６０ｗｔ％）０．１５ｇを加えた
。室温で３０分間撹拌した後、ヨウ化メチル０．４３ｇ
を加え、攪拌下５時間加熱還流した。放冷後、塩化アン
モニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去し
た。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコ
ーゲルＣ−２００，トルエン、酢酸エチル＝ｌＯ：ｌ溶
出）により単離し、淡黄色油状液体である目的物０１９
ｇを得た。

ｎｏ　　１．５０９４ ４．５−ジクロロ−６−エチルビリミシン３．７ｇをト
ルエン２０−に溶解し、トリエチルアミン５−とｌ−エ
チル−６−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ヘキシ
ルアミン４．２ｇを加え、攪拌下、１２時間加熱還流し
た１反応終了後、ろ過し、減圧下に過！１１のトリエチ
ルアミンと溶媒を留去した。得られた油状物をカラムク
ロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン　
酢酸エチル＝３・１溶出）により単離し、淡黄色油状液
体である目的物１．７ｇを得た。

ｎｏ　　１　、　５０７９ 実］ｆｌｌ　　Ｌヱ ｄ２−５−クロロ−６−ニチルー４−［ｌエチル−６−
（１，３−ジオキソラン−２−イル）へキシルコアミノ
ピリミジン１２ｇをエタノール１０−に（容解し、ｌ　
Ｎ−Ｈ（１２１−を加え、撹拌下２０時間加熱還流した
。減圧下にエタノールを留去し、炭酸ナトリウム水溶液
で中１生にした後、酢酸エチルで抽出した。有機層を無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。

得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ルＣ−２００、Ｉ−ルエン、酢酸エチル＝５１溶出）に
より単離し、無色油状液体であるｄＩ２−５−クロロ−
６−ニチルー４−（ｌ−エチル７−オキツヘブチル）ア
ミノピリミジン０．８ｇを得た。この化合物０６５ｇを
ジクロロメタン２０−に、−８解し、撹拌下、ジエチル
アミノサルファートリフルオライド（ＤＡＳＴ）Ｉｇを
加え、室温で１０時間撹拌した。反応終了後、氷水中に
注加し、ジクロロメタンで抽出した。有機層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後、減圧下に溶媒を留去した。得
られた油状物をカラムクロマトグラフィー（フコ−ゲル
Ｃ−２００，ｌ−ルエン８酢酸エチル＝ｌＯ：１溶出）
により単離し、淡黄色油状液体である目的物０．１ｇを
得た。

ｎ２３°０１．４９８３ ムで乾燥した後、減圧下に溶媒を留去した。得られた油
状物をカラムクロマトグラフィー（ワコゲルＣ−２００
：　ｌ−ルエン：酢酸エチル＝４１溶出）により単離し
、淡黄色油状物である目的物０．７０ｇを得た。

ｎ１９”１．５２２８ ｄシー５−り四ロー６−ニチルー４−（６−ヒドキジヘ
キシル）アミノピリミジン１．ＯＯｇとアセチルクロリ
ド０．４０ｇをジクロロメタン１０Ｗｄ！に溶解し、攪
拌下トリエチルアミン０．５０ｇを加え室温で３０分間
攪拌した０反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液で中和し
、ジクロロメタンで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリ
ウｄ℃−５−クロロ−６−ニチルー４−（６−ヒドキジ
ヘキシル）アミノピリミジン０．７０ｇとクロロギ酸エ
チル０．３０ｇをジクロロメタン１０−に溶解し、撹拌
下トリエチルアミン０．４０ｇと触媒量の４−ジメチル
アミノピリジンを加え室温で１０時間撹拌した。反応終
了後ジクロロメタンで抽出し、水洗後有磯層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後、減圧下に溶媒を留去した。得
られた油状物をカラムクロマトグラフィ（ワコーゲルＣ
−２００：　Ｉ−ルエン、酢酸エチルる目的物０．３０
ｇを得た。

ｎ１８“７１．５１３８ 出）により単離し、淡黄色油状物である目的物０２５ｇ
を得た。

ｎ”２１　、　５１６４ 実施例　１６ ６℃−５−クロロ−６−ニチルー４−（１−エチル−７
−ヒドロキシヘプチル）アミノピリミジン０．８０ｇを
無水テトラヒドロフラン１０ｄに溶解し、水素化ナトリ
ウム（６０重量％）０．１３ｇを加えた。室温で３０分
撹拌した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイルクロリド０
．３５ｇを加え、撹拌下１０時間加熱還流した。

放冷後、塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで
抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロ
マトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００：　トルエン、
酢酸エチル＝３・１ン容ｄＲ−５−クロロ−６−ニチル
ー４−［ｌ−エチル−７−（クロロカルボニルオキシ）
へブチルコアミノピリミジン１．００ｇをトルエン２〇
−に溶解し、トリエチルアミン０．５０ｇとイミダゾー
ル０．２２ｇを加え、室温で１時間撹拌した。反応終了
後ろ過し、減圧下に過剰のトリエチルアミン及び溶媒を
留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００：　Ｉ−ルエン；酢酸エチルー
３．１溶出）により単離し、淡黄色油状物である目的物
０８０ｇを得た。

２１．９ ｎｏ　　　１．５３３２ ｎ１８”１．５２０９ 成 ６℃−５−クロロ−６−ニチルー４−（ｌ−エチル−７
−ヒドロキシペンチル）アミノピリミジン１．００ｇを
メタンスルホニルクロリド０．４０ｇをジクロロメタン
１５−に溶解し、水冷下トリエチルアミン０．５０ｇを
加え１時間攪拌した。反応終了後、炭酸水素ナトリウム
水溶液を加え、ジクロロメタンで抽出した。有機層を無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に溶媒を留去し
た。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコ
ーゲルＣ−２００；　トルエン：酢酸エチル＝４；１溶
出）により単離し、淡黄色油状物である目的物０．７０
ｇを得た。

ｄＩ２−５−クロロ−６−ニチルー４−（１−エチル−
７−アミツヘブチル）アミノピリミジン０．５５ｇとト
リエチルアミン０．２５ｇをクロロホルム１０−に溶解
し、水冷下にアセチルクロリド０．１８ｇを加え１時間
撹拌した０反応終了後、クロロホルムで抽出、有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に溶媒を留去
した。

得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（フコ−ゲ
ルＣ−２００：酢酸エチル溶出）により単離し、淡黄色
油状物である目的物０．２０ｇを得た。

ｎ２２°’１．５２９６ 尖Ｊ旦 ｄ２−５−り四ロー６−ニチルー４−１−二チルー７−
　イミダゾール−１−イル　ヘプチ成 イミダゾール０．３２ｇをジメチルホルムアミド１０−
に溶解し、水素化ナトリウム（６０重量％）０．３０ｇ
を加えた。室温で、１ｏ分撹拌した後、ｄＪ２−５−ク
ロロ−６−ニチルー４−（ｌ−エチル−７−クロロへブ
チル）アミノピリミジ：／１．ＯＯｇを加え、攪拌下１
ｏｏ〜１１゜℃で加熱した。

放冷後、塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで
抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
減圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロ
マトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００：　Ｉ−ルエン
；酢酸エチル＝３・１溶出）により単離し、淡黄色油状
物である目的物０．５５ｇを得た。

２５．６ ｎｏ　　１．５３４２ 夫血皿−ｌユ 実施例６〜１９と同様に処理することにより第１表に化
合物番号４１〜４４．４８〜５３５５〜６１．６３〜６
５．６７〜７１．７３〜８８．９０．９１．９３〜９７
．９９．１０１゜１０３．１０４．１０６〜１０８とし
て示す化合物を得た。

尖茄１↓ 化合物番号７の化合物５重量部、ベントナイト３５重量
部、タルク５７重量部、ネオペレックスパウダー（商品
名：正正アトラス製）１重量部及びリグニンスルホン酸
ソーダ２重量部とを均一に混合し、次いで、少量の水を
添加し混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

寒嵐皿−ｌス 化合物番号５４の化合物１０重量部、カオリン７０重量
部、ホワイトカーボン１８重量部、ネオペレックスパウ
ダー（商品名：正正アトラス製）１．５重量部およびデ
モール（商品名：正正アトラス製）０．５重量部とを均
一に混合し、ついで、粉砕して水和剤を得た。

１皿皿−λ１ 化合物番号１７の化合物２０重量部、キシレン７０重量
部にトキサノン（商品名：三洋化成工業製）１０重量部
を加え均一に混合、溶解して乳剤を得た。

１痰困−２４ 化合物番号１９の化合物５重量部、タルク５０重量部及
びカオリン４５部とを均一に混合して粉剤を得た。

施例２５　ハスモンヨトウに　する効力試験第１表に示
した化合物を実施例２１に準じて調剤し、界面活性剤（
０，０３％）を含む水で希釈し、３ｏｏｐｐｍとした。

一方、直径１０ｃｍのプラスチックカップに大豆の葉を
敷き、葉上にハスモンヨトウ２令幼虫を１０頭を供試し
た。先に調製した薬液を、噴霧塔で５−ずつ散布した。

その後、２５°Ｃの定温室に放置し、２日後の生死山数
を調査し殺虫率を求めた。結果を第２表に示す。

効果の判定は殺虫率が１００％ものを５．９９−８０％
のものを４として表示し、以下の試験においても同様に
表示した。

第２表 直径ｌｏａｍのプラスチックカップにキャベツ葉片（５
ｃｍｘ　５　ｃｍ）をいれ、一方、第１表に示した化合
物を実施例２２に準じて調剤し、界面活性剤（０，０３
％）を含む水で３００ｐｐｍとした薬液を、噴霧塔で５
−ずつ散布した。風乾後、コナガ３令幼虫を１０頭供試
し、２５℃の定温室に放置し、２日後の生死山数を調査
し、殺虫率を求めた。結果を第３表に示す。

第３表 第４表 ２７　トビイロウンカに　する・ 第１表に示した化合物を実施例２２に準じて調剤し、界
面活性剤（０，０３％）を含む水で３００ｐｐｍとした
薬液中に、イネ稚苗を３０秒間浸漬し、風乾後、ガラス
円筒に挿した。トビイロウンカ３令幼虫を１０頭放ち、
多孔質の栓をして、２５°Ｃの定温室に放置した。２日
後に生死車数を調査し、殺虫率を求めた。結果を第４表
に示す。

２８　ツマグロヨコバイ　　機リン　抵第１表に示した
化合物を実施例２２に準じて調剤し、界面活性剤（０，
０３％）を含む水で３００ｐｐｍとした薬液中に、イネ
稚苗を３０秒間浸漬し、風乾後、ガラス円筒に挿した。

ツマグロヨコバイ４令幼虫を１０頭放ち、多孔質の栓を
して、２５℃の定温室に放置した。２日後に生死車数を
調査し、殺虫率を求めた。結果を第５表に示す。

第５表 第６表 ２９　ナミハダニ雌　虫　　　リン 水で浸した濾紙上に直径２０ｍｍのインゲン葉片を置き
、ナミハダニ雌成虫１０頭を接種した。その葉片を第１
表に示した化合物を実施例２２に準じて調剤し、界面活
性剤（０，０３％）を含む水で３００ｐｐｍとした薬液
中に、１５秒間、浸漬した。風乾後、２５℃の定温室に
放置した。３日後に生死車数を調査し、殺ダニ率を求め
た。結果を第６表に示す。

効果の判定は殺ダニ率が１００％のものを５．９９−８
０％のものを４として表示した。

３０　ナミハダニ　　　　リン　　抗　）水で浸したン
戸紙上に直径２０ｍｍのインゲン葉片を置き、ナミハダ
ニ雌成虫５頭を接種し、１日間、産卵させた０次に、雌
成虫を取り除き、卵が度付されたインゲン葉片ごと、第
１表に示した化合物を実施例２２に準じて調剤し、界面
活性剤（０，０３％）を含む水で３００ｐｐｍとした薬
液中に、１５秒間、浸漬した。風乾後、２５°Ｃの定温
室に放置した。処理後、８日目に、未ふ化卵数を調査し
、殺卵率を求めた。結果を第７表に示す。

効果の判定は殺卵率が１００％のものを５．９９〜８０
％のものを４として表示した。

第７表 第８表 ３１　ミカンハダニ　成　　　機リン 水で浸した清紙上に直径２０ｍｍのクワ葉片を置き、ミ
カンハダニ雌成虫１０頭を接種した。

方、第１表に示した化合物を実施例２２に準じて調剤し
、界面活性剤（０，０３％）を含む水で３００ｐｐｍと
した薬液を、噴霧塔で５−ずつ散布した。処理後、２５
℃の定温室に放置し、３日後の生死重数を調査し、殺成
虫率を求めた。結果を第８表に示す。

効果の判定は殺ダニ率が１００％のものを５．９９〜８
０％のものを４として表示した。

３２　ミカンハダニ　　　機リン　低 水で浸した２戸紙上に直径２０ｍｍのクワ葉片を置き、
ミカンハダニ雌成虫５頭を接種し、１日間、産卵させた
。一方、第１表に示した化合物を実施例２２に準じて調
剤し、界面活性剤（０，０１％）を含む水で３００ｐｐ
ｍとした薬液を、噴霧塔で５−ずつ散布した。処理後、
２５°Ｃの定温室に放置し、１０日後の未ふ化卵数を調
査し、殺卵率を求めた。結果を第９表に示す。

効果の判定は殺卵率が１００％のものを５．９９〜８０
％のものを４として表示した。

第９表 第１０表 ３３　イネのいもち　　除動 プラスチック製ポットに培土を入れ、イネをはん種した
。温室で栽培し、本葉が３５葉に展開した幼苗に、表１
で示した化合物を実施例２２及び２４に準じて調剤し、
界面活性剤（０，０１％）を含む水で２００ｐｐｍに希
釈した薬液を充分量散布した。散布後、４８時間目に、
イネいもち病菌（ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｉｚａ
ｅ）の胞子懸濁液を噴霧接種し、温度２５℃、湿度１０
０％の発病庫に、４日間、放置したのち、病斑数を測定
した。

無処理区の病斑数と比較して薬剤効果を判定した。評価
は、病斑のないものは５、無処理区と比較して病斑面積
１０％以下は４で示し、全体が罹病したものは０で示し
た。結果を第１Ｏ表に示す。

［発明の効果］ 本発明によれば、優れた殺虫効果、殺ダニ効果及び殺菌
効果を有する新規アルキルアミノピリミジン誘導体を提
供することができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
   ル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、ハロゲン化低
   級アルキル基又は置換もしくは非置換のフェニル基を表
   し；Ｒ＿２はハロゲン原子を表し；Ｒ＿３は水素原子、
   低級アルキル基又は炭素数３〜６のシクロアルキル基を
   表し；Ｒ＿４は１〜３個のハロゲン原子、炭素数１〜１
   ５のアルコキシ基、炭素数４〜８のシクロアルキルアル
   コキシ基、ジオキソラニル基、低級アルコキシアルコキ
   シ基、水酸基、メトキシカルボニル基、炭素数３〜６の
   シクロアルキル基、２−［２−（低級アルコキシ）エト
   キシ］エトキシ基、置換もしくは非置換のベンジルオキ
   シ基、ピラニルオキシ基、イミダゾール−１−イル基、
   トリアゾール−１−イル基、ピラゾール−１−イル基、
   もしくは置換基Ｑで置換されてもよい炭素数１〜２０の
   直鎖状又は分枝状アルキル基を表わす、ここで、置換基
   Ｑは−Ａ−Ｂ−Ｒ＿Ｑを表わし、Ａは酸素原子又はイミ
   ノ基を表し、Ｂはカルボニル基、チオカルボニル基又は
   スルホニル基を表し、Ｒ＿Ｑは低級アルキル基、炭素数
   ３〜６のシクロアルキル基、ハロゲン化低級アルキル基
   、炭素数１〜５のアルコキシ基、置換もしくは非置換の
   フェニル基、置換もしくは非置換のフェノキシ基、置換
   もしくは非置換のアニリノ基、２，６−ジメチルモルホ
   リン−４−イル基、４−メチルピペラジン−１−イル基
   、イミダゾール−１−イル基、トリアゾール−１−イル
   基、ピラゾール−１−イル基又は１〜２個の低級アルキ
   ル基で置換されたアミノ基を表す） で示される化合物又はその酸付加塩。
2. （２）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は請求項１と同義であり、Ｘ
   は脱離基を表す） で示される化合物を、 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３及びＲ＿４は請求項１と同義である） で示される化合物と反応させることを特徴とする 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は前記と同
   義である） で示される化合物又はその酸付加塩の製造法。
3. （３）請求項１に記載の化合物を有効成分とする殺虫剤
   。
4. （４）請求項１に記載の化合物を有効成分とする殺ダニ
   剤。
5. （５）請求項１に記載の化合物を有効成分とする殺菌剤
   。