JPH0284660A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPH0284660A
JPH0284660A JP5077189A JP5077189A JPH0284660A JP H0284660 A JPH0284660 A JP H0284660A JP 5077189 A JP5077189 A JP 5077189A JP 5077189 A JP5077189 A JP 5077189A JP H0284660 A JPH0284660 A JP H0284660A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは導電性基
体上に形成した感光層の中に、前記一般式(1)ないし
くrV)で示されるアゾ化合物を含有することを特徴と
する電子写真用感光体に関する。
〔従来の技術〕
従来より電子写真用感光体く以下感光体とも称する)の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ボI
J −N−ビニルカルバゾールまたはポリビニルアント
ラセンなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化合物
あるいはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質、ある
いはこれら有機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させ
たものなどが利用されている。
また、感光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を
受容して電荷を発生する機能、同じ(光を受容して電荷
を輸送する機能とが必要であるが、一つの層でこれらの
機能をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主として
電荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保持と光受
容時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層
したいわゆる積層型感光体がある。これらの感光体を用
いた電子写真法による画像形成には、例えばカールソン
方式が適用される。この方式での画像形成は暗所での感
光体へのコロナ放電による帯電、帯電された感光体表面
上への露光による原稿の文字や絵などの静電潜像の形成
、形成された静電潜像のトナーによる現像、現像された
トナー像の紙などの支持体への転写、定着により行われ
、トナー像転写後の感光体は除電、残留トナーの除去、
光除電などを行った後、再使用に供される。
近年、可とう性3熱安定性、膜形成性などの利点により
、有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されてき
ている。例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾールと2.
4.7−)ジニトロフルオレン−9−オンとからなる感
光体(米国特許第3484237号明細書に記載)、有
機顔料を主成分とする感光体(特開昭47−37543
号公報に記載)、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成
分とする感光体く特開昭47−10785号公報に記載
)などである。さらに、新規アゾ化合物、ペリレン化合
物も多く実用化されている。
〔発明が解決しようとする課題〕
上述のように、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、しかしながら、電子写真用感光体に要求される
すべての特性を充分に満足するものがまだ得られていな
いのが現状であり、特に光感度および繰り返し連続使用
時の特性に問題があった。
この発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、
感光層に電荷発生物質として今まで用いられたことのな
い新しい有機材料を用いることにより、高感度で繰り返
し特性の優れた電子写真用感光体を提供することを目的
とする。
〔課題を解決するための手段〕
上記目的を達成するために、この発明によれば、下記−
数式(I)ないしくrV)に示したアゾ化合物のうちの
少な(とも一種類を含む感光層を備えた電子写真用感光
体とする。
〔式(1)中、R1は水素原子、低級アルキル基。
低級アルコキシ基、カルバモイル基のうちのいずれかを
示し、cpはカップラー残基を示す。〕〔式(■〕中、
cpはカップラー残基を表す。〕〕CP−N=N−AT
、−Δr2−Ar、 −N = N −Cp〔式(I[
l)中、Ar、はそれぞれ置換されていてもよいチェニ
レン基、チアゾリレン基のうちのいずれかを表し、Ar
2はそれぞれ・置換されていてもよいフェニレン基、チ
ェニレン基のうちのいずれかを表しくただし、Ar、と
Ar2とが同時にチェニレン基になることはない)、c
pはカップラー残基を表(TV> 〔式(rV)中、R7は水素原子、低級アルキル基。
置換されていてもよいフェニル基のうちのいずれかを表
し、Yn、、 Yn、、 Ym、およびYm2は水素原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または以下の
それぞれ置換されていてもよい芳香族炭化水素基、芳香
族複素環基のうちのいずれがを表し、nおよびmは整数
1,2.3のうちのいずれがを表し、CPはカップラー
残基を表す。〕上記一般式(1)ないしく■)における
CI)(カップラー残基)としては、下記−数式(V)
ないしく■)で示される構造のものが好適である。
〔式(V)ないしく■)において、Zはベンゼン環と縮
合して多環芳香環あるいは複素環を形成する残基を表し
、XlはOR3もしくはNRlRs(Rs。
R4およびRSは水素原子、または以下のそれぞれ置換
されていてもよいアルキル基、アリール基。
芳香族複素環基のうちのいずれかを表す)を表し、X2
およびXsは以下のそれぞれ置換されていてもよいアル
キル基、アリール基、芳香族複素1基のうちのいずれか
を表し、X3および×6は水素原子。
シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基。
エステル基、アシル基のうちのいずれかを表し、x4は
水素原子、 または以下のそれぞれ置換されていでもよ
いアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、芳香族複素環基のうちのいずれかを表し、Xt
およびX、は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、また
は以下のそれぞれ置換されていてもよいアルキル基、ア
ルコキシ基のうちのいずれかを表し、 xsはアルキル
基、アリール基、カルボキシル基、エステル基のうちの
いずれかを表し、XIGはそれぞれ置換されていてもよ
いアリール基、芳香族複素環基のうちのいずれかを表す
。〕 この発明に用いられる前記一般式<1)ないしく■)の
アゾ化合物は、それぞれ対応するジアゾニウム塩とカッ
プラーを、適当な有機溶媒1例えばNN−ジメチルホル
ムアミド(DMF)  中で塩基を作用させて、カップ
リング反応させることにより合成することができる。
こうして得られる前記一般式<1)のアゾ化合物の具体
例を示すと、次の通りである。
次に、 前8己一般式(旧のアゾ化合物の具体例を示すと、 次の通りである。
c4Hs 次に、 前記−数式(II)のアゾ化合物の具体例を示すと、 次の通りである。
次に、 前記−数式(IV)のアゾ化合物の具体例を示すと、 次の通りである。
化合物歯■−19 〔作用〕 前記一般式(1)ないしくIV)で示されるアゾ化合物
を感光層に用いた例は知られていない。本発明者らは前
記目的を達成するために各種有機材料について鋭意検討
を進めるなかで、これらアゾ化合物について数多くの実
験を行った結果、その技術的解明はまだ充分なされては
いないが、このような前記一般式(1)ないしく1v)
で示される特定のアゾ化合物を電荷発生物質として使用
することが、電子写真特性の向上に極めて有効であるこ
とを見出し、高感度で繰り返し特性の優れた感光体を得
るに至ったのである。
〔実施例〕
この発明の感光体は、前記一般式(I>ないしく■)で
示されるアゾ化合物を感光層中に含有させたものである
が、これらアゾ化合物の応用の仕方によって、第1図、
第2図、あるいは第3図に示したごとくに用いることが
できる。
第1図ないし第3図はこの発明の感光体のそれぞれ異な
る実施例の概念的断面図で、1は導電性基体、2a、 
 2b、2Cは感光層、3は電荷発生物質、4は電荷発
生層、5は電荷輸送物質、6は電荷輸送層、7は被覆層
である。
第1図は、導電性基体1上に電荷発生物質3である前記
一般式(1)ないしく1’V)で示されるアゾ化合物と
電荷輸送物質5を樹脂バインダー(結着剤)中に分散し
た感光層2a(通常単層型感光体と称せられる構成)が
設けられたものである。
第2図は、導電性基体1上に電荷発生物質3である前記
一般式(1)ないしくIV)で示されるアゾ化合物を含
有する電荷発生層4と、電荷輸送物質5を主体とする電
荷輸送層6との積層からなる感光層2b(通常積層型感
光体と称せられる構成)が設けられたものである。この
構成の感光体は通常負帯電方式で用いられる。
第3図は、第2図の逆の層構成の感光層2cが設けられ
たものであり、通常正帯電方式で用いられる。この場合
には、電荷発生層4を保護するために、さらに被覆層7
を設けるのが一般的である。
このように、積層型感光体として二種類の層構成をとる
理由としては、第2図の層構成の感光体を正帯電で用い
ようとしても、これに適合する電荷輸送物質は現在まだ
見つかっていないためである。現段階では、接層型感光
体で正帯電方式を適用する場合には、第3図に示した層
構成の感光体とすることが必要なのである。
第1図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送物質および
樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散させ、この分散
液を導電性基体上に塗布することによって作製できる。
第2図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送物質および樹脂バイン
ダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製で
きる。
第3図の感光体は、電荷輸送物質および樹脂バインダー
を溶解した溶液を導電性基体−ヒに塗布、乾燥し、その
上に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中
に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらに被覆層7
を形成することにより作製できる。
導電性基体1は感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム状
のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム、ステンレ
ス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガラス、樹脂など
の上に導電処理をほどこしたものでも良い。
電荷発生層4は、前記一般式(I)ないしく■)で示さ
れるアゾ化合物であられされる電荷発生物質3の粒子を
樹脂バインダー中に分散させた材料を塗布して形成され
、光を受容して電荷を発生する。また、その電荷発生効
率が高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送層6およ
び被覆層7への注入性が重要で、電場依存性が少なく低
電場でも注入の良いことが望ましい。電荷発生層は電荷
発生物質を主体としてこれに電荷輸送物質などを添加し
て使用することも可能である。樹脂バインダーとしては
、ポリカーボネート、ポリエステル。
ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂、
メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを適
宜組み合わせて使用することが可能である。
電荷輸送層6は樹脂バインダー中に有機電荷輸送物質と
して、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル
化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサゾール化合
物、オキサジアゾール化合物などを溶解・分散させた材
料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層として感光体
の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入され
る電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダーとし
ては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、
ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂。
メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを用
いることができる。
被覆層7は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅させることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂、 5
i02などの無機材料さらには金属、金属酸化物などの
電気抵抗を低減せしめる材料とを混合して用いることも
できる。被覆材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限
定されることはな(Sin、などの無機材料さらには金
属、金属酸化物などを蒸着、スパッタリングなどの方法
により形成することも可能である。被覆材料は前述の通
り電荷発生物質の光の吸収極大の波長領域においてでき
るだけ透明であることが望ましい。
被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。
以下、この発明の具体的な実施例について説明する。
実施例1 前記化合物No、I−1で示されるアゾ化合物50重1
部を、ポリエステル樹脂(商品名バイロン200:東浮
材製)100重1部と1−フェニル−3−(p−ジエチ
ルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニ
ル)−2−ピラゾリン(A S P P)100重量部
とテトラヒドロフラン(THF>溶剤とともに3時間混
合機により混練して塗布液を調製し、導電性基体である
アルミ蒸着ポリエステルフィルム(Aβ−PET)上に
、ワイヤーバー法にて塗布して、乾燥後の膜厚が15μ
mになるように感光層を形成し、第1図に示した構成の
感光体を作製した。
実施例2〜4 実施例1における電荷発生物質を、前記化合物NαI−
1から前記化合物Nαll−1,Nα[[−1,Nαr
V−]にそれぞれ変え、その他は実施例1と同様にして
、実施例2.3および4の感光体を作製した。
実施例5 まず、p−ジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニル
ヒドラゾン(A B P H)100重壷部をテトラヒ
ドロフラン(THF)700重重部に溶かしだ液と、ポ
リカーボネート樹脂(パンライトL−1250:奇人製
)100重量部をTHFとジクロロメタンとの1対1混
合溶剤700重景部で溶解した液とを混合してできた塗
布液をアルミ蒸着ポリエステルフィルム基体上にワ・イ
ヤーバー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が15μmになる
ように電荷輸送層を形成した。このようにして得られた
電荷輸送層上に、前記化合物kilで示されるアゾ化合
物50重量部、ポリエステル樹脂(商品名バイロン20
0:東洋材製)50重量部、PMMA50重量部をTH
F溶剤とともに3時間混合機により混練して塗布液を調
製しワイヤーバー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が0,5
μmになるように電荷発生層を形成し、第3図に示した
構成に対応する感光体を作製した。ただし、この発明に
直接関与しない被覆層は設けなかった。
実施例6〜8 実施例5における電荷発生物質を、前記化合物NCLI
−1から前記化合物N(Lll−1,kI[[−1,k
rV−11:それぞれ変え、その他は実施例5と同様に
して、実施例6.7および8の感光体を作製した。
実施例9 実施例5における電荷輸送物・質を、ABPHからスチ
リル化合物であるα−フェニル−4°−N。
N−ジメチルアミノスチルベンに変え、その他は実施例
5と同様にして感光体を作製した。
実施例10〜12 実施例9における電荷発生物質を前記化合物Nα1−1
から前記化合物Nαll−1,klII−1,k■−1
にそれぞれ変え、その他は実施例9と同様にして、実施
例10.11および12の感光体を作製した。
実施例13 実施例5における電荷輸送物質を、ABPHからトリフ
ェニルアミン化合物であるトリ (p−)リル)アミン
に変え、その他は実施例5と同様にして感光体を作製し
た。
実施例14〜16 実施例13における電荷発生物質を、前記化合物NαI
−1から前記化合物Nαn−1,I[[−1,TV−1
にそれぞれ変え、その他は実施例13と同様にして、実
施例14.15および16の感光体を作製した。
実施例17 実施例5における電荷輸送物質を、ABPHからオキサ
ジアゾール化合物である2、5−ビス(p−ジエチルア
ミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールに変え
、その他は実施例5と同様にして感光体を作製した。
実施例18〜20 実施例17における電荷発生物質を、前記化合物魔I−
1から前記化合物Nαll−1,Nαlll−1,Nα
■−1にそれぞれ変え、その他は実施例17と同様にし
て、実施例18.19および20の感光体を作製した。
このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置r S P−428Jを用いて
測定した。その結果を第1表に示す。
感光体の表面電位V、(ボルト)は暗所で+6. Ok
Vのコロナ放電を10秒間行って感光体表面を正帯電さ
せたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
中止した状態で2秒間暗所保持したときの表面電位V、
(ボルト)を測定し、さらに続いて感光体表面に照度2
ルツクスの白色光を照射してvdが半分になるまでの時
間(秒)を求め半減衰露光量E+/□(ルックス・秒)
とした。また、照度2ルツクスの白色光を10秒間照射
したときの表面電位を残留電位V、(ボルト)とした。
第  1  表  (その 1 ) 第 表 (その2) 第1表に見られるように、実施例1ないし20の感光体
は、表面電位Vs、半減衰露光看E、、□、残留電位v
rともに良好であった。
実施例21 前記化合物NαI−2からNαI −35,魔■からN
α■25、NαI[[−2から隠I[[−35,NαI
V−2からNα■−25で示されるアゾ化合物100重
量部をそれぞれポリエステル樹脂(商品名バイロン20
0:東洋材製)100重量部とTHF溶剤とともに3時
間混合機により混練して塗布液を調製し、アルミニウム
支持体上に約0.5μmになるように塗布し電荷発生層
をそれぞれ形成した。この上に、実施例5における電荷
輸送物質をABPHからASPPに変え、その他は実施
例5と同様にして得られた電荷輸送層用の塗布液を約1
5μmになるように塗布し電荷輸送層を形成して、第2
図に示した構成の感光体を作製した。
このようにして得られた感光体の電子写真特性を、川口
電機製静電記録紙試験装置r S P−428Jを用い
、帯電極性を正帯電から負帯電に変更した以外は実施例
1と同様にして測定した。その結果を第2表に示す。
第 表 (その1) 第 表 (その2) 第 表 (その4) 第 表 (その3) 第 表 (その5) 第 表 (その6) 第 表 (その7) 第2表に見られるように、前記化合物N(Ll−2から
N(L l−35,k Tl−2からNnl1−25.
  No、I−2からNαlll−35,Nn1V−2
からNα■−25を用いた感光体についても、半減衰露
光量E l 72 +残留電位V、ともに良好であった
〔発明の効果〕
この発明によれば、導電性基体上に形成する感光層に電
荷発生物質として前記一般式(1)ないしくrV)で示
されるアゾ化合物を用いることとしたため、正帯電およ
び負帯電においても高感度でしかも繰り返し特性の優れ
た感光体を得ることができる。
さらに、必要に応じて表面に被覆層を設置して耐久性を
向上させることが可能である。
【図面の簡単な説明】
第1図、第2図および第3図はこの発明の感光体のそれ
ぞれ異なる実施例を示す概念的断面図である。 1 導電性基体、2a、  2b、2C感光層、3 電
荷発生物質、4 電荷発生層、5 電荷輸送物質、6 
電荷輸送層、7 被覆層。 第 笑 ] 図 図 フ゛ 第 区

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)下記一般式( I )に示した化合物のうちの少なく
    とも一種類を含む感光層を備えたことを特徴とする電子
    写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ………( I ) 〔式( I )中、R_1は水素原子、低級アルキル基、
    低級アルコキシ基、カルバモイル基のうちのいずれかを
    示し、C_Pはカップラー残基を示す。〕2)下記一般
    式(II)に示した化合物のうちの少なくとも一種類を含
    む感光層を備えたことを特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼………(II) 〔式(II)中、C_Pはカップラー残基を表す。〕3)
    下記一般式(III)に示した化合物のうちの少なくとも
    一種類を含む感光層を備えたことを特徴とする電子写真
    用感光体。C_P−N=N−Ar_1−Ar_2−Ar
    _1−N=N−C_P………(III) 〔式(III)中、Ar_1はそれぞれ置換されていても
    よいチエニレン基、チアゾリレン基のうちのいずれかを
    表し、Ar_2はそれぞれ置換されていてもよいフェニ
    レン基、チエニレン基のうちのいずれかを表し(ただし
    、Ar_1とAr_2とが同時にチエニレン基になるこ
    とはない)、C_Pはカップラー残基を表す。〕 4)下記一般式(IV)に示した化合物のうちの少なくと
    も一種類を含む感光層を備えたことを特徴とする電子写
    真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼………(IV) 〔式(IV)中、R_2は水素原子、低級アルキル基、置
    換されていてもよいフェニル基のうちのいずれかを表し
    、Yn_1、Yn_2、Ym_1およびYm_2は水素
    原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または以下
    のそれぞれ置換されていてもよい芳香族炭化水素基、芳
    香族複素環基のうちのいずれかを表し、nおよびmは整
    数1、2、3のうちのいずれかを表し、C_Pはカップ
    ラー残基を表す。〕 5)特許請求の範囲第1項から第4項のいずれかに記載
    の感光体において、使用される化合物のいずれかの一般
    式におけるC_P(カップラー残基)が下記一般式(V
    )ないし(VIII)で示されるもののうちのいずれかであ
    ることを特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼………(V)▲数式
    、化学式、表等があります▼………(VI) ▲数式、化学式、表等があります▼………(VII)▲数
    式、化学式、表等があります▼………(VIII) 〔式(V)ないし(VIII)において、Zはベンゼン環と
    縮合して多環芳香環あるいは複素環を形成する残基を表
    し、X_1はOR_3もしくはNR_4R_5(R_3
    、R_4およびR_5は水素原子、または以下のそれぞ
    れ置換されていてもよいアルキル基、アリール基、芳香
    族複素環基のうちのいずれかを表す)を表し、X_2お
    よびX_5は以下のそれぞれ置換されていてもよいアル
    キル基、アリール基、芳香族複素環基のうちのいずれか
    を表し、X_3およびX_6は水素原子、シアノ基、カ
    ルバモイル基、カルボキシル基、エステル基、アシル基
    のうちのいずれかを表し、X_4は水素原子、または以
    下のそれぞれ置換されていてもよいアルキル基、シクロ
    アルキル基、アルケニル基、アリール基、芳香族複素環
    基のうちのいずれかを表し、X_7およびX_8は水素
    原子、ハロゲン原子、ニトロ基、または以下のそれぞれ
    置換されていてもよいアルキル基、アルコキシ基のうち
    のいずれかを表し、X_3はアルキル基、アリール基、
    カルボキシル基、エステル基のうちのいずれかを表し、
    X_1_0はそれぞれ置換されていてもよいアリール基
    、芳香族複素環基のうちのいずれかを表す。〕
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS59204840A (ja) * 1983-05-07 1984-11-20 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 電子写真感光体
JPS63183450A (ja) * 1987-01-26 1988-07-28 Fuji Electric Co Ltd 電子写真用感光体

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JPS63183450A (ja) * 1987-01-26 1988-07-28 Fuji Electric Co Ltd 電子写真用感光体

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