JPH0279053A - 電子写真用カラートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真用カラートナーに関する。

〔技術の背景〕

電子写真法においては、一般に、光導電性材料よりなる
感光層を有する潜像担持体（以下「感光体」ともいう。

）の表面に、帯電、像様露光により静電潜像が形成され
、次いでこの静電潜像が、着色粒子であるトナーによっ
て現像され、得られたトナー像が通常は紙等の記録材に
転写された後、定着されて可視画像が形成される。一方
、転写後の感光体は、除電され、次いで転写されずに感
光体上に残留したトナーがクリーニングされたうえ次の
画像の形成に供される。

電子写真法に用いられる感光体としては、セレン感光体
等の無機感光体や有機半導体よりなる有機感光体等が知
られているが、毒性、耐熱性、耐久性、製造コストの面
から有機感光体が好ましい。

カラー画像の形成に用いられる電子写真用カラートナー
は、一般に、バインダー樹脂中に各種のカラー顔料を分
散含有させて構成される。

しかし、カラー顔料を含有してなるカラートナーにおい
ては、一般に、摩擦帯電性の制御が困難である。従って
、従来は、特開昭６１−１２４９５４号公報等に示され
ているように無色の荷電制御剤をバインダー樹脂中に含
有させている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、バインダー樹脂中にカラー顔料と荷電制御剤を
含有させて構成された従来のカラートナーを用いて多数
回にわたり連続して画像を形成すると、早期にカブリが
発生しやすい問題がある。

これは、従来のカラートナーが一般に高抵抗であるため
、多数回にわたり連続して画像を形成すると、カラート
ナーと感光体等との摩擦帯電によりカラートナーに摩擦
電荷が徐々にＭ積され、その結果カラートナーの摩擦帯
電性が不安定となるからであると推察される。

上記問題を解決するために、特開昭６０−４９３４４号
公報には、比抵抗が１０１３０・ｃｍ以下の抵抗調整剤
をトナー中に含有させることにより帯電性を安定させる
技術が開示されている。

しかし、本発明者らが検討したところ、このような現像
剤は、特に有機感光体を用いた場合においてはその効果
が十分でなく、摩擦電荷の蓄積によるカブリの発生を長
期間にわたり防止することは困難であった。

本発明は、以上の如き事情に基づいてなされたものであ
って、その目的は、有機感光体を用いて多数回にわたり
連続して画像を形成する場合にもカラートナーの摩擦帯
電性が安定し、その結果として画像濃度が高くかつカブ
リのない良好な画像を形成することができる電子写真用
カラートナーを提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するため、本発明は、バインダー樹脂と
、カラー顔料と、荷電制御剤と、無色または白色の導電
性微粉末とを必須成分として含有してなる着色粒子の粉
末に、１次粒子径が０．０５〜５μ層の大粒径の無機微
粒子が添加混合されてなることを特徴とする。

〔作用〕

着色粒子の粉末が、無色または白色の導電性微粉末を含
有してなるので、カラートナーの抵抗値が減少する。

従って、多数回にわたり連続して画像を形成する場合に
も、カラートナーに摩擦電荷が蓄積されて過大になるこ
とがなく、長期間安定した摩擦帯電性が発揮され、画像
濃度が高く、かつカブリのない良好な画像を形成するこ
とができる。

また、導電性微粉末は無色または白色であるので、カラ
ー顔料の発色性を阻害することがなく、色彩の優れたカ
ラー画像を形成することができる。

〔発明の具体的構成〕

以下、本発明の構成を具体的に説明する。

本発明の電子写真用カラートナーは、基本的には、バイ
ンダー樹脂と、カラー顔料と、荷電制御剤と、無色また
は白色の導電性微粉末とを必須成分として含有してなる
着色粒子に、１次粒子径が０．０５〜５ａｍの大粒径の
無機微粒子が添加混合されてなる。

無色または白色の導電性微粉末としては、例えば白色導
電性酸化チタン、透明導電性酸化チタン等を挙げること
ができる。

無色または白色の導電性微粉末の好ましい市販品として
は、以下のものを挙げることができる。

・ＥＣＴ−５２（チタン工業社製） ・ＥＣＴ−６２（チタン工業社製） ・ＥＣＴＲ−７２（チタン工業社製） ・ＥＣＴＴ−１（チタン工業社製） 無色または白色の導電性微粉末の粒径は、３μｍ以下が
好ましい。この粒径が３μ屑以下であれば当該導電性ｔ
ｆｉ粉末がバインダー樹脂中へ均一に分散するため、低
抵抗化作用が十分に得られ、カブリを有効に防止するこ
とができる。

また、無色または白色の導電性微粉末の体積固有抵抗は
１〜１０５　Ω・Ｃｍ程度が好ましい。体積固有抵抗が
この範囲内であれば低抵抗化作用が十分に得られ、カブ
リを有効に防止することができる。

なお、本発明において、「体積固有抵抗」は、以下の方
法で求めたものである。

すなわち、第１図に示すように、内径１インチの塩化ビ
ニル樹脂製の管（塩ビ管）内に試料８ｇを入れ、油圧プ
レス機により２００ｋｇ／ｃｍ”に加圧した時の５００
Ｖにおける抵抗ｒ（Ω）を東亜電波工業製餡絶縁計（Ｓ
Ｍ−５型）により測定する。

同図において、１は塩ビ管、２は試料、３は超絶縁計、
４は２ｍｍ厚のテフロン板、５は鋼鉄製電極である。

全長１２　（ｃｍ）を測定し加圧粉体の厚さを求め、次
式によって体積固有抵抗Ｒ（Ω・ｃｍ）を算出す（２，
５４／　２　＞　’　　π なお、上記式において、ｒｌｌ、３５　Ｊは試料を充填
しない状態での全長を表す。

この無色または白色の導電性微粉末は、バインダー樹脂
およびその他の必須成分とともに着色粒子自体を構成す
る要素であり、着色粒子の内部に分散されて含有される
。

斯かる導電性微粉末の着色粒子における含有割合は、３
〜２０重債％であることが好ましい。この範囲内であれ
ば十分な低抵抗化作用と、適正な摩擦帯電電荷が得られ
る。

本発明に用いられる大粒径の無機微粒子は、１次粒子径
（平均径）が０．０５〜５μ屑であり、添加混合割合は
、０．０１〜５重量％が好ましい。１次粒子径がこの範
囲内であれば、有機感光体の表面と着色粒子との摩擦に
よる電荷注入を有効に防止でき、かつ感光体を傷つける
等の他の不良を引き起こすことがない。

このような無機微粒子としては、例えば酸化アルミニウ
ム、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、酸化チ
タン、チタン酸カルンウム、チタン酸ストロンチウム、
酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモ
ン、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、
炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等を用いるこ
とができる。

バインダー樹脂としては、特に限定されず種々の樹脂を
用いることができる。具体的には、例えばスチレン系樹
脂、アクリル系樹脂、スチレン・アクリル系共重合体樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等を挙げることが
できる。これらの樹脂は組合せて用いてもよい。

バインダー樹脂としてのスチレン・アクリル系共重合体
樹脂は、スチレン系単量体とアクリル系単量体との共重
合体よりなる樹脂である。

スチレン系単量体の具体例としては、例えばスチレン、
０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−二チルスチレン、
２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキンルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−７ニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデンルスチ
レン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、
ｐ−クロルスチレン、３．４−ジクロルスチレン等を挙
げることができ、これらの単量体は単独で用いてもよい
し、複数のものを組合せて用いてもよい。

アクリル系単量体の具体例としては、例えばアクリル酸
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチノペアクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸インブチノペアクリル酸プロピノ
ペアクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシノペアク
リル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アク
リル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタク
リル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタク
リル酸ドヂ／ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリ
ル酸フエニノペメタクリル酸ジメチルアミノエチル、メ
タクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリロニトリル、
メタグリコニトリル、アクリルアミド、その他を挙げる
ことができ、これらの単量体は単独で用いてもよいし、
複数のものを組合せて用いてもよい。

バインダー樹脂としてのポリエステル樹脂は、アルコー
ル単量体とカルボン酸ｍ１体との縮重合によって得られ
る。

アルコール単量体としては、例えばエチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール、１
．２−プロピレングリコール、１゜３−プロピレングリ
コール、１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
−Ｊぺ１．　４−フテンジオーノペポリオキシブロバン
（２，２）−２゜２−ビス（４−ヒドロキンフェニル）
プロパン等のジオール類、１，４−ビス（ヒドロキンメ
チル）ンクロへキサン、ビスフェノールＡ、　水素添加
ビスフェノールＡ１ポリオキシエチレン化ビスフエノー
ルＡ５ポリオキシプロピレン化ビスフエノールＡ等のエ
ーテル化ビスフェノール類、その他の二価のアルコール
単量体を挙げることができる。

以上のような二価の単量体のほか、さらに必要に応じて
、三価以上の多価単量体を用いてもよい。

三価以上の多価アルコール単量体としては、例えばソル
ビトール、１，２，３．６−ヘキサンテトロール、１．
４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、トリペンタエリスリトーノペ　ショ糖、１
，２．４−ブタントリオール、１．２．５−、ペンタン
トリオール、グリセローノペ　２−メチルプロパントリ
オール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオールペ
　トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１
．３゜５−トリヒドロキンメチルベンゼン、その他を挙
げることができる。

また、カルボン酸単量体としては、例えばマレイン酸、
フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、
グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、ンクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸
、セパチン酸、マロン酸、これらの酸の無水物または低
級アルキルエステル、リルイン酸の二量体、その他の二
価の有機酸単量体等を挙げることができる。

また、三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例え
ば１．　２．　４−ベンゼントリカルボン酸、１、　３
．　５−ベンゼントリカルボン酸、１，２゜４−ンクロ
ヘキサントリカルボン酸、１．　２．　５−シクロヘキ
サントリカルボン酸、２．　５．　７−ナフタレントリ
カルボン酸、ｌ、　　２．　４−ブタントリカルボン酸
、１，２．５−ヘキサントリカルボン酸、１．３−ジカ
ルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロ
パン、テトラ（メチレンカルボキン）メタン、１，２，
７．８−オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体
酸、これらの酸の無水物、その他を挙げることができる
。

カラー顔料としては、各種の顔料を用いることができる
。具体的には例えば下記の如きものを挙げることかでき
る。なお、下記の例示物質は、カラーインデックス第３
版１９７１同増補１９７５に記載されたＣ、ｌ、名称番
号、およびそれに該当する商品名の一例で示した。

（マゼンタ顔料） Ｃ２１，ピグメントレッド５ （パーマネントカーミンＦＢ、ヘキストジャパン社製） Ｃ０Ｉ、ピグメントレッド４８．１ （スミカプリントレッドＣ１住友化学社製）Ｃ，Ｉ、ピ
グメントレッド５３：１ （クロモフタールマゼンタＧ１チバ・ガイキー社製） Ｃ，Ｉ、ピグメントレッド５７：１ （スミ力プリントカーミン６８Ｃ，住友化学社製）Ｃ０
Ｉ、ピグメントレッド１２３ （カヤセットレッドＥ−Ｂ、日本化薬社製）Ｃ，Ｉ、ピ
グメントレッド１３９ （カヤセットレッドＥ−ＧＲ，日本化薬社製）Ｃ，！、
ピグメントレッド１４４ （クロモフクールレッドＢＲＮ、チバ・ガイキー社製） Ｃ，Ｉ、ピグメントレッド１４９ （ＰＶファストレッドＢ１ヘキストジャパン社製）Ｃ，
Ｉ、ピグメントレッド１６６ （クロモフクールスカーレットＲ１チバ・ガイキー社製
） Ｃ，Ｉ、ピグメントレッド１７７ （クロモフクールレッドＡ３Ｂ、チバ・ガイキー社製） Ｃ，Ｉ、ピグメントレッド１７８ （カヤセットレッドＥ−ＧＧ、日本化薬社製）Ｃ，ｌ、
ピグメントレッド２２２ （クロモフタールレッドマゼンタＧ１チバ・ガイキー社
製） また、マゼンタ顔料の好ましい市販品としては、ＫＥＴ
　−Ｒｅｄ　３０１　、ＫＥＴ　−Ｒｅｄ　３０２　、
ＫＥＴ　−Ｒｅｄ　３０３　、ＫＥＴ　−Ｒｅｄ　３０
４　、ＫＥＴ　−Ｒｅｄ　３０５、ＫＥＴ　−Ｒｅｄ　
３０６　、ＫＥＴ　−Ｒｅｄ　３０７　、ＫＥＴ　−Ｒ
ｅｄ　３０８　（以上、大日本インキ■製）等を挙げる
ことができる。

（オレンジ顔料またはイエロー顔料） Ｃ，Ｉ、ピグメントオレンジ３１ （クロセフクールオレンジ４Ｒ，チバ・ガイキー社製） Ｃ４，ピグメントオレンジ４３ （ホスタバームオレンジＧＲ，ヘキスト社製）Ｃ１Ｉ、
ピグメントイエロー１４ （ベンジジンイエローＯＴ、デｘ：ｔ’ン社製）Ｃ，Ｉ
、ピグメントイエロー１３８ （バリオトールイエローＬＯ９６０ＨＤ、バスフ社製） Ｃ，ｌ、ピグメントイエロー９３ （クロセフクールイエロー３Ｇ１チバ・ガイキー社製） ＣＩ６ビグメントイエロー９４ （クロセフタールイエロー６Ｇ、チバ・ガイキー社製） また、イエロー顔料の好ましい市販品としては、Ｋ　Ｅ
　Ｔ−Ｙｅｌｌｏｗ　４旧、Ｋ　Ｅ　Ｔ−Ｙｅｌｌｏｗ
　４０２、ＫＥＴ−Ｙｅｌｌｏｗ　４０４、Ｋ　Ｅ　Ｔ
　−Ｙｅｌ　ｌｏｗ　４０５、ＫＥＴ−Ｙｅｌｌｏｗ　
４０６　（以上、大日本インキ＠製）等を挙げることが
できる。オレンジ顔料の好ましい市販品としては、Ｋ　
Ｅ　Ｔ−Ｏｒａｎｇｅ５０１（大日本インキ＠製）等を
挙げることができる。

（グリーン顔料まｔこはンアン彦頁料）Ｃ，Ｉ　　ピグ
メントグリーン７ （クロモフタールグリーンＧＦ、チバ・ガイキー社製） Ｃ，ｌ、ピグメントブルー１５：３ （カーマインブルーＧＮＲ−○、住人化学社製）Ｃ１ｌ
　　ピグメントブルー６０ 〈クロモフタールブルーＡ３Ｒ，チバ・ガイキー社製） また、シアン顔料の好ましい市販品としては、ＫＥＴ　
−Ｂｌｕｅ　１０１　ＫＥＴ　−Ｂｌｕｅ　１０２、Ｋ
ＥＴ−Ｂｌｕｅ　１０３、Ｋ　Ｅ　Ｔ　−Ｂｌｕｅ　１
０４、Ｋ　Ｅ　Ｔ−Ｂｌｕｅ　１０５、ＫＥＴ　−Ｂｌ
ｕｅ　１０６、ＫＥＴ−ＢｌｕｅＥｘ−１（以上、大日
本インキ側製）等を挙げることができる。グリーン顔料
の好ましい市販品としては、ＫＥＴ−Ｇｒｅｅｎ　２Ｏ
Ｎ大日本インキ■製）等を挙げることができる。

これらのカラー顔料は、単独で用いてもよいし、または
２種以上のものを組合せて用いてもよい。

カラー顔料の含有割合は、バインダー樹脂１００重量部
に対して１〜２０重量部程度が好ましい。

荷電制御剤としては、カラートナーの発色性を損なわな
いようにするため無色または白色のものが好ましい。

例えば下記−数式〔１）で示されるアミン誘導体は正帯
電用の荷電制御剤として好ましいものである。

−数式（１） ％式％ （Ａｒ’、　　Ａｒ２．　　Ａｒ’は、置換もしくは未
置換の芳香族炭素環基または置換もしくは未置換の複素
環基を表し、同一でも異なっていてもよい。）上記のア
ミン誘導体は、その置換基Ａｒ’、　Ａｒ’、Ａｒ’の
少なくとも１つが電子供与性基（例えばアミノ基、水酸
基、ハロゲン基、アルキル基、アルコキン基）を有する
ことが、正帯電性を高めるうえで好ましい。

また、例えば下記−数式（２）または（３）で示される
化合物も正帯電用の荷電制御剤として好ましいものであ
る。

一般式（２） 一般式（３） （Ｒ’、Ｒ２、Ｒ’、Ｒ’は、水素原子、置換もしくは
未置換の低級アルキル基または置換もしくは未置換のア
リール基を表し、同一でも異なっていてもよい。

Ｒ５，Ｒ６は、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基または低級アルコキン基を表し、同一でも異なってい
てもよい。

Ｙは、水素原子または水酸基を表す。

Ａｒ　は、 １Ｇ を表す。ただし、Ｒｅ、　Ｒ９，Ｒ１１，Ｒ１２は、水
素原子、置換もしくは未置換の低級アルキル基または置
換もしくは未置換のアリール基を表し、同一でも異なっ
ていてもよい。Ｒ７，ＲＩＤは、水素原子、ハロゲン原
子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を表し、同
一でも異なっていてもよい。

ｘｏは、アニオンを表す。） また、例えば下記−数式（４）で示される化合物も正帯
電用の荷電制御剤として好ましいものである。

−数式（４） （Ｒ’、　Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’　は、水素原子、置換もし
くは未置換の低級アルキル基または置換もしくは未置換
のアリール基を表し、同一でも異なっていてもよい。

Ｘは、−〇〇−または−ＣｈＨｘ、、　　（ｎは１〜４
の整数）を表す。） また、例えば下記−数式（５）で示される化合物も正帯
電用の荷電制御剤として好ましいものである。

−数式（５） ％式％ ｘ’、ｘ’は、水素原子、ハロゲン原子、スルホン基、
カルボキシル基、アルキル基、アルコキシ基、アミ７基
、水酸基を表す。

Ｙ＠は、 Ｒ，Ｉ を表す。ここで、Ｒ’、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’、Ｒ５は、水
素原子、アルキル基、アルコキシ基を表す。

ｎは、正の整数を表す。） また、例えば下記−数式（６）で示される化合物も正帯
電用の荷電制御剤として好ましいものである。

−数式（６） （Ｒ’、Ｒ２は、水素原子、低級アルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルケニル基を表し、同一でも異な
っていてもよい。

Ａは、 を表す。ここで、Ｒ３は、水素原子、低級アルキル基、
アリール基、アラルキル基、アルケニル基を表す。

Ｂは、 ／−＼　　　　　　１ −Ｎ　　　Ｎ　−、−Ｎ　− ＼−−／ を表す。ここで、Ｒ４は、水素原子、低級アルキル基、
アリール基、アラルキル基、アルケニル基を表す。） また、例えば下記一般式（７）で示される化合物は負帯
電用の荷電制御剤として好ましいものである。

一般式（７） ％式％ Ｒ６は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、−０Ｒ
７（Ｒ７は炭素数１〜５のアルキル基）を表す。

Ａ、Ｂは、−０−１−ＣＯＯ−を表す。

Ｍｅは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｆｅを表す。

ＸΦはカチオンを表す。） 上記のような構造を有する荷電制御剤の市販品としては
、「ボントロンＥ−８１Ｊ、ｒボントロンＥ−８２Ｊ、
「ボントロンＥ−８７Ｊ　　（以上、オリエント化学社
製）等を挙げることができる。

その他必要に応じて用いられるトナー成分としては、例
えば定着性向上剤等を挙げることができる。

定着性向上剤としては、例えばポリオレフィン、脂肪酸
金属塩、脂肪酸エステル、部分ケン化脂肪酸エステル、
高級脂肪酸、高級アルコーノペ流動または固形のパラフ
ィンワックス、アミド系ワックス、多価アルコールエス
テノペシリコーンフェス、脂肪族フロロカーボン等を挙
げることができる。

本発明のカラートナーは例えば次のようにして製造する
ことができる。

すなわち、バインダー樹脂と、カラー顔料と、荷電制御
剤と、無色または白色の導電性微粉末と、その他必要に
応じて用いられるトナー成分とを予備混合して各成分を
均一に分散し、加熱下においてこれらを十分に混練し、
次いで冷却した後これらを粗粉砕し、さらに微粉砕し、
そして分級することにより、所望の粒径分布の着色粒子
粉末を得る。この着色粒子の粒径は、５〜２０μ贋程度
が好ましい。

次いで、上記着色粒子の粉末に、１次粒子径が０．０５
〜５μ膚の大粒径の無機微粒子を外部から添加混合し、
もってカラートナーを得る。

また、カラートナーの流動性を改善するために、上記ト
ナーにさらに流動化剤を外部から添加混合してもよい。

斯かる流動化剤としては、例えばシリカ、アルミナ、酸
化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、
チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜
鉛、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸
化ジルコニウム、炭化ケイ素等の無機微粒子を用いるこ
とができる。

これらのうち、特にシリカ微粒子が好ましい。

シリカ微粒子の市販品としては、例えばアエロジルＲ−
９７２、アエロジルＲ−９７４、アエロジルＲ−８０５
、アエロジルＲ−８１２（以上、日本アエロジル社製）
等を挙げることができる。

無機微粒子の添加割合はトナーの０．１〜１重量％が好
ましい。

本発明のカラートナーは、−成分系現像剤または二成分
系現像剤のいずれのタイプにも適用することができる。

二成分系現像剤を構成する場合に組合せて用いられるキ
ャリアとしては、特に限定されず、例えば磁性体粒子の
みよりなる非被覆キャリア、磁性体粒子の表面を樹脂に
より被覆してなる樹脂被覆キャリア、樹脂粒子中に磁性
体が分散含有されてなる磁性体分散型キャリア等を挙げ
ることができる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明が
これらの実施例に限定されるものではない。

〔実施例１〕 〈バインダー樹脂の製造〉 ・スチレン　　　　　　　　　　　　７２重量部・ｎ−
ブチルメタクリレート　　　　　１３重１ｆ１以上の単
量体を用いて、重重平均分子ＩＭｗが１５２．０００　
、数平均分子ＩＭｎが８．２００のスチレン・アクリル
共重合体樹脂を合成した。これをバインダー樹脂（１）
とする。

〈トナーの製造〉 ・上記バインダー樹脂（１）１００重量部・カラー顔料
（ＰＶファストレッドＢ１ヘキストジャパン社製）　　
　　　　　　　　７重量部・荷電制御剤（ボントロンＥ
−８７，オリエント化学社製）　　　　　　　　　　　
　　２重量部・体積固を抵抗が３０Ω・ｃｍの導電性微
粉末（ＥＣＴＴ−１，酸化チタン５チタン工業社製）１
０重量部 ・ワックス（ビスコール６６０Ｐ、　　工注化成工業社
製）　　　　　　　　　　　　　　　３重量部以上の物
質を混合し、溶融混練し、冷却した後、粗粉砕し、さら
に微粉砕し、次いで分級して、平均粒径が１０μ屑の着
色粒子の粉末（１）を得た。

次いで、この着色粒子の粉末（１）に、１次粒子径が０
．８μ層の酸化セリウム微粒子を０．２重量％、シリカ
微粒子（アエロジルＲ−９７２．日本アエロジル社製）
を０４重里％となる割合で添加混合してカラートナーを
製造した。

〔実施例２〕 ・実施例１のバインダー樹脂（１）　　　　１００重蚤
部・カラー顔料（バリオトールイエローＬＯ９６０ＨＤ
、バス７社製）　　　　　　　　７重量部・荷電制御剤
（ボントロンＥ　−８７，オリエント化学社製）　　　
　　　　　　　　　　　２重量部・体積固有抵抗が２５
０・Ｃｍの導電性微粉末（ＥＣＴ　Ｒ−７２，酸化チタ
ン、チタン工業社製）４重量部 ・ワックス（ビスコール６６０　Ｐ、　　工注化成工業
社製）　　　　　　　　　　　　　　　３重量部以上の
物質を混合し、溶融混練し、冷却した後、粗粉砕し、さ
らに微粉砕し、次いで分級して、平均粒径が１０１７ｍ
の着色粒子の粉末（２）を得た。

次いで、この着色粒子の粉末（２）に、１次粒子径が１
．０μ肩のチタン酸ストロンチウム微粒子を０．３重１
％、シリカ微粒子（アエロジルＲ−９７２．日本アエロ
ジル社製）を０．４重量％となる割合で添加混合してカ
ラートナーを製造した。

〔実施例３〕 ・実施例１のバインダー樹脂（１）　　　　１００重量
部・カラー顔料（パーマネントカーミンＦＢ、ヘキスト
ジャパン社製）　　　　　　　　７重量部・荷電制御剤
（ボントロンＥ−８１，オリエント化学社製）　　　　
　　　　　　　　　２重量部・体積固有抵抗が３０Ω・
Ｃｍの導電性微粉末（ＥＣＴ−５２，酸化チタン、チタ
ン工業社製）１８重量部 ・ワックス（ビスコール６６０Ｐ、　　工注化成工業社
製）　　　　　　　　　　　　　　　３重量部以上の物
質を混合し、溶融混練し、冷却した後、粗粉砕し、さら
に微粉砕し、次いで分級して、平均粒径が１０μ屑の着
色粒子の粉末（３）を得た。

次いで、この着色粒子の粉末（３）に、１次粒子径が０
．５μ贋の酸化ジルコニウム微粒子を０．２重量％、シ
リカ微粒子（アエロジルＲ−９７２．日本アエロジル社
製）を０．４重量％となる割合で添加混合してカラート
ナーを製造した。

〔比較例１〕 実施例３において、導電性微粉末および酸化ジルコニウ
ム微粒子を除いたほかは同様にしてカラートナーを製造
した。

〔比較例２〕 実施例１において、荷電制御剤および酸化セリウム微粒
子を除いたほかは同様にしてカラートナ−を製造した。

〔比較例３〕 実施例１において、導電性微粉末を除いたほかは同様に
してカラートナーを製造した。

〔比較例４〕 実施例２において、チタン酸ストロンチウム微粒子を除
いたほかは同様にしてカラートナーを製造した。

〔比較例５〕 実施例３において、荷電制御剤を除いたほかは同様にし
てカラートナーを製造した。

以上の各トナーの組成の概略を後記第１表に示す。

〔評価〕

上記各実施例および比較例で得られた各カラートナーと
、樹脂被覆キャリアとを、トナー濃度が５％となるよう
に混合して各現像剤を調製し、正の静電潜像を形成する
ための有機感光体と、接触型磁気ブラシ現像器と、クリ
ーニングブレードを有するクリーニング装置とを備えた
電子写真複写機ｒＵ　−Ｂｉｘ　２８００Ｊ　　（＝−
二カ＠製）改造機を用イて連続してカラー画像を形成す
るランニングテストを行い、下記の項目について評価し
た。

上記樹脂被覆キャリアは、流動化ベツド装置を用いて、
フェライト粒子（Ｆ−１５０，日本鉄粉工業社製）の表
面を、スチレン・メチルメタクリレート共重合体樹脂（
６０：　４０）により膜厚約ｌｕｓで被覆してなるキャ
リアである。このキャリアの重量平均粒径は８０μ贋で
ある。

（評価項目） ■　カブリ濃度 ［サクラデンシトメーター」　（コニカ＠製）を用いて
、コピー画像の白地の相対濃度を測定した。

この際、各色に応じてその補色に相当する色のフィルタ
ーを用いて補正を行った。この濃度が通常０、旧以下で
あれば実用上問題がない。

■　最高画像濃度 「サクラデンシトメーター」　（コニカ■製）を用いて
、コピー画像の画像部の最高濃度を測定した。この際、
各色に応じてその補色に相当する色のフィルターを用い
て補正を行った。

以上の結果を後記第２表に示す。

また、実施例１〜３のトナーを用いたテストにおいては
、５万回の複写後においても、良好な発色性を示し、ま
た、感光体にも傷、フィルミングはＳ忍められなかった
。

これらの結果からも理解されるように、本発明のカラー
トナーによれば、摩擦帯電性が安定し、かつ有機感光体
との摩擦による着色粒子への電荷注入およびその蓄積が
有効に防止されるため、多数回にわたり連続して画像を
形成する場合にも、カブリを伴わずに高濃度の画像を安
定に形成することができる。

これに対して、比較例１のカラートナーは、導電性微粉
末が含有されていないため、カブリが早期に発生した。

比較例２および５のカラートナーは、荷電制御剤が添加
されていないため、適正な摩擦帯電性が得られず、画像
濃度が不十分であった。

比較例３のカラートナーは、導電性微粉末が含有されて
いないため、カブリが比較的早期に発生した。

比較例４のカラートナーは、大粒径の無機微粒子が添加
されていないため、電荷注入、Ｍ積防止が十分でなく、
多数回にわたる複写においてカブリを生じた。

〔発明の効果〕

以上詳細に説明したように、本発明の電子写真用カラー
トナーによれば、バインダー樹脂と、カラー顔料と、荷
電制御剤と、無色または白色の導電性微粉末とを必須成
分として含有してなる着色粒子の粉末に、１次粒子径が
０．０５〜５μ肩の大粒径の無機ｙ：１粒子が添加混合
されてなるので、多数回にわたり連続して画像を形成す
る場合にも、カブリを伴わずに濃度が十分で発色性の優
れた画像を安定に形成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は体積固有抵抗の測定手段を示す説明図である。 １・・・塩ビ管　　　　　　２・・・試料３・・・超絶
縁計　　　　　５・・・鋼鉄製電極＋１図 加圧

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）バインダー樹脂と、カラー顔料と、荷電制御剤と
   、無色または白色の導電性微粉末とを必須成分として含
   有してなる着色粒子の粉末に、１次粒子径が０．０５〜
   ５μｍの大粒径の無機微粒子が添加混合されてなること
   を特徴とする電子写真用カラートナー。