JPH0275168A - 高エネルギー形鉄−ニッケル電池の化成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、鉄−ニラゲル電池の化成法に関する。

〔従来の技術〕

従来の鉄−ニラゲル電池、例えばボゲット式鉄−ニッケ
ル電池の化成法は、水酸化カリウムを化成液として、先
ず充電を行い、２〜３回の充放電を繰り返した後、該水
酸化カリウム水溶液を水酸化リチウム又はイオウ化合物
を含む水酸化カリウム水溶液と交換して、更に充放電を
繰り返し、所定の電池容量を得るまでに充放電サイクル
を１０サイクル以上を必要としていた。

最近、電気自動車用として、焼結式電極を使った高エネ
ルギー形鉄−ニッケル電池か注目されている。これは、
鉄−ニッケル電池の寿命か長く、資源も豊富で、無公害
である優れた特徴を生かし戸、鉛電池やニッケルーカド
ミウム電池或いはボゲット式鉄−ニッケル電池に比べ、
小型、軽量で高容星の電池とするり能性かあるからであ
る。

しかし乍ら、高エネルギー形鉄−ニッケル電池、即ち、
電槽に多数枚の鉄電極とニッケル電極とをセパレータを
介して交互に密に挿入し電極間隔を小さくして組み立て
て成る電池は、電解液量か比較的少なく、又初期容址が
低く、所定容量の電池を得るためには、初めに充電を次
で放電を行う充放電サイクルを１０回程繰り返す必要か
あった。

この−収約な従来の高エネルギー形鉄−ニックル電池の
化成法にお？ｆる充放電サイクル回数を減らず改良手段
として、特公昭５７−１２５００号公報には、先ず充電
方向に小量通電し、鉄電極表面を活性化するための初充
電を行い、次で放電してニッケル電極の転４Ｅ！、後継
続して鉄電極が放電終了するまでｊ所定させ、その後電
池を充電し、両極とも充電状態にし、その後は通常の充
放電を行うことにより鉄電極の容量は、前記の従来の−
・般の充放電化成処理を行った場合に比べ大幅に増大し
、その後の化成必要回数を急激に少なくしたものである
。化成サイクルか少なくなった理由は、該公報の記載に
よれば、鉄電極の初充電時には、ニッケル電極の初充電
時にはニッケル電極は主として水の電気分解を行う一種
の金属極の役割をするので、その電極の膨れを生じない
ため、鉄電極は高い利用率まで深く放電か可能となり、
鉄電極内部まで活物質化されることになるからであると
説明されている。

〔発明か解決しようとする課題〕

然し乍ら、上記の従来提案の改良化成法によっても、電
極の放電容量の立ち上かりに、３〜。

４サイクルを要するとされている。

本発明者は、この原因を種々の観点より検討、研究した
結果、次の事実を知見した。

高エネルギー密度を得るために設Ｊ１された鉄〜ニッケ
ル電池の場合、電解液は出来るなＣ′フ少なく設定し、
又、鉄電極の設計容置はニッケル電極の設ａ１容量に比
べ、その比率を出来るたり低くする必要かある。このよ
うな高エネルギー密度形鉄〜ニッケル電池は、電解液量
が少ないなめ、化成中、電解液比重の著しい低下及び電
解液中のリチウムなどのイオンか電極に取り込まれるな
どにより、その濃度の著しい低１ζなどか生じ、これが
鉄電極の放電時の溶解析出反応か進みにく＼なることを
もならし、そのため、鉄電極の充分な容量の増加を得る
ことはできないことが判った。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記の課題を解決するため、充放−、−５−
− 電時におＧ−）る化成液の比重、成分などに着し１シ、
化成中の電解液比重や電解液中に含まれるリチウムやイ
オウ等のイオンの濃度を化成処理に適した条件に設定す
ることにより、鉄−ニッケル電池の化成用充放電サイク
ル回数を更に減らすことかできる高エネルギー形鉄−ニ
ッケル電池の化成法を提供するもので、水酸化リチウム
３０ｇ／ｌ〜５０ｇ／ｌ、イオウ化合物（Ｋ２　Ｓとし
て’５ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｊ）を添加した水酸化カリウム
水溶液から成る電解液を小量含有する高エネルＮ−形鉄
−ニッケル電池を用意し、これに先ず、鉄電極を二段目
まで放電さぜな後、水電解により消失した水と鉄電極に
収り込まれたリチウムイオンとイオウイオンを補うため
に、最初の液面まで電解液を補充し、上記のイオン濃度
と比重値をもつ電解液に補正し、次で過充電を行うこと
を特徴とする。

〔作　用〕

初回に鉄電極を二段［１の放電を行うときは、鉄が溶液
中に溶出し、鉄、銘イオンＩＩ　Ｆ　ｅ　（１，−など
の反応中間体を経由する溶解析出反応であるか、この鉄
錯イオンの溶解度の向」−のため、水酸化リチウムとイ
オウ化合物の混在か必要である。水酸化リチウムは、第
二段目の反応中に電極の導電性を向上させる働きを有す
るか、鉄電極内にその一部か取り込まれて電解液中の淵
Ｊ良か低下する。イオウも鉄電極に作用し、鉄の放電中
の溶解度を向上させる働きかあるか、イオウも鉄に吸着
されて化成液中の濃度か低下する。

次に、過放電を行うか、その前に、化成液に水酸化リチ
ウムとイオウ化合物の溶解した水酸化カリウム水溶液か
ら成る電解液を当初の液面まで補液して、その水酸化リ
チウムとイオウ化合物の濃度を高める化成液の調整をす
る。この場合、水酸化リチウムの濃度か高ずき゛ると電
解液の液抵抗か増加したり電池の放電１、ν性か低ドす
るので、５０ｇ／ｆ）までにと望める。イオウの濃度か
高ずき°ると、電池容量か低下したり、甚しくは、鉄の
腐食かｆＢｌ察されるので、１０ｇ／り（Ｋ、Ｓとして
）にと望める。リチウムイオンは充電中にニッケル電極
に取り込まれるのて、電解液中のリチウムイオンは、低
十し、その結果又状の放電時の鉄の溶解度が低下する。

従って、前記のように補液した後、過充電することは、
過充電を良好に行うことができ、充分に充電反応を行わ
せて１回のサイクルて所定の容量をもつ鉄：ニッケル電
池とすることができる６化成を完了する。以ドはその１
−電池としての充放電を繰り返し使用できる。電解液中
の水酸化リチウムの濃度を３０ｇ／ｊ〜□５０ｇ／ｊの
範囲に、イオウ化合物の濃度を５ｇ／ｌ−１０ｇ／Ｊ！
の範囲に保持し、比重も約１．２５〜１．３０の範囲に
保持することか好ましい。化成終了後の電解液の比重は
、１．３０前後であり、このま＼、所定容量をもつ電池
として使用でき、長期に亘り必要な容量をもつ電池とし
て長期に互り使用できる。

〔実施例〕

次に本発明の実施例を詳述する。

一般に、鉄−ニッケル電池の設計電池容量は、鉄電極か
ニッケル電極より多く設定されている。

しかし、初期化成における鉄電極の容量は、初期活性か
低いので、ニッケル電極よりも少ない容量しか放電でき
ない。

鉄電極は、放電時に下式に示すような反応を行う。

ｒｅ−ｆ　２０１１−”　ｒｅ（０１１）２＋　２　ｅ
　−この放電電圧は、約−０，８８Ｖ　（ｖ、ｓ、酸化
水銀電極）である。上記の反応か終了した後、鉄電極で
は、更に、２価から３価への反応が起こる。

Ｆｅ（叶）２　＋０ｔｌ−−→Ｆ　ｅｏｏｌｌ　−１−
１１２０−４ｃ−この反応式については、いまだ確定し
てはいないか、Ｆ　ａ　００　ｆｔやＦ　ｅ　ｓ　０４
か生成するとされている。その放電電圧は、約−０，７
〜０．６　Ｖ　（ｖ、Ｓ、酸化水銀型＠ｌ）である。従
って、鉄電極を放電させると放電電圧は二段を示し、−
段目と二段目の放電時間の比率は、反応電子数が夫々二
個及び−個であるので、２：１となる。

鉄電極の放電反応では、上述のように、０価の鉄が反応
して２価の水酸化第一・鉄を生成する。

この反応は、鉄か溶液中に溶出し、鉄錯イオンＨＦ　ｅ
　Ｏ，−等の反応中間体を経由する溶解析出反応である
。鉄電極としての反応は、この鉄錯イオンの溶解度の高
い方が良いことになる。

本発明によれば、特に電解液量の少ない、アンペア当た
り３〜１０ｍｌの高エネルキー形鉄−ニッケル電池では
、化成時の充放電により、電解液量の減少、生成水など
による化成液である水酸化カリウムの比重の変化、共存
する水酸化リチウムやイオウ化合物のリチウムイオン、
イオウイオンなどの共存の右前、これらの濃度の変化に
より前記の鉄錯イオンの溶解度に影響があることが判っ
た。特に、後記するように、充、放電時の鉄電極やニッ
ケル電極へのリチウムイオンの取り組み、吸着などによ
る減少は、電池容量の立ち上がりを遅くする事実を確認
した。

か＼る知見に基づき、本発明は、上記のように、初回の
深い放電の後及び次の過放電の後に、その電池内の化成
液に、予め調整しである水酸化リチウムとイオウ化合物
を所定濃度添加溶解しである水酸化カリウムから成る電
解液を適量補液することにより、鉄の溶解度を向上し、
或ν）は電解液の比重の低下を防止して、所要のイオン
濃度と化成液の比重を維持して、初期化成を行うことに
より、その回数を１サイクルで鉄電極の初期容量の立ち
上がりを行い、化成を完了し、直ちに、所定の容量をも
つ高エネルギー鉄−ニッケル電池を得ることに成功した
、鉄−ニッケル電池の充放電反応は、下記に示す通りで
ある。（鉄−ニッケル電池　充放電反応）ｒｅ＋　２　
Ｎｉ０Ｏｔｌ　＋　２　Ｂ２０　；＝Ｎ！（Ｏ旧２　＋
Ｆｅ（Ｏｆｆ）２又、放電中に水分子か出入りをする。

これは、主に下式のような電極上の反応によっている。

にニッケル極の反応） ＮｉＯ叶＋Ｈ２０＝Ｎ！（０旧２−１−０Ｈ−計算では
、２６．８Ａｈ当たり、１８ｇ（約１８ｃｃ　）の水が
出入りする。

（鉄電極での反応） Ｆｅ００１１−１−　ｅ　＋−１１２０＝　［ｅ（Ｏｉ
ｌ）２士叶−計算では、２６，８Ａｈ当たり、１８ｇ（
約１８ｃｃ　）の水か出入りする。

１ｌ−− （過充電、過放電時の電極反応） 酸素発生反応（過充電時のニッケル＠り４０Ｈ”−’　
２１’ｂ　Ｏ＋〇２七４ｅ計算では、５３，６八り当た
り、１８ｇ（約１８ｃｃ　）の水か生成する。

水素発生反応（過充電時の電極、過放電時のニッケル極
） ２０２０＋２ｅ＝２ＯＮ−＋１１２ 計算では、２６．８Ａｈ当たり、１８ｇ（約１８ｃｃ）
の水か消費される。

上記の反応より解るように、充放電中の水の出入りのた
めに電解液比重が変化する。電解液量の少ない高エネル
ギー形鉄−ニッケル電池では、この変化か大きくなり電
池の放電容量に影響する。鉄電極は、電解液比重が薄い
（１，２５未満）と、中間生成物の溶解度か低くなり、
放電反応か進みにく＼なる。例えば充電末期では、電解
液か薄くなり、化成のなめ次の放電を始めると、電解ン
Ｃｋ比重の薄い状態で放電をｒＩＮ始する事になり、グ
、電極の反応は進みにくいことになる。この点において
、従来の鉄電極の初期容量の立ち上がりを行う初期化成
において、電解液の減量時、補水を行うことは好ましく
なく、むしろ、マイナスである。

本発明によれば、従来の補水に代えて補液を行い、電池
内の化成液の比重を常に約１．２５゛〜１゜３０の範囲
に維持することか重要であることを確認した。電解液の
比重か１．３０以上となると、溶解鉄の電槽析出、二・
ｙケル橋ｌ＼の析出か生じ好ましくない。逆に、１．２
５未満では、鉄の充分な溶解析出反応が得られない。本
発明によれば、化成終了後の電池においては、電解液比
重は、１．３０及びその前後を維持することが好まじり
）。

又、本発明は、次の事実に注目した。又、電解液中に含
まれる水酸化リチウムは、鉄電極の放電中、鉄錯イオン
等の溶解度を増す働きがある。又、第二段目の反応中に
、鉄電極内にそσ）−・部か取り込まれ、電極の導電性
を向−１ニさせる働きを有する。又、イオウも鉄電極に
作用し、鉄の放電中の溶解度を向上させるσ・力きかあ
る。

これらの水酸化リチウム及びイオウの濃液は、高ずぎて
も、低すぎても効果は薄い。水酸化リチウムの濃度が高
ずき゛る場合は、電解液の液抵抗が増加したり、電池の
放電型Ｆ）−か低下する。

又、イオウの濃度が高ずき゛ると、電池容置が０（下し
たり、甚しくは、鉄の腐食か観察される。

高いエネルギー密液を有する鉄−ニッケル′喝池では、
電解液量か少ないため、電解？ｔｋ中のリチウムイオン
及びイオウイオン濃度は、電池容量当たりでは相対的に
少ない。又、化成の初期に電解液中のリチウムイオンは
放電中に鉄電極に、充電中にニッケル電極に夫々拡散し
ていき、取り込まれるので、電解液中のリチウムイオン
濃度は少なくなり、放電中の鉄の溶解度がＯ（上するの
で、電池容置の立ち十がりが遅くなる。

又イオウイオンも電極に吸着するのて、電解液中のイオ
ウの濃度は、低下したま＼となり、鉄の溶解度が低下す
る。このように、鉄の溶解度が低下した状態で化成を行
っても、容量、は増加しないことになる６ かくして、本発明を行うに当たり、前記の化成液を使用
し、その第一回の鉄電極の過放電的−０，７〜０．６　
Ｖ　（対水銀電極）を行った後、予め用意した前記電解
液の補充を行い、リチウムとイオウのイオウ濃度の補充
を行い、電池内の電解液のこれらイオンの濃度を水酸化
リチウム３０ｇ／ｌ〜５０ｇ／ｊの範囲に、イオウ化合
物の濃度を５ｇ／ｌ〜１０ｇ／、Ｑに保ち、電解液比重
を爾後の過放電で１．２５未満とならないようにした後
、過充電を行うことにより、僅か１ザイクルで所定の電
池容量をもつ鉄−ニッケル電池を得ることかでき、且つ
その後は、電池として使用し、充放電を繰り返し、通常
の抽水を行っても電解液比重１．３０前後を維持し、且
つ初期容量を長期に亘り維持する良好な電池をもならず
ことを確認しな。

次に、本発明の更に具体的な実施例につき説明する。

本発明の高エネルキー形鉄−ニッゲル電池の化成法を実
施するため、先ず、次のような試験用電池を構成した。

鉄電極としては、電解鉄粉を微粉砕し、３２５メツシユ
以下の粉末を７００℃の水素雰囲気中で３０分焼結した
。電極の大きさは６５×９５１１ＩＩＩ＋、厚み約１　
、０ｒｎｍ、多孔度約６５％の電極を用いた。ニッケル
電極としては焼結したニツクルグラークに、水酸化ニッ
ケルを主体とした活物質を充填した＠極を用いた。電極
サイズは同じで、厚みは約２．３ＩｎＩ１１である。

１−記の鉄電極５枚とニッケル電極４枚で電池を組んだ
。電極の容量は、人々２９．５Ａｈ、２２　Ａ　ｈであ
る。鉄電極の容量は、ニッケル電極の約１．４倍である
。電極の間は、プラスチックセパレータを用いて隔離し
た。電解液としては、水酸化カリウム水溶液比重１，２
０、これに硫化カリウムを５ｇ／（添加しな化成液（以
下Ａ液と称する）を用意した。別個に　水酸化カリウム
水溶液に水酸化リチウムを３０’ｉｒ、−／、１！及び
硫化カリウムを５　ｇ／　ｆＪ添加した比重１．２５の
化・酸液（以下Ｂ液と称する）を用意しな。

実施例 前記椙成の電池に前記Ｂ液を１００ｍｌ入れて試験用電
池としな。該電池につき、次のように本発明の化成法を
実施した。即ち、鉄電極か第二−二段まで完全に放電す
るまで（−０，５Ｖ　／酸化水銀電極）、５時間率（４
Ａ）で放電を行った。このときニッケル電極からは、水
素か発生した。

約１０時間で一〇、５Ｖに達した。放電終了後に電流を
止めた後に、水分解により消失した水と、鉄電極に取り
込まれたリチウムイオンやイオウイオンを補うため、最
初の液面まで１３液を加えた。

次に５時間率で約６０Ａｈ（電池設計容１２０ＡＩ＋に
対して３００％１５時間）の充電を行った。これにまり
化成を終了した。この電池をＮ０１１とする。次に、こ
の電池を５時間率でｉ、ｏｖ、ｉで放電を行った９次で
、最初の液面まで抽水した後、５１１１ｆ間率で約／ｌ
０Ａ１１（電池設９１容量２０ＡＩ＋に対して２００％
１０時間）の充電、５時間率で（／ＩＡ、終止電圧ｉ　
、　ｏｖ　＞放電の充放電条件で充放電を繰り返した。

この間電解液比重は、第１［ル１くに明らか−１，７−
− なように、１．３０の前後を維持していた。

比較例　１ 試験用の電池に、化成用電解液としてＡ液を１００ｍｌ
加え、先ず５時間率（４Ａ）充電を２００％（１０時間
）行った。次に、以後５時間率で放電を行った。（放電
時間５時間弱）Ａ液による化或は３回行った。その後、
電解液をＢ液に交換した。電解液量が少なくなったら、
蒸溜水を補水しながら充放電を繰り返した。放電終止電
池電圧は、１．０Ｖとした。この電池をＮｏ、　２とし
た。

比較例　２ 試験用の電池に、電解液Ｂ液を１００ｍｌ加え、先ず５
時間率（４Ａ）で２００％〈１０時間）の充電を行い、
以後５時間率で充放電を繰り返した。

（放電時間５時間弱）。電解液量か少なくなったら、蒸
溜水を補水した。放電終止電池電圧は、１．０Ｖとした
。この電池をＮ０１３とした。

比較例　３ 試験用の電池に電解液Ｂ液を１００ｍｌ加え、実施例１
と同じ方法で鉄電極の放電から開始した。

但し、Ｂ液による補液を行う代りに、精製水による補水
を行った。この電池をＮｏ、　４とした。

第１図示の前述の実施例並に比較例１〜３による各電池
Ｎ０１１及びＮＯ１２〜・４の化成の充放電容量の変化
を示ず化成特性曲線から明らかなように、所定の電池容
ｉ　２０Ａｈを得るまでに必要な化成サイクル数は、以
下のようであ−）な。又、化成が終了するまでの時間を
右側に示した。

実施例　　１サイクル　（２５時間） 比較例１１２サイクル　（約１８０時間）比較例２８サ
イクル　（１１６時間） 比較例３６サイクル　（約８５時間） 即ち、本発明による化成方法は、第１図から明らかなよ
うに、初回の過放電後補液し次で過充電を行う僅か１サ
イクルにより、電池の設計容量以上を得ることかできる
。即ち、−回のサイクルで化成を終了することかできる
。更に、その−回のサイクルに要する時間は保か２５時
間である。即ち、 鉄電極の過放電　　　　　　　１０時間鉄−ニッケル電
極の過充電　　１５時間計　　　　　　　　　　２５時
間 その後の充放電サイクルは、このように化成を終了した
所定容量の電池につき行ったもので、その放電気量は、
所定の電池容量以上を維持し、良好に使用できる。

而して、本発明の化成法によれば、０１ｉ記のように、
鉄電極の過放電後に電解液の補液を行うことか重要て、
これにより、次の過充電によつる水の生成により電解液
か希釈されても、第２図に明示の如く、その電解液の比
重は、１．２５よりはるかに高い１．２６位を保持する
ことができ、化成を完了でき、その後放電、補水、充電
を繰り返しても、その比重は１．２５以、１−１．３５
の範囲、略１，３０の前後を維持することかてきる。

これを比較例３の鉄電極の過放電後、補液ではなく補水
を行うときは、第１図示の如く、電池の設計容量を越え
るには６サイクル（約８５時間）の化成処理か必要とな
ると共に、第２図示＝　２０　＝ の如く、その電解液比重は、その充放電の繰り返しで１
．２５以下に落ちることか判る。これは又、分析の結果
、電解液中のリチウムイオン及びイオウイオンの濃度の
不足か大きく、その後の充電によっても所定の電池容量
か得られなかった。

又多くの実験と検討を行った結果、化成時には、即ち、
その電池中の電解液中に水酸化リチウム３０ｇ／、１１
〜５０ｇ／ｌの範囲、イオウ化合物に、Ｓとして５ｇ／
、１１−１０ｇ／Ｊの範囲含有していることか重要であ
ることが判った。−１−記のイオン濃度か上記濃度以下
であると鉄橋の過放電過程で生成する中間生成物の溶解
度がａ（＜なり、放電反応が進みにくへなり、充電末期
には電解液比重が薄くなり、鉄電極の反応は進みにく−
なる。

上記のリチウム及びイオウイオンは、濃度が高いと鉄の
電極の溶解や導電性の向上を助けるか、」−記濃度以−
１−となると、却って電解液の液抵抗か増加したり、電
池の放電電ハか低下し、却って悪影響を及ぼずことが判
った。

−，２１− 更に、比較例１〜３についてその化成終了までの時間に
つき詳述する。

比較例１は、所定の電池容量を得るまで１０サイクル以
］−を要する。３回の充放電を行った後、電解液交換を
行うが、電解液か充分排出できないので、Ｂ液に交換し
ても、充分なリチウム及びイオウの量を得ることができ
ないと考えられる。又、電解液交換の手間がか＼るので
、Ｔ業的に不利であることは盾うまでもない。

所要時間　１回目　充電　　　　１０時間放電　　　２
．５時間 ２〜１２回［１ 充放電　約１６８時間 合計　　　　　　約１８０時間 比較例２の場合、電池の化成を［３液で行ってはいるが
、初めに充電から行っているので、ニッケル極の充電中
に水分子か生成するため、電解液濃度が低下した状態か
ら放電か開始すること−なる。ス、電解液中のｊリチウ
ムは、先ずニッケル極に拡散していくため、電解液中の
リチラム濃度か低下してしまう。又、電解液中のイオウ
は、放電中に鉄電極に吸着するので、充電から始めると
鉄電極への吸着か起こらない。又この化成方法では、鉄
電極を第二段まで放電させないので電極か充分な容量を
得るのに数サイクルを必要とする。

所要時間　１回目　充電　　　　１０時間放電　　　４
．５時間 ２〜・１０回目 充放電　約１０２時間 合計　　　　　　約１１６時間 比較例３の場合、電解液に存在したリチウムイオンやイ
オウは、鉄電極やニッケル電極に一度は作用することが
できるが、補水しか行わないので、それ以上のリチウム
やイオウを得ることができず、鉄の溶解を促進できない
ので、電池の容量増加にやはり、数サイクルを要する。

図中、比較例３の各サイクルにおける放電容量は、増減
しているが、容量か下がるところは、補水直後の放電容
量である。これは、補水直後は電解液濃度が低下した・
め、容量か減少したものと考えられる。

所要時間　１回目　充電　　　　１０時間放電　　　　
１５時間 ２〜６回目 充放電　　約６０時間 合３１　　　　　　　　約８５時間 〔発明の効果〕 このように本発明によるときは、高エネルギー形鉄−ニ
ンケル電池の化成に当なり、その電解液として、水酸化
リチウム５０ｇ／、ｌ！、イオウ化合物に２Ｓとして５
ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌを添加し、水酸化カリウムを有する
ものを使用し、先ず、鉄電極の第二段［１までの放電を
行った後、補液し、最初の電解液量までの液量とすると
共に前記のイオン濃度と電解液比重とを調整した後、過
充電を行うようにしたので、所定の電池設計容量に達し
、化成処理を１サイクルで足り、従来の化成処理に比し
短時間で化成を完了でき、電池の製造を迅速且つ安価に
てきる効果を有ず−２／′Ｉ　− る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本性の化成法と比較法との充放電サイクル数
と放電電気容置のグラフ、第２図は、本性の化成法と比
較法の電解液の比重と電解液の増減、充放電、補液、補
水→）−イクルとの関係を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水酸化リチウム３０ｇ／ｌ〜５０ｇ／ｌ、イオウ化
   合物（Ｋ＿２Ｓとして５ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌ）を添加し
   た水酸化カリウム水溶液から成る電解液を小量含有する
   高エネルギー形鉄−ニッケル電池を用意し、これに先ず
   、鉄電極を二段目まで放電させた後、水電解により消失
   した水と鉄電極に取り込まれたリチウムイオンとイオウ
   イオンを補うために、最初の液面まで電解液を補充し、
   上記のイオン濃度と比重値をもつ電解液に補正し、次で
   過充電を行うことを特徴とする高エネルギー形鉄−ニッ
   ケル電池の化成法。 ２、前記の化成処理の後、放電した後補水し、次で充電
   、放電、補水を繰り返しても電解液比重は、１．２５以
   上１．３０前後、略１．２８〜１．３３前後を保持され
   ることを特徴とする高エネルギー形鉄−ニッケル電池の
   化成法。 ３、高エネルギー形鉄ニッケル電池は、アンペア当たり
   ３〜１０ｍｌの前記の電解液を有する高エネルギー形鉄
   −ニッケル電池であり、該過放電は、約−０．７〜０．
   ６Ｖ（対酸化水銀電極）まで行ない、又該過充電は、鉄
   電極の二段目までの放電容量の少くとも約１．５倍を行
   うことを特徴とする請求項１に記載の高エネルギー形鉄
   −ニッケル電池の化成法。