JPH01107465A - 密閉型アルカリ二次電池の製造方法 - Google Patents
密閉型アルカリ二次電池の製造方法Info
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- JPH01107465A JPH01107465A JP62264757A JP26475787A JPH01107465A JP H01107465 A JPH01107465 A JP H01107465A JP 62264757 A JP62264757 A JP 62264757A JP 26475787 A JP26475787 A JP 26475787A JP H01107465 A JPH01107465 A JP H01107465A
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
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-
- H—ELECTRICITY
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- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/34—Gastight accumulators
- H01M10/345—Gastight metal hydride accumulators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産１上坐且■光！
本発明は、主として水素吸蔵合金から成る負極と、金属
酸化物から成る正極と、セパレータと、アルカリ電解液
とから構成される密閉型アルカリ二次電池に関する。
酸化物から成る正極と、セパレータと、アルカリ電解液
とから構成される密閉型アルカリ二次電池に関する。
ｌ来肢±
水素吸蔵合金を負極に備えたアルカリ二次電池、例えば
ニッケル酸化物正極と組み合わせたニッケルー水素電池
等が、負極としてカドミウム掻を用いるニッケルーカド
ミウム二次電池に代わる新しいアルカリ二次電池系とし
て、近年、研究開発が盛んに行われている。これら新型
アルカリ二次電池では、負極の水素吸蔵合金を適当に選
択することにより、長寿命で、且つ高エネルギー密度を
得ることが可能である。
ニッケル酸化物正極と組み合わせたニッケルー水素電池
等が、負極としてカドミウム掻を用いるニッケルーカド
ミウム二次電池に代わる新しいアルカリ二次電池系とし
て、近年、研究開発が盛んに行われている。これら新型
アルカリ二次電池では、負極の水素吸蔵合金を適当に選
択することにより、長寿命で、且つ高エネルギー密度を
得ることが可能である。
しかし、これら新型アルカリ二次電池の自己放電に関し
ては、前記ニッケルーカドミウム二次電池と比べ自己放
電量が多くなることが知られており、その特性の改善が
望まれる。
ては、前記ニッケルーカドミウム二次電池と比べ自己放
電量が多くなることが知られており、その特性の改善が
望まれる。
ところで、上記自己放電の機構に関しては未だ十分に解
明されていないが、例えば前記ニッケルー水素電池の場
合には、主に以下に示す理由によって自己放電が発生す
るものと考えられる。
明されていないが、例えば前記ニッケルー水素電池の場
合には、主に以下に示す理由によって自己放電が発生す
るものと考えられる。
（１） 水素極からの水素解離とニッケル正極の水素
消費。
消費。
（２）ニッケル正極からの酸素発生と水素極の酸素消費
。
。
そこで例えば、特開昭６２−１５７６０号公報や、特開
昭６１−２８５６５８号公報に示すように、水素吸蔵合
金粉末をフルカリ処理することによりその表面に酸化物
を形成させ、水素解離速度を抑制させるようなものが提
案されている。
昭６１−２８５６５８号公報に示すように、水素吸蔵合
金粉末をフルカリ処理することによりその表面に酸化物
を形成させ、水素解離速度を抑制させるようなものが提
案されている。
■ く ゛ しよ° る口 占
しかし、上記の如く水素吸蔵合金粉末をアルカリ処理し
た場合には、酸化物の被膜を合金の表面に均一に形成す
ることが困難であり、自己放電の抑制には十分ではない
。
た場合には、酸化物の被膜を合金の表面に均一に形成す
ることが困難であり、自己放電の抑制には十分ではない
。
本発明は従来のこのような問題点を解決して、自己放電
が抑制された高性能の密閉型アルカリ二次電池を得るこ
とができる製造方法の提供を目的とする。
が抑制された高性能の密閉型アルカリ二次電池を得るこ
とができる製造方法の提供を目的とする。
。 占 ”るための
本発明は上記目的を達成するために、水素吸蔵合金粉末
、及びアルカリ溶液中で電気化学的に水素電極電位より
卑なる金属粉末の混合物から成る負極と、金属酸化物か
ら成る正極と、セパレータとから構成される電極体を電
池缶内に挿入した後、アルカリ電解液を上記電池缶内に
注入し、前記水素電極電位より卑なる金属粉末をアルカ
リ電解液と反応させて水素吸蔵合金表面に該金属酸化膜
を形成し、この後前記電池缶を封口することを特徴とす
る。
、及びアルカリ溶液中で電気化学的に水素電極電位より
卑なる金属粉末の混合物から成る負極と、金属酸化物か
ら成る正極と、セパレータとから構成される電極体を電
池缶内に挿入した後、アルカリ電解液を上記電池缶内に
注入し、前記水素電極電位より卑なる金属粉末をアルカ
リ電解液と反応させて水素吸蔵合金表面に該金属酸化膜
を形成し、この後前記電池缶を封口することを特徴とす
る。
立−旦
上記発明のような製造方法であれば、水素吸蔵合金と水
素電極電位より卑なる金属との混合物をアルカリ処理し
た場合に、上記金属は水素ガスの発生を伴って酸化され
、この際の発熱により、均一な酸化被膜を水素吸蔵合金
表面に容易に形成することができる。従って、正極の分
解によって発生する酸素ガスの吸収速度を極めて小さく
することができると共に、水素解離速度を極めて小さく
することができる結果、自己放電の抑制された電池を得
ることができる。
素電極電位より卑なる金属との混合物をアルカリ処理し
た場合に、上記金属は水素ガスの発生を伴って酸化され
、この際の発熱により、均一な酸化被膜を水素吸蔵合金
表面に容易に形成することができる。従って、正極の分
解によって発生する酸素ガスの吸収速度を極めて小さく
することができると共に、水素解離速度を極めて小さく
することができる結果、自己放電の抑制された電池を得
ることができる。
・ 星上爽ｌ透
本発明の第１実施例を以下に説明する。
先ず初めに、ＬａとＮｉとＧｏとのモル比が１＝２：３
となるように秤量した後、アルゴン不活性雰囲気下のア
ーク炉で上記三者を溶解させてＬａＮｉ、Ｃｏ、という
組成の水素吸蔵合金を作製する０次に、この合金を機械
的に５０μｍ以下となるように粉砕した後、４００メツ
シユ以下の粒度のＡ１粉末を上記合金粉末重量に対して
５ｗｔ％添加し、均一に混合、撹拌する０次いで、この
混合粉末に対して結着剤としてのポリテトラフルオロエ
チレン（ＰＴＦＥ）を１９ｗｔ％の割合で添加した後、
これらを混合してペーストを作製する。しかる後、この
ペーストを集電体の両面に貼り付け、水素吸蔵合金負極
（以下、水素極と略す）を作製した。この後、この水素
極を公知の１゜２Ａｈｒ焼結式Ｎｉ極、及び不織布（セ
パレータ）と共に巻き取り、電極体を作製する。次いで
、この電極体を電池缶内に挿入した後、電池缶のスポッ
ト溶接を行った。その後、上記電池缶内に電解液（３０
％ＫＯＨ溶液）を注入する。この際、水素極内に均一に
分散しているＡ１粉末は上記電解液と反応し、下記の（
１）（２）式に示すように、水素ガスが発生されると共
に、アルミン酸カリウム、或いはアルミナ等の酸化物が
作製される。
となるように秤量した後、アルゴン不活性雰囲気下のア
ーク炉で上記三者を溶解させてＬａＮｉ、Ｃｏ、という
組成の水素吸蔵合金を作製する０次に、この合金を機械
的に５０μｍ以下となるように粉砕した後、４００メツ
シユ以下の粒度のＡ１粉末を上記合金粉末重量に対して
５ｗｔ％添加し、均一に混合、撹拌する０次いで、この
混合粉末に対して結着剤としてのポリテトラフルオロエ
チレン（ＰＴＦＥ）を１９ｗｔ％の割合で添加した後、
これらを混合してペーストを作製する。しかる後、この
ペーストを集電体の両面に貼り付け、水素吸蔵合金負極
（以下、水素極と略す）を作製した。この後、この水素
極を公知の１゜２Ａｈｒ焼結式Ｎｉ極、及び不織布（セ
パレータ）と共に巻き取り、電極体を作製する。次いで
、この電極体を電池缶内に挿入した後、電池缶のスポッ
ト溶接を行った。その後、上記電池缶内に電解液（３０
％ＫＯＨ溶液）を注入する。この際、水素極内に均一に
分散しているＡ１粉末は上記電解液と反応し、下記の（
１）（２）式に示すように、水素ガスが発生されると共
に、アルミン酸カリウム、或いはアルミナ等の酸化物が
作製される。
２Ａｆｆｉ＋２ＫＯＨ＋２Ｈ！ Ｏ−
２ＫＡ Ｉ Ｏ！ ＋ ３ Ｈｚ ↑・・・（１）２
ＡＪ！＋３ＨｚＯ→ 、ｌオＯ＊＋３Ｈｚ ↑・・・（２）次に、上記反応
が終了して水素ガスが発生しなくなった後、電池缶を封
口し、密閉型ニッケルー水素電池を作製した。以下、こ
の電池を（Ａ）電池と称する。
ＡＪ！＋３ＨｚＯ→ 、ｌオＯ＊＋３Ｈｚ ↑・・・（２）次に、上記反応
が終了して水素ガスが発生しなくなった後、電池缶を封
口し、密閉型ニッケルー水素電池を作製した。以下、こ
の電池を（Ａ）電池と称する。
此−」［−■
水素極作製の際にＡｌを添加しない他は、上記実施例と
同様にして電池を作製した。以下この電池を（Ｂ）電池
と称する。
同様にして電池を作製した。以下この電池を（Ｂ）電池
と称する。
ここで、上記本発明の（Ａ）電池と、比較例の（Ｂ）電
池とを所定期間保存し、これら電池の残存容量率を調べ
たので、この結果を第１図に示す。
池とを所定期間保存し、これら電池の残存容量率を調べ
たので、この結果を第１図に示す。
尚、保存条件は常温（３０℃）で行った。
第１図より明らかなように、（Ａ）電池は１０日保存し
た後の残存容量率は略８０％であるのに対して、（Ｂ）
電池は略３０％まで低下しているのが認められる。
た後の残存容量率は略８０％であるのに対して、（Ｂ）
電池は略３０％まで低下しているのが認められる。
■１１施■
実施例１と同様に作製した水素吸蔵合金粉末と、Ａｎ粉
末との混合物を大過剰の３０％ＫＯＨ溶液中に浸漬し、
前記（１）（２）式の反応が完了した後、上澄液を除去
する。次に、過剰のＫＯＨを除去するために水洗いを行
った後、混合物を乾燥させる。この後の製造工程は第１
実施例と同様である。以下、この電池を（Ｃ）電池と称
する。
末との混合物を大過剰の３０％ＫＯＨ溶液中に浸漬し、
前記（１）（２）式の反応が完了した後、上澄液を除去
する。次に、過剰のＫＯＨを除去するために水洗いを行
った後、混合物を乾燥させる。この後の製造工程は第１
実施例と同様である。以下、この電池を（Ｃ）電池と称
する。
ここで、上記本発明の（Ｃ）電池を前記実験と同様の条
件で保存し、電池の残存容量率を調べたので、この結果
を第２図に示す。
件で保存し、電池の残存容量率を調べたので、この結果
を第２図に示す。
第２図より明らかなように、（Ｃ）電池を１０日保存し
た後の残存容量率は略７５％であり、比較例の（Ｂ）電
池と比べて約２．３倍残存しているのが認められる。従
って、第１実施例の（Ａ）電池と同様に自己放電が十分
に抑制されていることがわかる。
た後の残存容量率は略７５％であり、比較例の（Ｂ）電
池と比べて約２．３倍残存しているのが認められる。従
って、第１実施例の（Ａ）電池と同様に自己放電が十分
に抑制されていることがわかる。
但し、（Ｃ）電池の保存特性は（Ａ）電池の保存特性よ
り若干悪化しているのが認められる。これは、アルカリ
処理後の水洗過程に於いて、可溶性アルミン酸カリの一
部が除去されることに起因するものと考えら′れる。
り若干悪化しているのが認められる。これは、アルカリ
処理後の水洗過程に於いて、可溶性アルミン酸カリの一
部が除去されることに起因するものと考えら′れる。
】」］０１Ｎ
Ａｊの代わりにＺｎを添加した他は、第１実施例と同様
にして電池を作製した。以下、この電池を（Ｄ）電池と
称する。
にして電池を作製した。以下、この電池を（Ｄ）電池と
称する。
ここで、上記本発明の（Ｄ）電池を前記実験と同様の条
件で保存し、電池の残存容量率を調べたので、この結果
を第３図に示す。
件で保存し、電池の残存容量率を調べたので、この結果
を第３図に示す。
第３図より明らかなように、（Ｄ）電池を１０日保存し
た後の残存容量率は略７０％であり、比較例と比べて約
２倍残存しているのが認められる。
た後の残存容量率は略７０％であり、比較例と比べて約
２倍残存しているのが認められる。
従って、第１実施例の（Ａ）電池と同様に自己放電が十
分に抑制されているのがわかる。
分に抑制されているのがわかる。
但し、（Ｄ）電池の保存特性は（Ａ）電池の保存特性よ
り若干悪化しているのが認められる。これは、ＺｎはＡ
Ｉｌより酸化反応時の反応熱量が少ないため、表面酸化
物被膜の量が少なく、厚さが薄くなったことに起因する
ものと考えられる。
り若干悪化しているのが認められる。これは、ＺｎはＡ
Ｉｌより酸化反応時の反応熱量が少ないため、表面酸化
物被膜の量が少なく、厚さが薄くなったことに起因する
ものと考えられる。
ところで、金属粉末の添加率に対する残存容量率を調べ
たので、この結果を第４図に示す、尚、添加金属として
はＡ１粉末を用いた。また、Ａ１粉末の水素吸蔵合金に
対する添加率は３ｗｔ％と１ｗｔ％とし、添加率が異な
る他は第１実施例と同様にして電池を作製した。以下、
これらの電池をそれぞれ（Ｅ）電池、（Ｆ）電池と称す
る。
たので、この結果を第４図に示す、尚、添加金属として
はＡ１粉末を用いた。また、Ａ１粉末の水素吸蔵合金に
対する添加率は３ｗｔ％と１ｗｔ％とし、添加率が異な
る他は第１実施例と同様にして電池を作製した。以下、
これらの電池をそれぞれ（Ｅ）電池、（Ｆ）電池と称す
る。
第４図は前記実験と同様の条件で保存した場合の１０日
後の残存容量率を示すグラフである。この第４図から明
らかなように、添加率が１％以上であれば、添加率と残
存容量率とは略リニアな関係があり、残存容量比も５０
％を超えているが、添加率が１％以下になると、残存容
量率は急激に低下することが認められる。従って、金属
粉末の添加率は１％以上であることが望ましい。
後の残存容量率を示すグラフである。この第４図から明
らかなように、添加率が１％以上であれば、添加率と残
存容量率とは略リニアな関係があり、残存容量比も５０
％を超えているが、添加率が１％以下になると、残存容
量率は急激に低下することが認められる。従って、金属
粉末の添加率は１％以上であることが望ましい。
但し、添加率の上限については、自己放電の抑制という
面のみを考慮すると特に限定されないが、水素極内に多
量の無機化合物が混入すれば電池の充放電特性に多少の
影響を与えるということから、あまり大量に添加しない
ほうが好ましい。
面のみを考慮すると特に限定されないが、水素極内に多
量の無機化合物が混入すれば電池の充放電特性に多少の
影響を与えるということから、あまり大量に添加しない
ほうが好ましい。
尚、上記３つの実施例における添加金属としてＡＩｌと
Ｚｎとを示したが、これらの金属に限定されるものでは
なくアルカリ中で酸化される他の金属粉末Ｂｅ、Ｍｇ、
Ｃａ等のアルカリ土類金属であっても同様の効果が得る
ことができる。
Ｚｎとを示したが、これらの金属に限定されるものでは
なくアルカリ中で酸化される他の金属粉末Ｂｅ、Ｍｇ、
Ｃａ等のアルカリ土類金属であっても同様の効果が得る
ことができる。
１皿■立来
本発明の製造方法によれば、水素吸蔵合金粉末、及びア
ルカリ溶液中で電気化学的に水素電極電位より卑なる金
属粉末の混合物から成る負極と、金属酸化物から成る正
極と、セパレータとから構成される電極体を電池缶内に
挿入した後、アルカリ電解液を上記電池缶内に注入し、
前記水素電極電位より卑なる金属粉末をアルカリ電解液
と反応させて水素吸蔵合金表面に該金属酸化膜を形成し
、この後前記電池缶を封口して製造するのであるから、
金属粉末の酸化反応の際の発熱により、均一な酸化被膜
を水素吸蔵合金表面に容易に形成することができる。こ
れにより、自己放電が可及的に抑制されて、性能の向上
した密閉型アルカリ二次電池を得ることができる。
ルカリ溶液中で電気化学的に水素電極電位より卑なる金
属粉末の混合物から成る負極と、金属酸化物から成る正
極と、セパレータとから構成される電極体を電池缶内に
挿入した後、アルカリ電解液を上記電池缶内に注入し、
前記水素電極電位より卑なる金属粉末をアルカリ電解液
と反応させて水素吸蔵合金表面に該金属酸化膜を形成し
、この後前記電池缶を封口して製造するのであるから、
金属粉末の酸化反応の際の発熱により、均一な酸化被膜
を水素吸蔵合金表面に容易に形成することができる。こ
れにより、自己放電が可及的に抑制されて、性能の向上
した密閉型アルカリ二次電池を得ることができる。
第１図は本発明の（Ａ）電池と比較例の（Ｂ）電池との
保存特性を示すグラフ、第２図は本発明の（Ｃ）電池、
上記（Ａ）電池、及び上記（Ｂ）電池の保存特性を示す
グラフ、第３図は本発明の（Ｄ）電池、上記（Ａ）電池
、及び上記（Ｂ）電池の保存特性を示すグラフ、第４図
はＡ１の添加率と残存容量率との関係を示すグラフであ
る。 第１図 令（作殆周（巳） 第２図 （′ｔＧ鋼間（日） 第３図 赤絡馴関 （８）
保存特性を示すグラフ、第２図は本発明の（Ｃ）電池、
上記（Ａ）電池、及び上記（Ｂ）電池の保存特性を示す
グラフ、第３図は本発明の（Ｄ）電池、上記（Ａ）電池
、及び上記（Ｂ）電池の保存特性を示すグラフ、第４図
はＡ１の添加率と残存容量率との関係を示すグラフであ
る。 第１図 令（作殆周（巳） 第２図 （′ｔＧ鋼間（日） 第３図 赤絡馴関 （８）
Claims (3)
- （１）水素吸蔵合金粉末、及びアルカリ溶液中で電気化
学的に水素電極電位より卑なる金属粉末の混合物から成
る負極と、金属酸化物から成る正極と、セパレータとか
ら構成される電極体を電池缶内に挿入した後、アルカリ
電解液を上記電池缶内に注入し、前記水素電極電位より
卑なる金属粉末をアルカリ電解液と反応させて水素吸蔵
合金表面に該金属の酸化膜を形成し、この後前記電池缶
を封口することを特徴とする密閉型アルカリ二次電池の
製造方法。 - （２）前記金属粉末がＡｌ、Ｚｎ、或いはアルカリ土類
金属から選ばれたものから成ることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の密閉型アルカリ二次電池の製造方
法。 - （３）前記金属粉末の水素吸蔵合金粉末に対する添加率
が１ｗｔ％以上であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の密閉型アルカリ二次電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62264757A JPH01107465A (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | 密閉型アルカリ二次電池の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62264757A JPH01107465A (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | 密閉型アルカリ二次電池の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01107465A true JPH01107465A (ja) | 1989-04-25 |
Family
ID=17407759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62264757A Pending JPH01107465A (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | 密閉型アルカリ二次電池の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01107465A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0218876A (ja) * | 1988-05-11 | 1990-01-23 | Philips Gloeilampenfab:Nv | 密閉電気化学的電池の製造方法 |
| US5043233A (en) * | 1989-03-10 | 1991-08-27 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Hydrogen-absorbing alloy electrode for use in an alkaline storage cell and its manufacturing method |
| USRE34471E (en) * | 1989-03-10 | 1993-12-07 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Hydrogen-absorbing alloy electrode for use in an alkaline storage cell and its manufacturing method |
| US9525166B2 (en) | 2011-07-28 | 2016-12-20 | Gs Yuasa International Ltd. | Negative electrode for alkaline secondary battery, outer case for alkaline secondary battery and alkaline secondary battery |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6180770A (ja) * | 1984-09-27 | 1986-04-24 | Toshiba Corp | 密閉型金属酸化物・水素蓄電池 |
| JPS61214370A (ja) * | 1985-03-20 | 1986-09-24 | Toshiba Corp | 水素電池 |
| JPS62223990A (ja) * | 1986-03-26 | 1987-10-01 | Toshiba Corp | 水素吸蔵合金電極を用いた密閉形蓄電池 |
-
1987
- 1987-10-20 JP JP62264757A patent/JPH01107465A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6180770A (ja) * | 1984-09-27 | 1986-04-24 | Toshiba Corp | 密閉型金属酸化物・水素蓄電池 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US9525166B2 (en) | 2011-07-28 | 2016-12-20 | Gs Yuasa International Ltd. | Negative electrode for alkaline secondary battery, outer case for alkaline secondary battery and alkaline secondary battery |
| US9748560B2 (en) | 2011-07-28 | 2017-08-29 | Gs Yuasa International Ltd. | Negative electrode for alkaline secondary battery, outer case for alkaline secondary battery and alkaline secondary battery |
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