JPH027375B2

JPH027375B2 -

Info

Publication number: JPH027375B2
Application number: JP21384582A
Authority: JP
Inventors: Toshimasa Iio; Toyokazu Ookubo
Original assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority date: 1982-12-08
Filing date: 1982-12-08
Publication date: 1990-02-16
Also published as: JPS59104439A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、銅電解アノードスライムを脱セレン
処理する方法に関し、更に詳しくは銅電解アノー
ドスライムを乾式脱セレン処理後脱銅処理する際
の脱セレン処理する方法の改良に関する。銅電解スライムは銅の電解精製の際に、陽極粗
銅中に含まれた不純物のうち主として電解液に不
溶な成分からなり、電解槽の底に沈積したり陽極
粗銅に残留付着したりなどしている。このスライ
ムの中には、金、銀、セレン、テルル、鉛、白金
族金属などの有価金属を含有している外、銅もか
なり随伴している。これらの有価金属を回収するための処理方法
は、数多く採用されていて夫々若干の相違はある
が、一般的には脱銅、脱セレン、熔殿、分銀、金
銀電解の各工程から構成されており、熔殿工程で
スライム中の金銀等貴金属を鉛に吸収させる以前
に、スライム中に比較的量の多い銅、セレンを分
離するようにし、それらを回収することにより、
後の工程が複雑とならないように操作されてい
る。この脱銅、脱セレンの処理方法として、次のよ
うな方法が採用されているか提案されている。 (1) 常圧の容器内で、稀硫酸を用い空気を吹き込
んで銅電解スライムを処理して銅を溶出させ
（脱銅）、生成した残渣を600〜800℃で酸化焙焼
しセレンを二酸化セレンとして揮発させる（脱
セレン）。 (2) 銅電解スライムを濃硫酸と混合加熱し、濃硫
酸の酸化作用で含有される銅を酸化し硫酸銅と
した後、水抽出して抽出液中に銅を溶出させ
（脱銅）、生成した残渣を(1)で述べたように脱セ
レンする。 (3) (2)において、銅電解スライムを濃硫酸と混合
加熱する際、温度をより高温にすることによつ
て、セレンを二酸化セレンとして揮発させ（脱
セレン）、その後(2)で述べたように脱銅する。 (4) 高温（120〜130℃程度）高圧の容器内で、(1)
で述べたように処理して、脱銅後脱セレンす
る。 (5) 高温（200℃程度）高圧の容器内で、稀硫酸
を用い空気を吹き込んで銅電解スライムを処理
して銅とセレンとを同時に溶出させる（脱銅、
脱セレン）。 (6) 高温（200℃程度）高圧の容器内で、酸素を
作用させ、銅、セレンを充分酸化した後、排出
スラリーに硫酸を加え、稀硫酸中に銅とセレン
とを同時に溶出させる（脱銅、脱セレン）。 (7) 銅電解スライムを600〜800℃で酸化焙焼しセ
レンを二酸化セレンとして揮発させ（脱セレ
ン）、焼鉱を稀硫酸抽出する（脱銅）。これらの方法のうち、(7)の方法は、上記(1)の方
法のように脱銅処理に長時間を要することがな
く、また、上記(2)および(3)の方法のように濃硫酸
の使用量が比較的多量に必要とされることがない
上に、上記処理装置が腐蝕などで長もちしないと
いうようなことがなく、更に、上記(4)、(5)および
(6)の方法のように高温高圧の密閉容器を操作する
ことに伴なう保安上の問題がないなどの他、比較
的簡明で操業がし易いという長所を有している。しかしながら、上記(7)の方法においては、脱セ
レン処理する際、銅電解スライムが焼結したり溶
融したりし易く、脱セレン能力を低下させるばか
りでなく、次の脱銅処理における脱銅能力をも低
下させているのが一般的である。上記銅電解スライムの焼結や溶融の防止につい
ては、従来硅石などの粉をまぶして添加するとい
う、敢えて不純物を添加したり複雑な工程にする
ような方法などが提案されている。しかしながら、これらの方法は、それら提案に
よつて得られる効果が明瞭でないばかりか銅電解
スライムの焼結溶融の防止が確実に達成できない
ため、実際操業では余り採用されていないのが現
状である。本発明は、上記の点に鑑み、銅電解スライムを
酸化焙焼して脱セレン処理する際、これを、該ス
ライムを焼結させたり溶融させたりすることなく
行ない、効率よく脱セレンを行なうと共に、その
後の、得られた焼鉱を稀硫酸抽出処理して行なう
脱銅をも効率よく行なうことができる方法を提供
することを目的とする。すなわち、本発明は銅電解スライムを、600〜
800℃の温度で酸化焙焼し該スライム中に含有さ
れるセレンを二酸化セレンとして揮発させる脱セ
レン処理を行なつた後、得られた焼鉱を稀硫酸抽
出して脱銅処理を行なう方法において、前記脱セ
レン処理を、300〜600℃の間を30分以上掛けて昇
温させた後、600〜800℃に加熱して行なうように
構成したものである。以下本発明に関し、更に詳細に説明する。処理すべき銅電解スライムは、先ず、遠心分離
器などで脱水し、造粒機で粒状とし、そして乾燥
器で乾燥する。こうして得られた乾燥銅電解スラ
イムは、焙焼炉に装入し、300〜600℃の間を30分
以上掛けて昇温させながら酸化焙焼を行ない、そ
の後、600〜800℃の酸化焙焼温度までは自由に昇
温させて酸化焙焼を行なう。この際、採用する焙
焼炉は、回転式、多段式、流動式、静置式などい
ずれの形式のものでもよく、酸化雰囲気について
も、通常通りでよい。また、300〜600℃の酸化焙
焼の際の炉内雰囲気温度は、装入時300〜500℃程
度、装入後30分経過時400〜600℃程度が望まし
く、また300〜600℃の所要時間は比較的長時間を
掛ける方が望ましい。その後に行なう600〜800℃
の酸化焙焼は従来と同様でよく、これによつて銅
電解スライムの焼結もしくは溶融をほとんど起こ
すことなく効率よく脱セレンができ、更には、そ
の後の稀硫酸による脱銅をも効率よく行なうこと
ができる。このような効果が得られる理由につい
ては、恐らく、300〜600℃の間で起ると思われ
る、種々元素が関与する酸化物等の化合物の生成
反応による熱の発生および放散が適宜行なわれ
て、銅電解スライムの焼結もしくは溶融を起こし
難くしているものと推察される。このようにして得られた焼鉱は、次に混合、粉
砕され、更に稀硫酸による銅抽出処理が行なわれ
るが、この処理は通常の方法、例えば、硫酸使用
量は通常の焼鉱（銅15〜30重量％）に対し約１〜
1.3の重量比（濃硫酸換算）、温度は60〜80℃で行
なえばよい。なお、上記した中で、300〜600℃の酸化焙焼を
行なう前に造粒したり、600〜800℃の酸化焙焼を
行なつた後に粉砕したりなどすることによつて
は、上記300〜600℃の酸化焙焼による効果は実質
的に影響を受けるものではない。以下実施例について説明する。実施例１付着した電解液を遠心分離機で脱液し水洗浄し
た後、粒度20〜４メツシユになる様に篩分した、
Cu20.7％、Se8.64％、Te1.74％、Ag14.0％（い
ずれも重量％）の分析値を有する銅電解スライム
750ｇ（乾量）を、内径200mmφで外部電気加熱に
よる回転焙焼炉に400℃で装入し（炉内のスライ
ム占有率約10％）、空気を９／minの割合で通
気しながら、炉温を１時間で直線的に520℃まで
昇温させた。炉の回転温度は周速で約１ｍ／min
であつた。その後、炉温を急速に（約15分）700℃まで昇
温させ、その温度で１時間焙焼した。空気通気量
および炉回転速度はそのままとした。この結果、焼鉱は612ｇ得られ、その外観は焙
焼炉装入時とほぼ同様であり、焼結もしくは溶融
を起つた現象はほとんど認められなかつた。この
焼鉱中、４メツシユ篩上が0.5重量％あつた。ま
た、焼鉱のSe品位は0.2重量％で、供試銅電解ス
ライム中の全セレンの98％が揮発除去された。次に、このような焼鉱500ｇを軽く粉砕し、硫
酸250ｇ／を含む稀硫酸2.5と80℃で２時間反
応させた。この結果、Cuを42.4ｇ／含有する抽
出液3.3（抽出残渣の洗浄水を含む）とCuを
0.51重量％含有する抽出残渣158.8ｇが得られ、
銅抽出（脱銅）率は99.4％であつた。実施例２付着した電解液を遠心分離器で脱液し水洗浄し
た後、粒度５mm以下100％になる様に篩分した、
Cu20.7％、Se5.73％、Te4.04％、Ag8.43％（い
ずれも重量％）の分析値を有する銅電解スライム
100Kg（乾量）を、内径900mmφで外部灯油燃焼加
熱による回転焙焼炉に400℃で装入し（炉中のス
ライム占積率約10％）、空気を風速３ｍ／minの
割合で通気しながら、炉温を１時間で直線的に
600℃まで昇温させた。炉の回転温度は周速で約
１ｍ／minであつた。その後、炉温を同様の速度で700℃まで昇温さ
せ、その温度で30分焙焼した。空気通気量および
炉回転速度はそのままとした。この結果、焼鉱は87Kg得られ、その外観は、焙
焼炉装入時と比較し粒子形状が僅か丸味を帯びて
いる程度以外は、ほぼ同様であつた。この焼鉱
中、５mm篩上が２重量％あつた。また、焼鉱の
Se品位は0.46重量％で、供試銅電解スライム中の
全セレンの93％が揮発除去された。更に、銅電解スライム処理量を150Kgにし、そ
れ以外は全く上記と同様に再び処理した。但し、
炉中のスライム占積率は約15％である。この結果、焼鉱は125Kg得られ、その外観は、
焙焼炉装入時と比較しほとんど差が見られなかつ
た。この焼鉱中、５mm篩上が４重量％あつた。ま
た、焼鉱のSe品位は0.45重量％で、供試銅電解ス
ライム中の全セレンの93.5％が揮発除去された。上記二処理で得られた焼鉱を混合粉砕して得
た、Cuを23.8重量％含有する粉砕物199.4Kgを、
硫酸250ｇ／を含む稀硫酸１m²の入つた鉛ホモ
ゲン槽に入れ、80℃の蒸気加熱で３時間反応させ
た。その後、フイルタープレスで固液分離して、
Cuを35.0ｇ／含有する抽出液1.21m²（プレス洗
浄水を含む）とCuを0.8重量％含有する抽出残渣
72.3Kgを得た（銅抽出率98.6％）。実施例３銅電解スライムの加熱パターンを第１表のよう
にした以外は、全く実施例１と同様に、脱セレン
及び脱銅処理した。得られた結果を第１表に示す。以上の結果より明らかなように、本発明は、簡
明な加熱パターンを追加するという単純な操作
で、銅電解スライムから著しく高い効率で脱セレ
ン及び脱銅ができる極めて工業的に優れた方法で
ある。【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１銅電解スライムを、600〜800℃の温度で酸化
焙焼し該スライム中に含有されるセレンを二酸化
セレンとして揮発させる脱セレン処理を行なつた
後、得られた焼鉱を稀硫酸抽出して脱銅処理を行
なう方法において、前記脱セレン処理を、300〜
600℃の間を30分以上掛けて昇温させた後、600〜
800℃に加熱して行なうことを特徴とする銅電解
スライムからの脱セレン方法。