JPH0270780A

JPH0270780A - 感圧性接着剤組成物

Info

Publication number: JPH0270780A
Application number: JP22299288A
Authority: JP
Inventors: Masashi Koide; 昌史小出
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date: 1988-09-06
Filing date: 1988-09-06
Publication date: 1990-03-09
Anticipated expiration: 2010-10-11
Also published as: JPH0794649B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕（産業上の利用分野）本発明は、アクリル系の溶剤型感圧性接着剤組成物に関
し、より詳しくは、速硬化性に優れた硬化剤を配合し、
かつ、ポットライフの長い作業特性に優れ、経時性能の
安定した感圧性接着剤組成物に関する。

（従来の技術）アクリル系共重合体からなる感圧性接着剤は、凝集性お
よび感温性が悪く、これを改良するために官能基を導入
したアクリル系樹脂を、イソシアネート化合物、メラミ
ン系樹脂、エポキシ系樹脂、アジリジニル化合物等の架
橋剤で架橋処理する手法が知られている。このように架
橋剤を配合したアクリル系感圧性接着剤は、凝集力が増
大し感温特性も向上するが、イソシアネート化合物、メ
ラミン系樹脂、エポキシ化合物のような架橋剤は１反応
性が低いために長い硬化処理時間を必要とし、しかも得
られた感圧性接着剤層には未反応の架橋剤が残存しやす
く。

これが接着剤の性能に経時的な性能低下を招（傾向があ
る。またイソシアネート化合物は反応性は高いが、空気
中の水分とも反応するので接着剤組成物のポットライフ
が短く接着剤組成物を支持体に塗布する際の作業性にお
いて良好であるとは言い難い。更にエポキシ化合物は、
硬化処理を完全に行なった後の接着剤組成物の基材に対
する密着性が充分であるとは言い難い。アジニジニル化
合物は比較的ポットライフが短く、硬化処理後の基材に
対する密着性も良好であるため、一部実用化されている
が、粘着剤の高温高温時による経時性能安定性が充分と
は言い難い。

（発明が解決しようとする課題）本発明は上記架橋剤の配合に伴う欠点をすべて解消した
ものであり、ポットライフが長く１作業性に優れ、感圧
性接着剤の経時の性能劣化のない感圧性接着剤組成物を
提供するものである。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段）本発明は、炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ
）アクリル酸エステル（ａ）６０〜９９．８重量％１重
合性不飽和カルボン酸（ｂ）０．２〜１０重量％、上記
以外の共重合可能なビニル系モノマー（Ｃ）０〜３９．
８重量％を有機溶剤中で共重合させて得られるアクリル
系共重合体固形分１００重量部に対して、アジリジニル
系化合物０．０１〜１０．０重量部及びエポキシ系化合
物０．０１〜１０．０重量部とを配合してなる感圧性接
着剤組成物である。

本発明において、炭素数４〜１２のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸エステル（ａ）としては。

アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オ
クチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等の直鎖または
分枝した脂肪族アルコールのアクリル酸エステルまたは
相当するメタクリル酸エステルがある。

重合性不飽和カルボン酸（ｂ）としては、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマール酸等のモノマーがある。

重合性不飽和カルボン酸（ｂ）は、アジリジニル化合物
及びエポキシ化合物との架橋点を形成するものであり、
アクリル系共重合体中それぞれ０．２〜５０重量％の範
囲で有効である。

上記（ａ）（ｂ）以外のビニル系モノマー（Ｃ）として
は１例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル。

酪酸ビニルのようなカルボン酸ビニルモノマー、アクリ
ル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシ
プロピルのような水酸基含有アクリル酸エステルおよび
対応するメタクリル酸エステル、スチレン、アクリロニ
トリルまたその誘導体がある。これらの共重合可能なモ
ノマー（ｃ）は、アクリル系共重合体中Ｏ〜３９．８重
量％の範囲で使用することができる。

本発明においてアクリル系共重合体は通常の溶液重合の
手法を用いて合成することができる。すなわち、上記（
ａ）（ｂ）及び必要に応じて（Ｃ）からなる七ツマ−の
混合物を有機溶剤中でラジカル発生剤の存在下に共重合
させればよい。

本発明における架橋剤としてのアリジニル化合物は、１
分子中に少なくともアジリジニル基を２個以上有する化
合物であり９例えば、トリー１−アジリジニルホスフィ
ンオキサイド、Ｎ、Ｎ′−へキサメチレン−１，６−ビ
ス（１−アジリジンカルボキシアマイド）、Ｎ、Ｎ”−
ジフェニルエタン−４，４−ビス（１−アジリジンカル
ボキシルアマイド）。

トリメチロールプロパン−トリーβ−アジリジニルプロ
ピオネート、Ｎ、Ｎ”−１−ルエンー２．４−２゜４−
ビス（ｌ−アジリジンカルボキシアミド）、ビスイソフ
タロイル−１−（２−メチルアジリジン）ホスフィン、
トリメチロールプロパン−トリーβ−（２−メチルアジ
リジン）プロピオネート等がある。

これらの１種もしくは２種以上を併用してもよい。

上記アジリジニル化合物はアクリル系共重合体１００重
量部に対して、０．０１〜１０．０重量部好ましくは、
０．０５〜１．５重量部の範囲で使用される。

本発明におけるエポキシ化合物は、１分子中に少なくと
もグリシジニ基を１個以上有する化合物であり１例えば
ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系
エポキシ樹脂、またはその変性タイプや、フロログリシ
ツールトリグリシジルエーテル。

トリヒドロキシビフェニルトリグリシジルエーテル。

テトラグリシジルベンゾフェノン、ビスレゾルシノール
テトラグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールへキサフルオロアセトン
ジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエ
ーテル、１．３−ビス（１−（２゜３−エポキシプロパ
キシ）−１−トリフルオロメチル−２，２，２−）リフ
ルオロメチル〕ベンゼン等のグリシジルエーテル、また
シクロヘキセンオキサイド基、トリシクロデセンオキサ
イド基、シクロペンテンオキサイド基等を有する環式脂
肪族エポキシ樹脂、更に、フタル酸ジグリシジルエステ
ル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキ
サヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ジグリシジル
ｐ−オキシ安息香酸、ダイマー酸グリシジルエステル等
のグリシジルエステルや、ジグリシジルヒダントイン、
グリシジルグリシドオキシアルキルヒダントイン、トリ
グリシジルイソシアヌレート等の複素環式エポキシ樹脂
、またその他脂肪族及び芳香族。

無機系エポキシ化合物がある。これらの１種もしくは２
種以上を併用してもよい。

上記エポキシ化合物はアクリル系共重合体１００重量部
に対して、０．０１〜１０．０重量部、好ましくは０．
０５〜５．０重量部の範囲で使用される。

本発明の感圧性接着剤組成物は１通常、アクリル系共重
合体溶液からなる主剤と架橋剤成分とからなる２液型、
あるいは３液型感圧性接着剤として使用されるが、エポ
キシ化合物の一部はアクリル系共重合体溶液に配合して
も、架橋剤成分に配合しても良く、２液型感圧性接着剤
として使用される。

（実　施　例）以下、実施例により本発明を説明する。例中２部とは重
量部を１％とは重量％をそれぞれ表わす。

実施例１アクリル酸−２−エチルヘキシル　　　　４７．０　部
アクリル酸ブチル　　　　　　　　　　　３３．０部酢
酸ビニル　　　　　　　　　　　　　　１９．０部アク
リル酸　　　　　　　　　　　　　　　　１．０部過酸
化ベンゾイル　　　　　　　　　　　　０．１部上記組
成物を酢酸エチルの還流温度で反応させ。

アクリル共重合体を得た。このアクリル共重合体を含む
３５％酢酸エチル溶液１００部に対し、ビスフェノール
Ａ型エポキシ（エピコート８２８；油化シェルエポキシ
社製）１．０部を添加し、十分に混合した。この混合物
にトリメチロールプロパントリアジリジニルプロピオネ
ートを０．３部添加し、感圧性接着剤組成物を得た。こ
の感圧性接着剤組成物の配合直後の液温４０℃の粘度は
１５００ｃｐｓ、４０’Ｃで８時間保存後の粘度は１９
００ｃｐｓで塗工可能であった。

この感圧性接着剤組成物をポリエステルフィルム上に塗
工し、２５ｇ／ｒｒｆの感圧性接着剤層を形成した。塗
工後の硬化に要する時間を０℃の雰囲気下で測定したと
ころ、３日間と良好であった。

この感圧性接着剤の２４時間後の接着力は３００ｇ／２
５ｇｍ（対ステンレス）であり、保持力、粘着力とも優
れていた。また、この感圧性接着剤の塗布されたポリエ
ステルフィルムを７０℃以上で１ケ月間加熱処理をした
後、貼着２４時間後の接着力は３０５ｇ／２５１ｍであ
り、加熱経時の影響を受けず。

耐熱性が非常に良好であることを認めた。

比較例１実施例１において硬化剤としてエポキシ化合物を添加し
ないでアジリジニル化合物のみを配合した感圧性接着剤
組成物について実施例１と同様にして塗工した。塗工後
の硬化に要する時間を０℃の雰囲気下で測定したところ
、５日間と良好であった。

この感圧接着剤の２４時間後の接着力は３８０ｇ／２５
ｍ（対ステンレス）であったが、７０℃以上で１ケ月間
加熱処理をした後の２４時間後の接着力は６５０ｇ／２
５ｍであり熱経時安定性が不良であった。

比較例２実施例１においてアジリジニル化合物を添加しないでエ
ポキシ化合物のみを配合した感圧性接着剤組成物につい
て実施例１と同様にして塗工した。塗工後の硬化に要す
る時間を０℃の雰囲気下で測定したところ、１４日を要
し、さらに表面基材ポリエステルフィルムとの密着性は
著しく不良であった。

実施例２アクリル酸−２−エチルヘキシル　　　　６６．０部ア
クリル酸ブチル　　　　　　　　　　　３０．０部アク
リル酸　　　　　　　　　　　　　　　　４．０部過酸
化ベンゾイル　　　　　　　　　　　　ｏ、　ｉ部上記
組成物を酢酸エチルの還流温度で反応させ。

アクリル共重合体を得た。このアクリル共重合体を含む
４０％酢酸エチル溶液１００重量部に対し、２゜２′４
．４’−テトラグリシドキシビフェニル０．２部を添加
し、十分に混合した。この混合物にビスイソフタロイル
−１−（２−メチルアジリジン）０．１部を添加し、感
圧性接着剤組成物を得た。この感圧性接着剤の配合直後
の液温４０”Ｃでの粘度は２８００ｃｐｓ、４部℃で８
時間保存後の粘度は３２００ｃｐｓで塗工可能であった
。

この感圧性接着剤組成物をポリエステルフィルム上に塗
工し、２５ｇ／ｍの感圧性接着剤層を形成した。この感
圧性接着剤の２４時間後の接着力は３３０ｇ／２５＋＋
ｎ（対ステンレス）であり、硬化処理時間も０℃で３日
と良好であった。尚９表面基材ポリエステルフィルムと
の密着性も優れていることを認めた。

比較例３実施例２においてアジリジニル化合物を添加しないでエ
ポキシ化合物を配合した感圧性接着剤組成物においては
、ポリエステルフィルムに塗工した後の硬化処理時間は
０℃で１４日必要であった。尚１表面基材ポリエステル
フィルムとの密着性は著しく不良であることを認めた。

実施例３アクリル酸ブチル　　　　　　　　　　　７０．０部酢
酸ビニル　　　　　　　　　　　　　　２５．０部アク
リル酸　　　　　　　　　　　　　　　　５．０部過酸
化ベンゾイル　　　　　　　　　　　　０．１部上記組
成物を酢酸エチルの還流温度で反応させアクリル系共重
合体を得た。このアクリル系共重合体を含む３５％酢酸
エチル溶液１００重量部に対し。

ビスフェノールＦエポキシ（エピコート８０１．油化シ
ェルエポキシ）１．０部を添加し、十分に混合した。こ
の混合物にトリメチロールプロパン−トリーβ−（２−
メチルアジリジン）プロピオネートを００３部添加し、
感圧性接着剤組成物を得た。この感圧性接着剤組成物の
配合直後の液温４０℃の粘度は３５００ｃｐｓ、４０℃
で８時間保存５．の粘度は３８ＱＱｃｐｓで塗工可能で
あった。

この感圧性接着剤組成物をポリエステルフィルムに塗工
し、２５ｇ／ｒｒｒの感圧性接着剤層を形成した。

この感圧性接着剤２４時間後の接着力は２５０　ｇ／２
５ｍｍ（対ステンレス）であり、保持力、粘着力とも優
れていた。またこの感圧性接着剤の塗布されたポリエス
テルフィルムを７０℃以上で１ケ月間加熱処理をした後
、貼着２４時間後の接着力は２４５ｇ／２５ｍｍ７あり
、加熱経時の影響を受けず、耐熱性が非常に良好である
ことを認めた。

比較例４実施例３においてエポキシ化合物を添加しないでアジリ
ジニル化合物を配合した感圧性接着剤組成物については
ポリエステルフィルムに塗工した後、２４時間後の接着
力は２８０　ｇ　／　２５　ｗｌ（対ステンレス）であ
ったが、７０℃以上で１ケ月間加熱処理をした後の２４
時間後の接着力は５３０　ｇ　／　２５　鰭であり塗工
物の耐熱性は不良であった。

〔発明の効果〕

本発明の感圧性接着剤組成物は、架橋点としてエルボキ
シル基を導入したアクリル系共重合体に反応性の高い架
橋剤と低い架橋剤を併用配合したので。

感圧性接着剤の凝集力が高まり５かつ、架橋剤の結合力
も高くなるので、熱経時性能劣化を防止される。

更に、硬化処理時間の短縮や２表面基材との密着性の向
上し、粘着テープ、粘着ラベル等の製造工程において作
業に特別な配慮をすることもなく使用できるので実用的
価値が高い。

Claims

【特許請求の範囲】

１、炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アク
リル酸エステル（ａ）６０〜９９．８重量％、重合性不
飽和カルボン酸（ｂ）０．２〜１０重量％、上記以外の
共重合可能なビニル系モノマー（ｃ）０〜３９．８重量
％を有機溶剤中で共重合させて得られるアクリル系共重
合体固形分１００重量部に対して、アジリジニル系化合
物０．０１〜１０．０重量部及びエポキシ系化合物０．
０１〜１０．０重量部とを配合してなる感圧性接着剤組
成物。