JPH0269573A - 薄板状有色光沢顔料 - Google Patents

薄板状有色光沢顔料

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JPH0269573A
JPH0269573A JP1187586A JP18758689A JPH0269573A JP H0269573 A JPH0269573 A JP H0269573A JP 1187586 A JP1187586 A JP 1187586A JP 18758689 A JP18758689 A JP 18758689A JP H0269573 A JPH0269573 A JP H0269573A
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pigment
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lamellar
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JP1187586A
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Klaus-Dieter Franz
クラウス―デイーター・フランツ
Klaus Dr Ambrosius
クラウス・アンブロシウス
Constanze Prengel
コンスタンツエ・プレンゲル
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Merck Patent GmbH
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属酸化物を付着させた薄板状（ラメラ）基質
を基材とする薄板状有色光沢顔料に関する。
たとえば、ガラス、雲母、グラファイトまたは薄板状金
属のような薄板状基質に一種または二種以上の金属酸化
物の１層をコートすることは知られている。この方法で
は、これらの金属酸化物の薄板状構造、なめらがで均質
な表面および高い屈折率の効果によって、高い光沢を有
し、かつまた成る場合には、施された金属酸化物の固有
の色に加えて、金属酸化物層の層厚さに応じて、薄い薄
板（ラメラ）の干渉色を示す顔料が提供される。このよ
うな光沢顔料の広範な記載は、たとえば米国特許第３，
０８７，８２８号および同第３，０８７，８２９号をは
じめとして多くの他の特許および特許出願に見い出され
る。
これら既知の方法によって多くの色彩の色りいを生成す
ることができるけれども、化粧品工業における用途およ
び、魅力的な新しい色彩や特性パターンを有する顔料に
関する工業においである種の要望が存在している。
ここに、驚くべきことに、薄板状基質に酸化ブロンズの
部分的に透明な着色層をコートさせることができ、魅力
的な新しい特性を有する顔料が得られることが見い出さ
れた。
すなわち、本発明は金属酸化物が付着されている薄板状
基質を基材とする薄板状有色光沢顔料に関するものであ
り、この顔料は金属酸化物コーティングが少なくとも部
分的に、弐Ｍ、ＴＯｎ（式中、Ｍは第ＩＩＩ族、第■族
、第ＩＩＩ族または第ＩＩＩｖ族の主族または第ＩＩＩ
族、第■族または第ＩＩＩ族の亜族の電気陽性金属元素
の少なくとも一種であり、Ｔは第ＩＩＩＶ族、第Ｖ族、
第■族、第ＩＩＩ族または第ＩＩＩ族の亜族の遷移金属
の少なくとも一種であり、Ｘは０．０１〜１の数であり
、モしてｎは２〜６の数である）で示される酸化ブロン
ズを含有することを特徴とするものである。
本発明はまた、薄板状有色光沢顔料の製造方法に関する
ものであり、この方法は薄板状基質に、弐Ｍ８下０゜（
式中、Ｍは第ＩＩＩ族、第■族、第ＩＩＩ族または第Ｉ
Ｖ族の主族または第ＩＩＩ族、第■族または第ＩＩＩ族
の亜族の電気陽性金属元素の少なくとも一種であり、Ｔ
は第ＩＶ族、第Ｖ族、第■族、第ＩＩＩ族または第ＩＩ
Ｉ族の亜族の遷移金属の少なくとも一種て′あり、Ｘは
０．０１〜１の数であり、そしてｎは２〜６の数である
）で示される酸化ブロンズをコートさせることを特徴と
する。
酸化ブロンズそれ自体はその一部は非常に以前からすで
に知られている。たとえばＣｏｕｒｅ−ｈｅｎｓｉｖｅ
　Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｎｉｓｔｒｙ　、　４巻
、５４１−６０５頁、ｐｅｒｇａ＋ｉｏｎ出版社、１９
７３年にはその概要が記載されている。酸化ブロンズに
係る概要はまた、ＨＴＰ　Ｉｎｔｅｒｎ、Ｒｅｖ、５ｃ
ｉｅｎｃｅ、　ＩｎｏｒａａｎｉｃＣｈｅｎｉｓｔｒｙ
　、第２シリーズ、１０巻＜　１９７５年）の２１１−
２５４頁にも見い出される。数種の元素ＭおよびＴをそ
れぞれ含有することができる非常に複雑な構造を有する
ブロンズの組成は２１２真の第二パラグラフで検討され
ている。これらのブロンズはまた、前記の式により包括
されるものと述べられている。しかしながら、従来、こ
のような化合物を支持体に対する薄層において使用する
ことについて考慮されたことはながった。
本発明による顔料は広く種々の色を示し、この色は第一
に、電気陽性金属Ｍの選択および遷移金属゛「の選択に
よって、そして第二に、金属Ｍの当量比Ｘによって決定
される。
特にあけられるべき遷移金属Ｔはタングステン、モリブ
デン、ニオブ、バナジウム、チタンおよびマンガンであ
り、中でも、タングステンおよびチタンは特に好ましい
、３１１ｆ当な電気陽性金属Ｍは、原則的に、好ましく
は正常な酸化段Ｉ借１＋、２”　　３＋および４＋を有
する全ての金属、すなわち第ＩＩＩ族、第■族、第ＩＩ
Ｉ族および第ＩＩＩＶ族の主族および第ＩＩＩ族、第■
族または第ＩＩＩ族の遷移族の元素である。しかしなが
ら、リチウム、ナトリウム、カリウム、銅、銀、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、
アルミニウム、インジウム、ランタニド類および擬似ア
ルカリ金属カチオンとして、Ｎ１１；が特に使用される
。ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびバリウムは
特に好ましい。
酸化ブロンズの吸収色は基本的に、電気陽性金属Ｍの割
合によって決定される。この色はこの割合を変えること
によって、広い範囲内で変えることかできる。これに関
連して、ＭＮＴの。
割合を示すパラメーターＸは元素Ｍの主原子価によって
変えることができる。第ＩＩＩ族の主族および亜族の元
素の場合には、Ｘは好ましくは０．１〜１であり、第■
族の主族および亜族の元素の場合には、Ｘは０．０５〜
０．５であり、第ＩＩＩ族の主族および亜族の元素の場
合には、Ｘは０．０１〜０．３であり、そして第ＩＶ族
の主族の元素の場合には、Ｘは０．０１〜０．２である
。
これらの酸化ブロンズは本発明に従い、薄板状基質に施
用される。３ａ当な基質は原則的に、薄いラメラの形成
に使用することができる、すなわち好ましくは約０．１
〜１μｍの厚さで、約５〜２００μｍ、特に約１０〜５
０μｍの２種の異なる方向への伸張性を有する、固形の
耐熱性物質のいずれかである。適当な例には、Ｗ　Ｇ＋
、ガラス、金属あるいは鉄酸化物の薄板状（ラメラ）結
晶およびたとえばアルミニウム、亜鉛またはマンガンと
のその混合結晶がある。
しかしながら、適当な薄板状基質にはまた、真珠光沢顔
料として知られており、たとえば次の特許：米国特許第
３，０８７，８２８号および同第３，０８７，８２９号
ならびに西ドイツ国特許第２．２１４，５４５号および
同第２，５２２，５７２号に記載されている、金属酸化
物を付着させた、薄片状雲母のような金属酸化物の層が
付着されている基質がある。この場合にあげられる金属
酸化物は、特に二酸化チタン、二酸化ジルコン、二酸化
スズ、酸化鉄、酸化クロム、酸化アニン、二酸化ケイ素
および酸化アルミニウムである。
酸化ブロンズは一般に、出発原料に対して約０．１〜２
００重量％、好ましくは約１〜１００％の割合で、これ
らの基質に施用する。従って、最終生成物は酸化ブロン
ズを約０．１〜６６％、好ましくは１〜５０％含有する
。特に、約５〜３５重量％の含有量が使用される。
薄板状基質上に酸化ブロンズを薄層の形態で生成する方
法は酸化ブロンズを純粋な状態で生成するために知られ
ている方法にもとづくものであり、この方法はＣｏｎｐ
ｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　ＩｎＯｒｇａｎｌＣＣｈｅｎｉｓ
ｔｒｙ　　（上記参照）におよびこの文献にあ。
げられている刊行物に記載されている。特に有利な方法
は酸化ブロンズ生成用の原料物質を薄板状基質上に沈着
させ、これらの物質を高められた温度で酸化ブロンズに
変換する方法である。
従って、例えば、弐Ｍ、ＴＯ，で示される塩は弐丁ｌＯ
１で示される酸化物および金属下１′と反応させること
ができ（この場合に、Ｔ・丁’＝Ｔ”または丁≠Ｔ°≠
丁゛°であることかできる）、あるいは例えば遷移金属
酸化物ＴＯ，と酸化物旧０、「０、ｈ、　ＯｓまたはＨ
”０２との混合物かあるいは塩ＭｍＴＯｎを約３００〜
１２００°Ｃ５好ましくは約４００〜９００℃の高めら
れた温度で、必要に応じて、窒素などのような不活性気
体と混合した、還元性気体の雰囲気の下で、たとえば水
素雰囲気の下で、還元することができる。酸化ブロンズ
Ｍ、ＴＯｎのファクターＸは、塩Ｍ＊ＴＯｎまたはＭ酸
化物対遷移金属酸化物ＴＯｎの相対割合を変えることに
よって、簡単な方法で予め決定することができる。
酸化物混合物の沈殿はこの場合に、水中であるいは水で
稀釈した有機相中で、同時的に、または順次的に、行な
うことができる。この方法において、数種の電気陽性金
属Ｍまたは遷移金属元素′ｒを組合せて使用することが
できることは勿論のことである。電気陽性金属Ｍが溶解
性に乏しい酸化物または水酸化物を生成しない場合、た
とえば第ＩＩＩ族および第■族の主族の元素である場合
には、Ｍはまた、単純な有機酸の溶解性の乏しい塩の形
で、たとえばアルコールと水との混合物（１：１）から
沈殿させることができる。すなわち、−例として、ナト
リウムはシュウ酸塩または酢酸塩として沈殿させること
ができ、この沈殿を引続く焼成によって分解させる。こ
の焼成によって、含有されている酸基は気体状反応生成
物の生成により揮発される。
原料物質は、薄板状基質を、好ましくは水中に、または
水で稀釈した有機瀉剤中に懸濁することによって沈殿さ
せ、次いで沈殿に適するｐＨおよび温度の条件で反応剤
を添加することによつで、ＩＭまたは酸化物の沈殿を行
なう、このようにして、これらの化合物は懸濁液中に分
散されている薄板状基質上に沈着される。このために必
要な条件はそれぞれ、当業者に知られており、関連する
参考文献から得ることができる。
原料物質を沈殿させた後に、顔料は、好ましくは収り出
し、必要に応じて洗浄し、次いで還元性気体雰囲気中で
、約０．５〜約３時間、焼成する。還元性気体としては
、水素が特にあげられるべきであるが、たとえばアンモ
ニアまたはメタンなどのような他の気体を使用すること
もできる。一般に、還元性気体は、たとえば窒素のよう
な不活性気体との混合物として使用する。
顔料は冷却させた後に、安定な組成を有し、これらの顔
料は慣用の目的、たとえばプラスチック、ラッカー、塗
料および化粧品の顔料着色に使用することができる。酸
化ブロンズの電導体または半導体として知られている物
性にもとづいて、このような物性を有利に使用すること
ができる特別の用途において多くの可能性が存在する。
例　　Ｉ ＮａＪＯ４Ｘ　２　Ｈ２Ｏ２８ｇ　（０，０８５Ｔ：　
ル）および水酸化ナトリウム５　ｇ　（０，１２５モル
）の水１ｇ液２５０ｎＮを、予め９５°ｃに加熱され、
ｐｌｌ値が１０％塩酸によって１．５に調整されている
水２１中のＩｒ１ｏｄｉｎ　１０３５０ｇ　［Ｅ、Ｈｅ
ｒｃｋ　、　（ＤａｒＩｌｓｔａｄｔ）製造の銀白色真
珠光沢顔料であって二酸化チタンが付着されている１０
〜５０μｍの粒子サイズの雲母よりなるＪの懸濁液中に
、２時間にわたり、計量添加する。ｐｌｌはこの間、塩
酸水溶液の同時的添加により一定に維持する０次いで、
撹拌を沸点で約１５分間、次いでゆっくり冷却しながら
約５時間、継続する。この方法で、（ＷＯ３）ｘが付着
された顔料を分離採取し、次いで洗浄する。
この方法で（ＷＯ３）ｘ　２２．５％が付着されている
顔料５ｇを水２Ｓ　ｉＪ中に！！！ｉ濁し、シュウ酸ナ
トリウム０．３３ｇ　（２，４６ミリモル）の溶液を４
．６のｐｌｌで加える。ｐＨを次いで、１％水酸化ナト
リウム溶液で６．０の数値に調整し、次いでエタノール
５０１１を加え、シュウ酸ナトリウムを沈殿させる。さ
らに０．５時間撹拌した後に、顔料を分離採取し、水で
洗浄し、次いで約１００℃で乾燥させる。
この方法で（！ＡＯ３）ｘおよびシュウ酸ナトリウムが
付着された顔料を６００°Ｃの温度で、水素／′窒素の
２．７：１容量比の混合物に０．５時間さらし、次いで
水素／′窒素流中で冷却させる。高い隠蔽力および組成
式ＮａＷＯ３で示されるコーティングを有する、明るい
鉄青灰色の顔料が得られる。
例　　１ａ 例１と同様の方法を行なうが、還元は９００℃の温度で
行なう、高隠蔽力を有する帯黄灰色の顔料が得られる。
例　　２ 例１と同様の方法を行なうが、シュウ酸ナトリウムを０
．３３ｇの代りに、０．２２ｇ　（Ｌ６４ミリモル）で
付着処理に使用する。鉄青灰色および組成式Ｎａｏ、　
６７ＷＯ３のコーティングを有する金属光沢顔料が得ら
れる。
例　　２ａ 例２と同様の方法を行なうが、還元は９００°Ｃの温度
で行なう、金属光沢および高隠蔽力を有する濃灰色顔料
が得られる。
例　　３ 例１の方法と同様の方法を行なうが、シュウ酸ナトリウ
ムを０．３３ｇの代りに、０．１６ｇ　（１，１９ミリ
モル）で付着処理に使用する０組成式Ｎａｏ、５ＷＯ３
を有する、金属光沢を有する鉄青灰色の顔料が得られる
。
例　　３ａ 例３の方法と同様の方法を行なうか、還元は９００℃の
温度で行なう、金属光沢および高隠蔽力を有する濃灰色
の顔料が得られる。
例　　４ 例１の方法と同様の方法を行なうか、シュウ酸ナトリウ
ムを０．３３　ｇの代りに、０．１３ｇ　（０，９ミリ
モル）で付着処理に使用する。組成式Ｎａ（１，４＠０
３のコーティングを有する、金属光沢を有する鉄青灰色
の顔料が得られる。
例　　４ａ 例４の方法と同様の方法を行なうが、還元は９００℃の
温度で行なう、金属光沢および高隠蔽力を有する濃灰色
顔料か得られる。
例　　５ タングステン酸す１〜リウムの０．１５モル水ＪＭ１０
０Ｉｊを、粒子サイズ１０〜５（１４ｇｍの雲ｉ２Ｑｇ
の水３０Ｏｎｊ中の懸濁液に加え、そのｐＨを１０％塩
酸により４．５の数値に調整する。タングステン酸ナト
リウムの１．５モル溶１１００ｎＪおよび塩化カルシウ
ム１．５モル溶液１００ｉｊを次いで、同時的に計量添
加し、混合物を次いで、８５℃に加熱し、さらに０．５
時間撹拌する。タングステン酸カルシウムが付着された
顔料を分離採取し、洗浄し、乾煉させ、次いで７００℃
で、水素／′窒素雰囲気に０．５時間さらす、この気体
流中で０．５時間冷却させた後に、淡い灰色の透明な顔
料が得られる。
例　　６ 例５の方法と同様の方法を行なうが、タングステン酸ナ
トリウムの１，５モル溶ｉ　２００＋１Ｊおよび塩化カ
ルシウムの１．５モル＄　ｉ　２００ｆｆｉＪを使用す
る。青黒色を有する透明な顔料が得られる。
例　　７ 例５の方法と同様の方法を行なうが、タングステン酸ナ
トリウムの０．１５モル溶１４００Ｉｌｊおよび塩化カ
ルシウムの１，５モル溶ｉ　４００ｍＪＩを使用する。
青−紫／黒色を有する透明な顔料が得られる。
例　　８ 例５の方法と同様の方法を行なうが、基質として、Ｉｒ
１ｏｄｉｎ　２２５　　［これはＥ、Ｈｅｒｃｋ　（’
ＤａｒｌＩｓ−ｔａｄｔｌ製の粒子サイズ１０〜５０μ
ｍの青干渉色を有する、二酸化チタンが付着された雲母
顔料である］を使用する。高い光沢を有する灰−青色の
顔料が得られる。
例　　８ａ 例８の方法と同様の方法を行なうが、還元は６００°Ｃ
で行なう、高い光沢を有する淡い灰／青乙の顔料が得ら
れる。
例　　８ｂ 例８の方法と同様の方法を行なうが、還元は８００°Ｃ
で行なう、高い光沢を有するヤグルマギク花様青色の顔
料が得られる。
例　　９ １１０□層中に少量のナトリウムイオンを片有するＴｉ
ｅ□が付着された雲母顔料１５ｇ　［Ｒｏｎａ　Ｐｅａ
ｒ（米国）製ノＴｉｎ１ｒｏｎｏＳｕｐｅｒ　Ｂｌｕｅ
］　全石英管内で、８００°Ｃにおいて、水素／窒素流
（８２：　Ｎ２＝１：２．７）に３０分間さらす、淡い
灰色の表面色およびヤグルマギク花様青の干渉色を有す
る光沢のある顔料が得られる。
例　　１０ シュウ酸９．４１ｇ　（０，１０５モル）のエタノール
２５ＯｉＪ中の溶液および３２％ＮａＯＨ水溶液１３．
８　ｌｊｌのエタノール２５０ａｌｌ中の溶液を、室温
において、Ｔｉｍ１ｒｏｎｏＳｕｐｅｒ　Ｂｌｕｅ　５
０ｇのエタノール１０００１ｅ中の懸濁液に、２時間に
わたり同時に滴下して加える。混合物をさらに１５分間
撹拌した後に、エタノール２５Ｏ１ｊｌ中のトリエタノ
ールアミンチタネート３３　ｎｊのン容液および３２％
Ｎａ０ｔｌ　２３ＩＩＪのエタノール２５０＋ａｊ中の
溶液を同時に、２時間にわたって加える。さらに３０分
間撹拌した後に、顔料を分離採取し、エタノールで洗浄
し、次いで１００°Ｃで１６時間乾燥させる。
８００℃て′、８２　／’　８２流（Ｎ２：Ｎ２＝に２
．７）中において、０．５時間還元することにより、灰
−紫色の高い光沢を有する顔料が得られる。
例　　１１ 例１０の方法と同様の方法を行なう、９００°Ｃで０．
５時間の還元によって、黒−紫色の高い光沢を有する顔
料が得られる。
例　　１２ シュウ酸３．７６ｇ　（０，０４２モル）のエタノール
１００１中の溶液および３２％Ｎａ０ｔｌ　１３ｎｊの
エタノール１００１．ｌ！中の溶液を、エタノール１０
００　ｎｊ中のＴｉｅ。付着雲母顔料５０ｇ　［Ｅ、Ｈ
ｅｒｃｋ　　（Ｄａｒｎｓｔａ−ｔｊｔ）製のＩｒ１ｏ
ｄｉｎ０１００５ｉｌｂｅｒｐｅｒｌ　］の懸濁液に、
５０分間にわたって計量添加する。さらに３０分撹拌し
た後に、顔料を分離採取し、エタノールで洗浄し、次い
で１００°Ｃで一夜にわたり乾燥させる。
Ｎ２　／　Ｎ２流中で８００°Ｃにおいて３０分、還元
することにより、青−灰色の光沢のある顔料が得られる
。
例　　１３ 例１２の方法と同様の方法を行なう、９００°Ｃにおけ
る還元によって、鳩色青色の光沢のある顔料が得られる
。
例　　１４ 水１５０ｎｊ中のシュウ酸９．４５ｇ　（０，１０５モ
ル）ノア８液および水１５０ｉＪ中のＣａＣｌ２・２Ｈ
２０１１，０２ｇ　（０，０７５モル）の溶液を室温で
７５分間にわたり、水１０００　ｉＪ中のＩｒ１ｏｄｉ
ｎ■１００　ｓｏｇの懸濁液に、滴下して加える。さら
に５０分間撹拌した後に、Ｔｉ（４４の０．０１９モル
水溶液１６０ＩＩｊを５０分間にわたって加え、この間
、ｐＨは１０ｎｊ　ａ　Ｏｔｌ水溶液の同時的添加によ
り２の数値に維持する。さらに１５分間撹拌した後に、
顔料を分離採取し、水で洗浄し、次いで１００℃で一夜
にわたり乾燥させる。１１゜／′Ｎ２流（８２：　Ｎ２
＝５．２　　：　１　）中で９００℃において３０分間
還元することによって、銀灰色の光沢のある顔料が得ら
れる。
例　　１５ 水１５０１中のシュウ＃！ｉ９．３８ｇ　’０．１０４
モル）の溶液および水１５０ｎＪ中のＨＱＣＩｌｑ　・
６Ｈ２０１５，１３ｇ　（０，０７４モル）の溶液を、
同時に、７５分にわたって、水１０００ＩＩＪ！中のＩ
ｒ１ｏｄｉｎ０１００５０ｇの懸濁液に滴下して加える
。さらに１５分間撹拌した後に、ＴｉＣβ４の０．０１
９モル水溶液１６０１、ｅを５０分間にわたって加え、
この間、ＥＩＨは１０％水酸化ナトリウム溶液の同時的
計量添加により２の数値に一定に維持する。さらに１５
分間撹拌した後に、顔料を分離採取し、水で洗浄し、次
いで１００℃で一夜にわたり乾燥させる。
Ｎ２／′喝流（８２：　Ｎ２＝５．２　：　１　）中で
９００℃において、３０分間還元することにより、銀灰
色の高い光沢を有する顔料が得られる。
例　　１６ エタノール１００ｍｊ中のシュウ酸１．８８ｇ　（０，
０２１モル）の溶液およびエタノール１００１ｊ中の３
２％Ｎａ叶水溶液６．３７　ｎｊの溶液を同時に、５０
分間にわたって、エタノール１，０ＯＯｎｊ中のＴｒｉ
ｏｄｉｎ■１０３５０ｇ　［これはＥ、Ｈｅｒｃｋ　（
Ｄａｒｍｓｔａｄｔ　）製の銀白色のルチル／雲母顔料
である〕の懸濁液に滴下して加え、撹拌をさらに３０分
間続け、次いで顔料を分離採取し、エタノールで洗浄し
、次いで１００℃で一夜にわたり乾燥させる。（１□／
Ｎ２流（８２：　Ｎ２＝　１　：　２．７　）中で７０
０℃において、３０分間、顔料を還元することにより、
銀灰色の光沢のある顔料が得られる。
例　　１７ 例１６の方法に準じて行なう方法による。ただし、還元
は８５０℃で行なう、ａｌｌい銀白色の光沢のある顔料
が得られる。
例　　１８ ｎ−ブチルリチウムのローへキサン中の１．６モル溶液
２０　ｉＪを室温で不活性気体雰囲気の下に、無水トル
エン５０１ｊ中のＩｒ１ｏｄｉｎ　２２５１０ｇの懸濁
液に、５分間にわたり滴下して加える。
この顔料懸濁液は熱および気体を発生し、青色に呈色し
ながら、反応する。反応が完了した時点で、未反応のロ
ーブチルリチウムをトルエン２０３ｅに溶解したメタノ
ール２０１１の添加により分解させる。顔料を次いで、
戸別し、メタノール１００１Ｊｌで、次いで完全に脱ミ
ネラル化した水５００１、ｅで洗浄し、次いで１００°
Ｃで２時間乾燥させる。この方法で、青−灰色顔料が得
られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）金属酸化物でコートされている薄板状基質を基材
    とする薄板状有色光沢顔料であつて、この金属酸化物コ
    ーティングが少なくとも部分的に、式Ｍ＿ｘＴＯ＿ｎ（
    式中、Ｍは、第 I 族、第II族、第III族または第IV族の
    主族あるいは第 I 族、第II族または第III族の亜族の電
    気陽性金属元素であり、Ｔは第IV族、第Ｖ族、第VI族、
    第VII族または第VIII族の亜族の遷移金属元素であり、
    ｘは０．０１〜１の数値であり、そしてｎは２〜６の数
    値である）で示される酸化ブロンズよりなることを特徴
    とする、薄板状有色光沢顔料。 （２）酸化ブロンズが原料物質に対して０．１〜２００
    ％の割合で存在することを特徴とする、請求項１に記載
    の薄板状有色光沢顔料。 （３）Ｍがリチウム、ナトリウム、カリウム、銅、銀、
    カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミ
    ウム、アルミニウム、インジウム、ランタン、および希
    土類金属よりなる群に属する元素ならびにＮＨ＾＋＿４
    のうちの一種または二種以上であることを特徴とする、
    請求項１に記載の薄板状有色光沢顔料。 （４）数値ｘが第 I 族の主族および亜族の元素の場合
    に、０．１〜１であり、第II族の主族および亜族の元素
    の場合に、０．０５〜０．５であり、第III族の主族お
    よび亜族の元素の場合に、 ０．０１〜０．３であり、そして第IV族の主族の元素の
    場合に、０．０１〜０．２であることを特徴とする、請
    求項１に記載の薄板状有色光沢顔料。 （５）Ｔがチタン、バナジウム、ニオブ、モリブデン、
    タングステンまたはマンガンのうちの一種または二種以
    上の元素であることを特徴とする、請求項１に記載の薄
    板状有色光沢顔料。 （６）薄板状有色光沢顔料の調製方法であつて、薄板状
    基質に、式Ｍ＿ｘＴＯ＿ｎ（式中、Ｍは第 I 族、第II
    族、第III族または第IV族の主族または第 I 族、第II族
    または第III族の亜族の電気陽性金属元素であり、Ｔは
    第IV族、第Ｖ族、第VI族、第VII族または第VIII族の亜
    族の遷移元素であり、Ｘは０．０１〜１の数であり、そ
    してｎは２〜６の数である）で示される酸化ブロンズを
    付着させることを特徴とする調製方法。 （７）薄板状基質の懸濁液中で、遷移金属酸化物ＴＯ＿
    ｎおよび電気陽性金属Ｍの酸化物、水酸化物または塩を
    同時に、または順次に、薄板状基質上に沈着させ、この
    方法で付着処理された基質を分離採取し、必要に応じて
    、洗浄し、乾燥させ、次いで約３００〜１２００℃の温
    度で、還元性気体流にさらすことを特徴とする、請求項
    ６に記載の方法。
JP1187586A 1988-07-21 1989-07-21 薄板状有色光沢顔料 Pending JPH0269573A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3026582B2 (ja) * 1990-05-24 2000-03-27 メルク・ジャパン株式会社 青緑色顔料及びその製造法
DE4121352A1 (de) * 1991-06-28 1993-01-07 Merck Patent Gmbh Oberflaechenmodifizierte plaettchenfoermige pigmente
DE4125134A1 (de) * 1991-07-30 1993-02-04 Merck Patent Gmbh Kohlenstoffhaltige metalloxidpigmente
CZ232294A3 (en) * 1992-03-26 1995-01-18 Merck Patent Gmbh Plate-like colored pigment and process for preparing thereof
US5693134A (en) * 1994-12-29 1997-12-02 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Gray interference pigment and process for producing the same
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3767443A (en) * 1967-09-08 1973-10-23 May & Baker Ltd Pigments
DE3151354A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3535818A1 (de) * 1985-10-08 1987-04-09 Merck Patent Gmbh Glasur- und emailstabile perlglanzpigmente

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