JPH026946A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
(産業上の利用分野)
本発明は、芳呑族第−級アミン現像薬の酸化体とカップ
リングしうる新規な色像形成カプラーを含有し、画質の
侵扛たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関フるもので
ある。 (従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真材料を露光後発色」4@するこ
とにより酸化さ;rt’c芳香族−級アミン現f象薬と
カプラーとが反応してインドフェノール、インドアニリ
ン、インダばン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジン及びそれに類する色素ができ、色画像が形成さnる
ことは知らnている。この方式においてに通常色再現に
(グ減色法が使わt′L。 肯、緑、および赤に選択的に感光する)・ログン化銀乳
剤と・そn−efl、余色関係にあるイエロー マゼン
タ、およびシアンの色画倫形成剤とが使用さnる。 近年小型カメラ、例えばディスクカメラやl/θサイズ
カメシの普及に伴って撮影フィルムの画面サイズが小型
化してきている。一方、消費者はますます高画質の最終
画像を欲求しているため、撮影用感材には色再現、鮮鋭
度、粒状性、保存性などの総合的改良が望11′1、て
いる。 ところで、多層カラー感光材料で(グ、混色を少なくし
、色再現全よくするためにそn、ぞ才1.のカプラーを
分離した層に固定することが必要である。 このカプラーの耐拡散化の方法として(グ多くの方法が
知らnている。 その一つの方法は低分子カプラーの分子中に拡散を防ぐ
ため長鎖の脂肪族基を導入1“るものである。この方法
によって作られたカプラー(グゼラチン水浴液と混和し
ないためアルカリに可俗化させて、ゼラチン液に添加す
るか、わるい(グ高沸点の有機溶剤にとかしてゼラチン
水溶液中に乳化分散することが必要である。 このようなカラーカツラーは、乳剤中で結晶の析出を引
き起こしたりあるいは胚m点のイ)゛機沼剤を用いた重
会には乳剤層を軟化させるので多忙のセラチンを必要と
し、その結果乳剤層を薄くしたいという要望Vこ対して
逆の結ffiをもたらす。 カプラーを分離した各層に導入するもう一つの方法は、
単斂体カプラーの1会で得ら1.るポリマーカシラーラ
テックスを利用する方法である。 こnらのポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コ
ロイド組成物に加える方法は、他の方法に比べて多くの
利点がある。 壕ず、疎水汀素材がラテックス化さnているため刑成さ
f1J’j膜の強度を劣化させることがなく、また、ラ
テックスには高濃度のカプラー単位を含む(とが出来Z
)ので容易に高濃度のカプラーを乳剤((含弔させるこ
とができ、しかも積置の増大が少ないため膜が薄くでき
シャープネスが改良できる点である。 さしく(、非移行性であるため混色がなく、乳剤膜の中
でカプラーが析出することも少ないことである。 このように重合体カプラーをラテックスの形でゼラチン
ハロゲン化銀乳剤に7JDえたものとしては、例えけ木
1±1特許第ヴ、otro、λ/1号、英国特許@/、
24t7.ttJr号、米国特許第3.≠!i、120
号にはその製造方法と参当量マゼンタ重会体カプラーラ
テックスが、西独特許法2,721、Jり1号及び米国
特許第3.り2A、弘36号には競争カプラーとの共重
合ラテックスが、米国特許第J、7j7.弘12号及び
リサーチ・ディスクロージャー(Re5earch
Disclosure)2/721(/りJ′λ年)に
はシアン重合体カプラーラテックスが記載さ扛ている。 しかしながら、重合体カプラーは前記のような優れた特
徴を有しながら次のような改良すべき問題も有している
。 1、比較的高分子ff1C数平均分子量約70000以
上)の重合体カプラーでは非移行性は十分であるがカッ
プリングの反応性が劣るため生成する色素の感度、Iv
調および色素濃度が低い。 z M会体カプラー中のカプラー単位の含有率(カプラ
ー残基t−石する繰返し単位の含有率)が高くなると、
(カプラー単位の)単位重量あたシの発色性が著しく低
下する。 3、一方、よシ低分子量化した重合体カプラーに、色素
濃度は高くなるが、非移行性の点で不十分であるため、
混色、感度低下がおこる。 一方、こnらの重合体カプラーを用いると、高活性化に
より膜の薄層化が可能になる反面、現1象生薬の酸化生
成物の層間の移動が増大し、混色がふえて、色再現性の
悪化をもたらすという重大な欠点があることが明らかと
なった。 (発明が解決しようとする問題点) 本発明の第1の目的は、高カプラー単位含有率で、高い
発色性を示す新規なカプラーを用い色像のシャープネス
を改良したハロゲン化銀カラー写X感元材料を提供する
ことである。 本発明の駅、2の目的は、新却な重合体カプラーに、
リングしうる新規な色像形成カプラーを含有し、画質の
侵扛たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関フるもので
ある。 (従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真材料を露光後発色」4@するこ
とにより酸化さ;rt’c芳香族−級アミン現f象薬と
カプラーとが反応してインドフェノール、インドアニリ
ン、インダばン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジン及びそれに類する色素ができ、色画像が形成さnる
ことは知らnている。この方式においてに通常色再現に
(グ減色法が使わt′L。 肯、緑、および赤に選択的に感光する)・ログン化銀乳
剤と・そn−efl、余色関係にあるイエロー マゼン
タ、およびシアンの色画倫形成剤とが使用さnる。 近年小型カメラ、例えばディスクカメラやl/θサイズ
カメシの普及に伴って撮影フィルムの画面サイズが小型
化してきている。一方、消費者はますます高画質の最終
画像を欲求しているため、撮影用感材には色再現、鮮鋭
度、粒状性、保存性などの総合的改良が望11′1、て
いる。 ところで、多層カラー感光材料で(グ、混色を少なくし
、色再現全よくするためにそn、ぞ才1.のカプラーを
分離した層に固定することが必要である。 このカプラーの耐拡散化の方法として(グ多くの方法が
知らnている。 その一つの方法は低分子カプラーの分子中に拡散を防ぐ
ため長鎖の脂肪族基を導入1“るものである。この方法
によって作られたカプラー(グゼラチン水浴液と混和し
ないためアルカリに可俗化させて、ゼラチン液に添加す
るか、わるい(グ高沸点の有機溶剤にとかしてゼラチン
水溶液中に乳化分散することが必要である。 このようなカラーカツラーは、乳剤中で結晶の析出を引
き起こしたりあるいは胚m点のイ)゛機沼剤を用いた重
会には乳剤層を軟化させるので多忙のセラチンを必要と
し、その結果乳剤層を薄くしたいという要望Vこ対して
逆の結ffiをもたらす。 カプラーを分離した各層に導入するもう一つの方法は、
単斂体カプラーの1会で得ら1.るポリマーカシラーラ
テックスを利用する方法である。 こnらのポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コ
ロイド組成物に加える方法は、他の方法に比べて多くの
利点がある。 壕ず、疎水汀素材がラテックス化さnているため刑成さ
f1J’j膜の強度を劣化させることがなく、また、ラ
テックスには高濃度のカプラー単位を含む(とが出来Z
)ので容易に高濃度のカプラーを乳剤((含弔させるこ
とができ、しかも積置の増大が少ないため膜が薄くでき
シャープネスが改良できる点である。 さしく(、非移行性であるため混色がなく、乳剤膜の中
でカプラーが析出することも少ないことである。 このように重合体カプラーをラテックスの形でゼラチン
ハロゲン化銀乳剤に7JDえたものとしては、例えけ木
1±1特許第ヴ、otro、λ/1号、英国特許@/、
24t7.ttJr号、米国特許第3.≠!i、120
号にはその製造方法と参当量マゼンタ重会体カプラーラ
テックスが、西独特許法2,721、Jり1号及び米国
特許第3.り2A、弘36号には競争カプラーとの共重
合ラテックスが、米国特許第J、7j7.弘12号及び
リサーチ・ディスクロージャー(Re5earch
Disclosure)2/721(/りJ′λ年)に
はシアン重合体カプラーラテックスが記載さ扛ている。 しかしながら、重合体カプラーは前記のような優れた特
徴を有しながら次のような改良すべき問題も有している
。 1、比較的高分子ff1C数平均分子量約70000以
上)の重合体カプラーでは非移行性は十分であるがカッ
プリングの反応性が劣るため生成する色素の感度、Iv
調および色素濃度が低い。 z M会体カプラー中のカプラー単位の含有率(カプラ
ー残基t−石する繰返し単位の含有率)が高くなると、
(カプラー単位の)単位重量あたシの発色性が著しく低
下する。 3、一方、よシ低分子量化した重合体カプラーに、色素
濃度は高くなるが、非移行性の点で不十分であるため、
混色、感度低下がおこる。 一方、こnらの重合体カプラーを用いると、高活性化に
より膜の薄層化が可能になる反面、現1象生薬の酸化生
成物の層間の移動が増大し、混色がふえて、色再現性の
悪化をもたらすという重大な欠点があることが明らかと
なった。 (発明が解決しようとする問題点) 本発明の第1の目的は、高カプラー単位含有率で、高い
発色性を示す新規なカプラーを用い色像のシャープネス
を改良したハロゲン化銀カラー写X感元材料を提供する
ことである。 本発明の駅、2の目的は、新却な重合体カプラーに、
【
り色f象のシャープネスを改良しなおかつ、色再現性の
悪化を改良したハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とである。 本発明の第3の目的は、新規な重合体カプラーにより、
色囲のシャープネスを改良し、なおかつ色再現性の優n
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明の目的(グ、以下の方法によって達成された。 (1)連鎖移動定数o、oi−toの連鎖移動剤を用い
た重合反応を介して合成された重合体カプラーの少なく
とも一種と、一般式〔A〕で表わさnる写真用カプラー
の少なくとも一種とを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔A〕 一般式(A)においてRoは水素原子または置換基を表
わし、■は水素原子または芳香族第一級アごン現像薬酸
化体とのカップリング反応によシ離脱可能な基を表わし
、Za、Zb及びZcはメチン、置換メチン、=N−ま
たは−NH−を表わし、Za−Zb結台とZ b −Z
c結合のうち一方は二重結分であり、他方は単結合で
ある。zb−Zc結合が炭素−炭素二重結合の場合はそ
nが芳香環の一部である場合を含む。I(oまたは■で
結合して2ti1体以上の多量体を形成していてもよく
、またZa、ZbまたはZcが置換メチンであるときに
その置換メチンで結合して2鈑体以上の多量体を形成し
ていてもよい。 2)上記の重曾体カプラーが下記一般式CP)で表わさ
nる親油性本合体カプラーであることを特徴とする特許
請求の範囲第(1)項に記載のハロゲン化銀カラー写X
感光材料。 一役式〔P〕 E(−A−) +B+ X x y Eは炭素数g以上の一価の基を衣わす。Aは芳香族第一
級アばン#L隊薬の酸化体とカップリングして染料を形
成することのできるカプラー残基をMするエチレン性不
飽和モノマーから肪導さ扛る繰返し単位を衣わ丁。Bは
共重合可能友エチレン性不飽和モノマーから誘導さtす
る繰返し単位全表ゎ丁。Xに一価のがを衣わす。x、y
は重曾体カプラー中の各繰返し単位の含有率であり、X
とyとのN普比(x : y )iグ/θ:?O〜10
0:0である。 (3)上記の重合体カプラーが下記−1式〔Q〕で衣わ
さ扛る水浴性重合体カプラーであることを特徴とする特
許稍求の範囲第+11項に記載のハロゲン化釧カラー写
X感′″A、羽料。 −1式〔Q〕 E +A→−1+X x y R2は、炭素数2以上で、連鎖移動剤への連鎖移動によ
って生じたラジカル部分に由来する7価の基を表わす。 Aは前記に同じ。Blは共重合可能なエチレン性不飽和
七ツマ−から誘導さnる繰返(−単位e!わす。Xは前
記に同じ。X%yに重合体カプラー中の各繰返し単位の
含有率であυ、Xとyとの重量比(x:y)ulo:y
o 〜t。 Q : θである。。 一般式口〕 CH,−c 1−+L・−)−0−(−L・→−7Q式中、R1は水
素原子、炭素数1〜4のアルキ■72 ル基または塩素原子を表わし、1.′ は−CON(R
”は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数
1〜6の置換アルキル基を表わす)、−COO−−N
HCO−−−OCO−+14 に、水素、ヒドロキクル、ノ箇フゲン原7−ま人−は置
換もしく【J無置換の、アルキル、′アルコキシ、アシ
ルオキシもしくはアシルオキシを表わす)、記に同じ)
を表わし、LXはI、′ とQを結ぶ連結基を表わ17
、mは0またはlを表わしnは0または1を表わし、Q
は酸化された芳香族第一級アミン現像薬とカップリング
して染料を形成しうるカプラー残拮を表わす。 R2で表わされる連結基は、具体的には+ X’ −(
−J’−X”→−,−(−J ’−X才→−9÷J露÷
、う−−で表わされる。 Jl 1.1g 、、J3は同じでも異なっていてもよ
S く、−co−−−so□ −−CON−CIで5は水素
原子、アルキル基(炭素数1−・6)、置換アS ルキル基(炭素数1〜6) 、 SOW! N (R
’は上記と同義)、 s −N−R’ −(R’は上記と同 義、R&は炭素数1〜約4のアルキレン基)は水素原子
、 アルキル基 (炭素数1〜6) 、置換 アルキル基(炭素数1〜6)を表わす、> 、−0−R
1 ■ と同義) 、COO−−OCO−N COt−S と同義)等を挙げることができる。 x+ 、xz 、x″は同じでも異なっていてもよく、
アルキレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換
アリーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基を
表わす。 p、、q、rおよびSは0または1を表わす。 上記一般式(1)においてx’ 、xz XSは互いに
同じでも異なっていてもよく、炭素数1〜10個の無置
換もしくは置換のアルキレン基、アラルキレン基、また
はフェニレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐
でもよい、アルキレン基としては例えばメチレン、メチ
ルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチ
レン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレ
ン、デシルメチレン、アラルキレン基としては例えばベ
ンジリデン、フェニレン基としては例えばp−フェニレ
ン、m−フェニレン、メチルフェニレンなどがある。 またXI 、 Xt 、Xiで表わされるアルキレン基
、アラルキレン基またはフェニレン基の置換基としては
、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置
換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−N
HCORIで表わされる基(R”はアルキル、置換アル
キル、フェニル、置換フェニル、アラルキル、置換アラ
ルキルを表わす) 、−NHSOI R” (R”は
上記と同義)、−3OR” (R”は上記と同義)
、−3o! R@(R@は上記と同義) 、−COR”
(R’は上記R1@は互いに同じでも異なっていて
もよく、水素原子、アルキル、1lfflAアルキル、
フェニル、置換フェニル、アラルキル、置換アラルキル
を表わす)、アミノ基(アルキルで置換されていてもよ
い)、水酸基や加水分解して水i2基を形成する基が挙
げられる。この置換基が2つ以上あるときは互いに同じ
でも異なってもよい。 また、上記置換アルキル基、置換アルコキシ基、置換フ
ェニル基、置換アラルキル基の置換基の例としては、水
酸基、ニトロ基、炭素数1〜約4のアルコキシ基、−N
H3O,R” (R@は上記と同@) 、−NHCO
R” で表わされる基(Rsは換されていてもよい)等
が挙げられる。 次に一般式(1)においてQで表わされるカラーカプラ
ー残基のうち、シアン色形成カプラー残基としては、下
記の一般式で表わされるフェノール型(n)、〔V〕、
あるいはナフトール型(I[l)、(TV)の化合物(
おのおの水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱して、
+L’−h−+L”÷、に連結する)が好ましい。 rt”ハ上記ト同11) 、S O! R’ (R”
L!上記と同義) 、−COR” (R”は上記と
同@)、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基(アルキル
で置I(が 式中R目はフェノール環あるいはナフトール環に置換可
能な基を表わし、例としてハロゲン原子、ヒドロキシ基
、アミノ恭、カルボキシ基、スルホろ■、シアノ基、脂
肪族基、芳香族基、複素W基、カルボンアミド基、スル
ボンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、°アシルオキシ基、アシル基、脂肪族オキシ
基、脂肪族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族オキシ
晶、芳香族チオ基、芳香族スルホニル基、スルファモイ
ルアミノ基、ニトロ基、イミド基等を挙げることができ
る。R1の炭素数は0−30である。 RIsは−CONR”RIs −NHCOR′4−NH
COOR”−N夏(So□RI&−NHCONRI4R
ISまたは−N HS Ox R14R”を表わし、R
I4及びRasは水素原子、R素数1〜30の脂肪族基
(例えば、メチル、エチル、ブチル、メトキシエチル、
n−デシル、n−ドデシル、n−ヘキサデシル、トリフ
ルオロメチル、ヘプタフルオロプロピル、ドデシルオキ
シプロビル、2゜4−ジーter t−アミルフェノキ
シプロビル、2゜4−ジーtert−アミルフェノキシ
ブチル)、炭素数G〜30の芳香族基(例えば、フェニ
ル、トリル、2−テトラデシルオキシフェニル、ペンタ
フルオロフェニル、2−クロロ−5−ドデシルオキシカ
ルボニルフェニル)、炭素数2〜30の複素環基(例え
ば、2−ピリジル、4−ピリジル、2−フリル、2−チ
エニル)、RI&は炭素数1〜30の脂肪族基(例えば
、メチル、エチル、ブチル、ドデシル、ヘキサデシル)
、G〜30の芳香族基(例エバフェニル、トリル、4−
クロロフェニル、ナフチル)、複素環基(例えば、4−
ピリジル、キノリル、2−フリル)を表わす、R”とR
lsは互いに結合して複素環(例えば、モルポリン環、
ピペリジン環、ピロリジン環)を形成していてもよい、
p′はO〜3、S′は0〜2、q′、rはそれぞれO〜
4の整数を表わす。 X4は酸素原子、イオン原子またはRl ff N C
を表わし2、R1ffは水素原子または1価の基を表わ
釘。 R+?が1価の基を表わす時、R1?の例として炭素数
1〜30の脂肪族基(例えば、メチル、エチル、ブチル
、メトキシエチル、ベンジル)、炭素数6〜30の芳香
族基(例えば、フェニル、トリル)、炭素数2〜30の
複素環基(例えば、2−ピリジル、2−ピリミジル)、
炭素数1〜30のカルボンアミド基(例えば、ホルムア
ミド、アセトアミド、N−メチルアセトアミド、ベンズ
アミド)、炭素数1〜30のスルホンアミド基(例えば
、メタンスルホンアミド、トルエンスルボンアミド、4
−クロロベンゼンスルボンアミド)、炭素数4〜30の
イミド基(例えばコハク酸イミド)、Q RI I、5
RIffi −COR” −CONR”R”−COC
OR” −COCONR”R” −GOOR”GO
GOOR” Sow R” Sow
OR”−3o、NR”R′9及び−NRIIRI9を挙
げルコとができる。ここでR18及びR11は同じであ
、でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数
1〜30の脂肪族基(例えばメチル、エチル、ブチル、
ドデシル、メトキシエチル、トリフルオロメチル、ヘプ
タフルオロプロピル)、炭素数6〜30の芳香族基(例
えばフェニル、トリル、4クロロフエニル、ペンタフル
オロフェニル、4−シアノフェニル、4−ヒドロキシフ
ェニル)または炭素数2〜30の複素環基(例えば4−
ピリジル、3−ピリジル、2−フリル)を表わす。 R111とRIsは互いに結合して複素環(例えばモル
ホリノ、ピロリジノ)を形成していてもよい。 R30の例として、水素原子を除<R11及びRIsに
おいて示した置換基を挙げることができる。 zl は水素原子または芳香族第1級アミン現像薬酸化
体とのカップリング反応により離脱し得る基を表わす、
離脱し得る基の例としてハロゲン原子(例えば、フッ素
、塩素、臭素、ヨウ素)、炭素数1〜30の脂肪族オキ
シ基(例えば、メトキシ、エトキシ、2−ヒドロキシエ
トキシ、カルボキシメチルオキシ、3−カルボキシプロ
ピルオキシ、2−メトキシエトキシカルバモイルメチル
オキシ、2−メタンスルボニルエトキシ、2−カルボキ
シメチルチオエトキシ、トリアゾリルメチルオキシ)、
炭素数6〜30の芳香族オキシ基(例えば、フェノキシ
、4−ヒドロキシフェノキシ、2−アセトアミドフェノ
キシ、2.4−ジベンゼンスルホンアミドフェノキシ、
4−フェニルアゾフェノキシ)、炭素数2〜30の複素
環オキシ基(例えば、4−ピリジルオキシ、l−フェニ
ル−5−テトラゾリルオキシ)、炭素数1〜30の脂肪
族チオ基(例えば、ドデシルチオ)、炭素数6〜30の
芳香族チオ基(例えば、4−ドデシルフェニルチオ)、
炭素数2〜30の複素環チオ基(例えば4−ピリジルチ
オ、IL−フェニルテトラゾール−5−イルチオ)、炭
素数2〜30のアシルオキシ基(例えばアセトキシ、ベ
ンゾイルオキシ、ラウロイルオキシ)、炭素数1〜30
のカルボンアミド基(例えば、ジクロロアセチルアミド
、トリフルオロアセトアミド、ヘプタフルオロブタンア
ミド、ペンタフルオロベンズアミド)、炭素数1〜30
のスルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、
トルエンスルホンアミド)、炭素数6〜30の芳香族ア
ゾ基(例えば、フェニルアゾ、4−クロロフェニルアゾ
、4−メトキシフェニルアゾ、4−ピバロイルアミノフ
ェニルアゾ)。 炭素数1〜30の脂肪族オキシカルボニルオキシ基(例
えば、エトキシカルボニルオキシ、ドデシルオキシカル
ボニルオキシ)、炭素数6〜30の芳香族オキシカルボ
ニルオキシ基(例えば、フェノキシカルボニルオキシ)
、炭素数1〜30のカルバモイルオキシ基(例えば、メ
チルカルバモイルオキシ、ドデシルカルバモイルオキシ
、フェニルカルバモイルオキシ)、炭素数1〜30でか
つ窒素原子でカプラーの活性位に連続する複素環基(例
えば、コハク酸イミド1、フタルイミド、ヒダントイニ
ル、ピラゾリル、2−ベンゾトリアゾリル)等を挙げる
ことができる。 Y′は結合する炭素原子とともに5貝ないし7貝環を形
成するのに必要な原子群を表わす、よりの単独または組
合せを表わす、R#およびR′は、それぞれ独立に、水
素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールカルボニ
ル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、またはシアノ基を表わす。 次に、以下に本発明において好ましく用いられる置換基
の例を列挙する。 RI 1として好ましいものはハロゲン原子(例えばフ
エ素、塩素、臭素等)、脂肪族基(例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル)、カルボンアミド基(例えばアセト
アミド、ベンズ7ミド)、スルホンアミド基(例えば、
メタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド)等で
ある。 Rlmとして好ましいものは−CONRI′R”であり
、例としてカルバモイル、エチルカルバモイル、モルホ
リノカルボニル、ドデシルカルバモイル、ヘキサデシル
カルバモイル、デシルオキシプロビル、ドデシルオキシ
プロビル、2,4−ジーtert−アミルフェノキシプ
ロピル、2.4−ジーLer t−アミルフェノキシブ
チルがある。 X4として好ましいものは、RINぐであり、さらにR
1?として好ましいものは−COR”(例えば、フォル
ミル、アセチル、トリフルオロアセチル、クロロアセチ
ル、ベンゾイル、ペンタフルオロベンゾイル、p−クロ
ロベンゾイル)、−COOR”(例えば、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、メトキシエトキシカルボニル
、フェノキシカルボニル) 、−S Ox R” (例
エバ、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ブタンス
ルホニル、ヘキサデカンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、1ルユンスルホニル、I)−クロミコベンゼンスル
ホニル) 、−CONR”lυ9(N2N−ジメチルカ
ルバモイル、N、N−ジエチルカルバモイル、N、N−
ジブチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリ
ジノカルボニル、4シアノフエニルカルバモイル、3,
4−ジクロ覧コフェニルカルバモイル、4−メタンスル
ホ、−ルフェニル力ルバモイル)、−3o□N RI
@ R+ 9(例えば、N、N−ジメチルスルツブモイ
ル、N。 N−ジエチルスルファモイル、N、N−ジプロピルスル
ファモイル)で示される基である。R′′のうちさらに
特に好ましいものは、−COR”C0OR”及び−3o
、R”で示される基である。 Zlとして好ましい基は、水素原子、ハロゲン原子、脂
肪族オキシW、芳香族オキシ基、複素環チオ基及び芳香
族アゾ基である。 g式で示されるカプラーはその置換iR1’R’″□、
X4またはZIにおいて2価あるいはそれ以上の多価の
連結基を介して互いに結合する2量体あるいはそれ以上
の多足体であってもよい。この場合、前記装置#A W
において示した炭素数はこの限りではない。 マゼンタ色形成カプラー残基としては、−a式%式%[
) および(凋]で表わされるカプラー残基(八r、z 1
、R!l〜R23のいずれかの部分で+ L ’ +
−1−+L ”)sに連結する一触式(V)の場合、よ
り好ましいのはR11の置換位置に直接連結する場合で
ある。)を表わす。 が 11 t が が が Rコ1 ■ 式中、Arは2−ピラゾリン−5−オンカプラーの1位
における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アル
キル基(例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、
シアノアルキル、ベンジルアルキルなど)、アリール基
または置換了り−ル基〔置換基とbではアルキル基(例
えばメチル、エチル)、アルコキシ基(例えばメトキシ
、エトキシ)、アリールオキシ基(例えば)J、ニルオ
キシ)、アルコキシカルボニル基(例えばメ]・キシカ
ルボニル)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ)
、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基(例えばメ
チルカルバモイル、エチルカルバ毫イル)、ジアルキル
カルバモイル基(例えばジメチルカルバモイル)、アリ
ールカルバモイル基(例エバフェニルカルバモイル)、
アルキルスルホニル2J(例工ばメチルスルホニル)、
アリールスルホニル基(例えばフェニルスルホニル)、
アルキルスルホンアミF基(例えばメタンスルホンアミ
ド)、アリールスルホンアミド益(例えばフェニルスル
ホンアミド)、スルファモイル、アルキルスルファモイ
ル基(例えばエチルスルファモイル)、ジアルキルスル
ファモイル基(例えばジメチルスルファモイル)、アル
キルチオ基(例えばメチルチオ)、アリールチオ基(例
えばフェニルチオ)、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原
子(例えばフッ素、塩素、臭素など)が挙げられ、この
置換基が2個以上あるときは同じでも異なってもよい・
特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕、複素環基(例えばトリアゾール、チア
ゾール、ベンズチアゾール、フラン、ピリジン、キナル
ジン、ベンズオキサゾール、ピリミジン、オキサゾール
、イミダゾールなど)を表わす。 R1′は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基
(例えばアルキルカルボンアミド、フェニルカルボンア
ミド、アルコキシカルボンアミド、フェニルオキシカル
ボンアミド)、ウレイド基(例えばアルキルウレイド、
フェニルウレイド)を表わし、これらのにIAWとして
はハロゲン原子(例え゛ばフッ素、塩素、臭素など)、
直鎖、分岐鎖のアルキル基(例えば、メチル、t−ブチ
ル、オクチル、テトラデシル)、アルコキシ基(例えば
メトキシ、エトキシ、2−エチルへキシルオキシ、テト
ラデシルオキシなど)、アシルアミノ基(例えば、アセ
トアミド、ベンズアミド、ブタンアミド、オクタンアミ
ド、テトラデカンアミド、α−(2,4−ジーtert
−アミルフェノキシ)アセトアミド、α−(2,4−ジ
ーLert−アミルフェノキシ)ブチルアミド、α−(
3−ペンタデシルフェノキシ)ヘキサンアミド、α−(
4−ヒドロキシ−3−terL−ブチルフェノキシ)テ
トラデカンアミド、2−オキソ−ピロリジン−1−イル
、2−オキソ−5−テトラデシルピロリジン−1−イル
、N−メチル、テトラデカンアミド)、スルホンアミド
基(例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、エチルスルホンアミド、p−1ルエンスルホン
アミド、オクタンスルホンアミド、p−ドデシルベンゼ
ンスルホンアミド、N−メチル−テトラデカンスルホン
アミド)、スルファモイル基(例えば、スルファモイル
、N−メチルスルファモイル、N−エチルスルファモイ
ル、N、N−ジメチルスルファモイル、N、N−ジメチ
ルスルファモイル、N−ヘキサデシルスルファモイル、
N−(3−(ドデシルオキシ)−プロピル)スルファモ
イル、N−(4−(2,4−ジーLert−アミルフェ
ノキシ)ブチル)スルファモイル、N−メチル−N−テ
トラデシルスルファモイルなど)、カルバモイル基(例
えばN−メチルカルバモイル、N−ブチルカルバモイル
、N−オクタデシルカルバモイル、N−(4−(2゜4
−ジーter t−アミルフェノキシ)ブチル)カルバ
モイル、N−メチル−N−テトラデシルカルバモイル)
、ジアシルアミノJJ(N−サクシンイミド、N−フタ
ルイミド、2,5−ジオキソ−1−オキサゾリジニル、
3−ドデシル−2,5−ジオキソ−1−ヒダントイニル
、3−(N−アセチル−N−ドデシルアミノ)サクシン
イミド)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシ
カルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、ベンジル
オキシカルボニル)、アルコキシスルホニル基(例えば
、メトキシスルホニル、ブトキシスルホニル、オクチル
オキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル)、
了り−ルオキシスルホニル基(例えば、フェノキシスル
ホニル、p−メチルフェノキシスルホニル、2,4−ジ
ーtart−アミルフェノキシスルホニルなど)、アル
カンスルホニル基(例えば、メタンスルホニル、エタン
スルホニル、オクタンスルホニル、2−エチルへキシル
スルホニル、ヘキサデカンスルホニル)、アリールスル
ホニルミC例、tば、ベンゼンスルホニル、4−ノニル
ベンゼンスルホニル)、アルキルチオi (例えば、メ
チルチオ、エチルチオ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ、
テトラデシルチオ、2− (2,4−ジーter t−
アミルフェノキシ)エチルチオなど)、アリールチオ基
(例えば、フェニルチオ、p−トリルチオ)、アルキル
オキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ、エチルオキシカルボニルアミノ、ベンジルオ
キシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニル
アミノ]。 アル1−ルウ1/イド基(例えば、N−メチルウレイド
、N、N−ジメチルウレイド、N−メチル−N−ドデシ
ルウレイド、N−ヘキサデシルウレイド、N、N−ジオ
クタデジルウ1メイド)、アシル基(例えば、アセチル
、ベンゾイル、オクタデカノイル、p−ドデカンアミド
ベンゾイル)、二1・口基、カルボキシル基、スルホ基
、ヒドロキシ基またけトリクロロメチル基などを挙げる
ことができる。 但し、上記Z f!a 基の中で、アルキル基と規定さ
れるものの炭素数は1〜36を表わし、アリ・−ル基と
規定されるものの炭素数ば6−38を表わす。 Rzx、 R2コ、 R算4、 RIS、 R1&、
R”、、 R”R1!、R26,、R3I、R1!お
よびR33は各々水素原子、ヒドロキシル基の他に、各
々無置換もし7くはH負のアルキル基(好ましくは炭素
数1〜20のもの。例えば、メチル、プロピル、t−ブ
チル、トリフルオロメチル、トリデシル等)、アリール
基(好ましくは炭素数6〜20のもの。例えば、フェニ
ル、4−t−ブ千ルフ、ニル、9 A−−’;−(−
アミルフェニル、4−メトキシフェニル)、ヘテロ環基
(例えば2−フリル、2−チエニル、2−ピリミジニル
、2−ペンゾヂアゾリール)、°アルキルアミノ基(好
ましくは炭素数1〜20のもの。例えば、メチルアミノ
、ジエチル′アミノ、を−ブチルアミノ)、アシルアミ
ノ拮(好ましくは炭素数2〜20のものや例えば、アセ
チルアミノ、プロピルアミド、ベンズアミド)、アニリ
ノ基(例えばフェニルアミノ、2−クロロアニリノ)、
アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜20の
もの。例えば、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ル、2−エチルへキシルオキシカルボニル)、アルキル
カルボニル基(好ましくは炭素数2〜20のもの。例え
ば、アセチル、ブチルカルボニル、シクロへキシルカル
ボニル)、アリールカルボニル基(例えば、好ましくは
炭素数7〜20のもの、ベンゾイル、4−t−ブチルベ
ンゾイル)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜2
0のものや例えばメチルチオ、オクチルチオ、2−フェ
ノキシエチルチオ)、アリール千オ井(好ましくは炭2
8敗G ” 20のもの0例えば、フェニルチオ、2−
ブトキシ−5−t−オクチルフェニルチオ)、カルバモ
イル基(好ましくは炭素数1〜20のもの。例えば、N
−エチルカルバモイル基、N、N−ジブチルカルバモイ
ル、N−メチル−N−ブチルカルバモイル)、スルファ
モイル基(好ましくは炭素数20迄のもの。例えば、N
−エチルスルツブモイル、N、N−ジエチルスルファモ
イル、N、N−ジプロピルスルファモイル)またはスル
ホンアミド基(り了ましくは炭素数1〜20もの。例え
ばメタンスルホン7ミド、ベンゼンスルホンアミド、p
−トルエンスルボンアミド)を表わす。 Z8は水素原子または芳香族第一級アミン現像主薬酸化
体とカップリング反応により離脱t7うる基を表わす、
離脱しうる基とし”ζは、ハロゲン原子(例えば、塩素
、臭素)、酸素原子で連結するカップリング離脱基(例
えばアセトキシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、エトキシオキザロイルオキシ、ビルビニルオキシ、
シンナモイルオキシ、フェノキシ、4−シアノフェノキ
ジル、4−チタンスルボンアミドフェノキシ、α−ナフ
トキシ、4−シアノキシル、4−メタンスルホンアミド
−フェノキシ、α−ナフ1−キシ、3−ペンタデシルフ
ェノキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ
、2−シアノエトキシ、ペンシルオキシ、2−フェネチ
ルオキシ、2−フェノキシ−エトキシ、5−フェニルテ
)・ラゾリルオキシ、2−ベンゾチアゾリルオキシ)、
窒素原子で連結するカップリング離脱基(例えば特開昭
59−99437号に記載されているもの、具体的には
ベンゼンスルホンアミド、N−エチルトルエンスルホン
アミド、ヘプタフルオロブタンアミド、2゜3.4.5
.6〜ペンタフルオロベンズアミド、オクタンスルホン
アミド、p−シアノフェニルウレイ)′、N、N−ジエ
チルスルファモイルアミノ、1−ピペリジル、5.5−
ジメチル−2,4−ジオキソ−3−オキサゾリジニル、
1−ベンジル−5−エトキシ−3−ヒダントイニル、2
−オキソ−1,2−ジヒドロ−1−ピリジニル、イミダ
ゾリル、ピラゾリル、3.5−ジエチル−1,2゜4−
トリアゾール−1−イル、5−または6−プロモベンゾ
トリアゾールー1−イル、5−メチル−1,2,3,4
−)リアゾール−1−イル、ベンズイミダゾリル)、イ
オウ原子で連結するカップリング離脱基(例えばフェニ
ルチオ、2−カルボキシフェニルチオ、2−メトキシ−
5−オクチルフェニルチオ、4−メタンスルボニルフェ
ニルチオ、4−オクタンスルホンアミドフェニルチオ、
ベンジルチオ、2−シアノエチルチオ、5−フェニル−
2,3,4,5−テトラゾリルチオ、2−ベンゾチアゾ
リル)が挙げられる。離脱しうる基として好ましくはハ
ロゲン原子、酸素原子で連結するカップリング離脱基、
窒素原子で連結するカップリング離脱基であり、特に好
ましくは、アリールオキシ基、塩素原子、ピラゾリル基
、イミダゾリル基、トリアゾリル基である。 イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアセトアニ
リド型のもの、特に下記一般式で表わされるピバロイル
アセトアニリド已「■〕、ペンゾイルプセトアニリド型
(W) 、(XV)のものが好ましい(一般式中の自由
結合手の部分で(−L’モ「÷L1÷7に連結する。)
式中、R24、R3S、 R3&およびH3ffは各々
水素原子あるいはイエロー色形成カプラー残基の周知の
置換基例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アルコキシカルボニル基、ノ\ロダン原子、アルコキ
シカルバモイル基、脂肪族アミド基、アルキルスルファ
モイル基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、アルキル置換サクシイミド基、アリールオキシ基
、アリールオキシカルボニル基、アリールカルバモイル
基、アリールアミド基、アリールスルファモイル基、ア
リールスルホンアミド基、了り−ルウレイド基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基
などを表わし、これらの置換基は同じでも異なってもよ
い。 Z3は水素原子又は下記一般式〔罰〕、〔嘉〕、〔層〕
もしくは〔豆〕で表わされる。 0R■ 〔層〕 R31は置換してもよいアリール基又は複素環基を表わ
す。 R”、R40は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン
酸エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基
、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスル
フィニル基、カルボン酸基、スルホンelI基、無置換
もしくは置換フェニル基または複素環を表わし、これら
の基は同じでも異なっていてもよい。 0さ一9゛Y0 ゛・−WJパ (双〕 5員環もしくは6員環を形成するのに要する非金属原子
を表わす。 一般式〔黛〕のなかで〔双〕〜〔双■〕が好ましい。 式中R41、R43は各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、またはヒド
ロキシ基をR′ff、R”およびR4Sは各々水素原子
、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル
基を、W2は酸素またはイオウ原子を表わJ″。 Bで表わされる繰返し単位を与えるエチレン性不飽和モ
ノマーの好ましい例としてはアクリル酸、α−クロロア
クリル酸、α−アルキルアクリル酸(例えばメタクリル
酸など)、こられのアクリル酸類から誘導されるエステ
ルもしくはアミド(例えば、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアク
リルアミド、2−メトキシエチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、n−プロピル°1クリレート、n−ブチル
アクリレ・−ト、1−ブチルアクリレ−1・、l5o−
ブチルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート
、n−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレ・−1
・、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n
−ブチルアクリレ・−1・、シクロへキシルメククリレ
・−ト、2−ヒドロキシエチルアクリレー)、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、β−アルコキシエチル(
メタ)アクリレ−1−(たとえば、2−メトキシエチル
アクリレート、2−メトキシエチルメクアクリレ−1・
、2−メトキシエチルアクリレート、2−エトキシエチ
ルアクリレート、2−工トキシエチルメククリレート、
2−ブトキシエヂルアクリレート、2−n−プロビルオ
キシエチルメタアクリl/−1−12−(2−メトキシ
)エトキシエチルアクリレートなど)、β−スルホンア
ミドエチル(メタ)アクリレート、β−カルボンアミド
エチル(メタ)アクリレート、β−アルコキシエチルア
クリルアミド(アルコキシ暴けさらに複数の置換アルコ
キシ基を含むものもある)、β−スルホンアミドエチル
アクリルアミド、β−カルボンアミドエチルアクリルア
ミドなど)、ビニルエステル(例えば#酸ビニル、ビニ
ルラウレート)、アクリロニトリル、メタクリレートリ
ル、ジエン類(例えばブタジェン、イソプレン)、芳香
族ビニル化合物(例えばスチレン、ジビニルベンゼンお
よびその誘導体、例えばビニルトルエン、ビニルアセト
フェノンおよびスルホスチレン)、イクコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルア
ルキルエーテル(例えばビニルエチルエーテル)、無水
マレイン酸、マレイン酸エステル、N−ビニル−2−ピ
ロリドン、N−ビニルピリジン、および2−および4−
ビニルピリジン、エチレン、プロピレン、1−ブテン、
イソブチン等が挙げられる。 またBとしては、 バインダーと直接あるいは硬 CH2=CH 膜剤を介して結合するエチレン性不飽和モノマーから誘
導さnる繰シ返し単位であってもよい。 こ のようなエチレン性不飽和モノマーとしては下記のもの
が挙げらnる。 CH2=CH C0NHCH2N)IcOc)12C)12sO2cH
2cH2Ct 。 C)12=CH CH2 CH2=C CH3 CH2=C Cl−12=c)1 C02CH2CH20COCH2012SO2CH2C
H2α。 CH3 ≧ C)(2=C ■ CH2=CH C00CI−42CH−CH2 \0/ CH3 Ha H CH3 ここで使用するエチレン性不飽和モノマーは、2種以上
を一緒(で使用することもできる。 例えば、エチル“1クリレートとローブチルアクリレ−
)、n=ブチルアクリレ−トドスチレン。 n−ブヂルアクリレートと1−プチルアクリルアビド、
コーメトキシエチルメタクリレートとスチレンスルフィ
ン酸カリウム等である。 −1式CI)で衣ゎさtする化合物のうち%に好ましい
化合物について以下に示す。 R”4’r、水素原子、メチル基を衣ゎし、Ni ”は
−CONI玉−−coo−一 −oco−mはlを表わ
し、nはo−またtユlを衣ゎす。L2は モ)(1+J1 y2.、) +J2 X3う−+J3
→−)p q rsで
表わさnるがこの中で特に好ましいものと1.て、J、
IT”、J3iグ同じでも異なっていてもよく、−CO
−−S O2−−・C0NF−1−−8O2NH−−N
HCO−−NH8O2−−0−−−NB(CONH−−
−8−−COO−一−0CO−1−NHCOO−5−0
CONローを表わし7、X 、、X 、X は同
じでも異なっていてもよく、アルキレン基(炭素数/〜
≠)、アリーレン基、置換アリーレン基を表わし、、p
、q、rおよびSはθ′またはlを表わす。 Bのうち特に好ましいものとし7ては、アクリル酸エス
テル類、メタクリル酸エステル類、アクリル酸アばド類
、メタクリル酸アdド類、マレイン酸エステル類、スチ
レン類及びバインダーと直接あるいは硬膜剤を介して結
合できるエチレン性不飽和モノマーである。 前記一般式(P)において、E(グ好1しくに炭素数g
以上の1価の基′ff:次わし、例えは下記−1式(X
XI[I〕て茨わさ1するものが挙げられる。 −1式cxxm〕 E +Y・)− E としてに炭素数ξ以上のアルキル基、置換アルキル
基、置換アリール基、置換ナフチル基などが挙げら扛る
。 こnらの基(τさらに置換していてもよい置換基の例と
しては、ハロゲン原子、シアン基、アルギル基、置換ア
ルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−Nli
COR(Rはアルキル基、置換アルキル基、フェニル基
、置換フェニル基、アラルキル基を衣わf)、−NH8
O2R46(Rは上記と同義)、−COOR”(R”
fグ上記と同義)、−0CO丁((Rは上記と同義)、
は上記と同義)、アばノ基(アルキル基で置換さ扛てい
てもよい)、水酸基や加水分解して水醇″基を形成する
基が挙げらnる。 また、上記アルキル基%置換アル”コキン基、置換フェ
ニル基、置換アラルキル基の置換基の例としてσ、水酸
基、炭素数7〜・約Vのアルコキシ基、−NH8O2R
” (R” は上記と同義)、−Nl−1cOR4’
(R”は上記と同義)、−COOR(Rは上記と同義)
% −0COR46(R”は上記と同義)%(R47、R4
8に同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル
基11換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ア
ラルキル基、置換アラル−8O2R46(R46iグ上
記と同義)、−COR”(R46は上記と同義)%ハロ
ゲン原子、シアノ基、アミノ基(アルキル基で置換さn
ていてもよい)等が挙げら扛る。 Elの好ましい例を以下に示すが、こ1.に限定さnる
ものではない。 C8H17− −Cl0H21− C12H25− C17H35CONHCH2CH2−1C14)129
− C15831− C16H33− C18H37− C20H41− C31H63− 2H5 12H25 ■ CH3CONCH2CH2− Cl2H25NHCH2CH2− C16H33NHCH2CH2−1 C12H25NHCOCH2−1 C18H37NHCOCH2− C16H33SO2NHCH2CH2−C8H17CO
NHCH2CF12− C1aHz7CONHCHzCH2− C15H3,C0NHCH2C)12−QCB H17
(n) α OCgH17(n)、 0C12H25 CaHx7NHCOCHzCHz− C12H25NHCOCH2− C凰6H33N)lcOcH2−1 C11H23COOO12CH2−% C17H35COOCH2CH2CH2−CyH!5N
HcNllcI42CH2−C13H27,N14CN
l−ICH2C142C1−12−Cl8H33NI−
ICCH2− 一般式[XX0I’l KオイテY4’l[、−S−
−−SO−1−so2−を表わしpはθまたはlである
。 −1式CP)においてXは、好ましくは水素原子、ハロ
ゲン原子CF、C/!、B[、I)を衣わ丁。 次に発色部分である一般式(1)で表わされる芳香族第
一・級アミン現像薬とカップリングして染1]を形成し
うるカプラー残基を有するカプラー11位を与える単足
体カプラーについて代表例を示すが、これに限定される
ものではないい また、この単鼠体カプラーはそれぞれ一種類ずつ用いて
もよいし、また数種類ずつ用いてもよい。 cog■C1+ NIICOn、F。 0D CIl□−C11 θ鴫 CI+ 、 −C11 H CI+。 Ctl’ls 0[9 C1h CIl□−CI NIIL;すし113 1h Cll t W=C1l CI、−Cll Cll CllIC1lzCN CI! C11,−CH CIlz−CH CIl□−C−CI+2 し■3 しt C11,寓C11 CL就CHC113 CH。 CI+!−C CI+、−CI+ US SOo CI!エロC11 (j≠) (jtり (よ2) 0OCH3 (j7) (j?) N (!r) COOCH=CH2 (乙0 (シki 2 ) 3 U(J(JUH=L:)12(
A/ C12)1250ccH2c)12sI−1%本発明で
用いらnる親泊t!11:重合体カプラーの好ましい化
付物である炭素数?以上の基を末端に有するN什体カプ
ラーの会成法としては、第1に炭素数r以上の連鎖移動
剤を用いて重合反応を行う方法があげらねる。この重合
に用いらnる連鎖移動剤の好ましい例について以下に列
挙するが、こnに限足さnるものではない。 C188370CC)12cH2sH。 C16)(33SO2NHCH2CH2SH。 C3H17S)l、 C1o)1218)i、 Cl
2)125sl(。 CBHxrCONHCH2CH2St(。 C14H29St(% C15H31SH,C15H3
7SH1C13H27C0NHC)12 CH2SH。 C20)1alSl−1゜ C31H63SH。 C3)1170CCH2SH。 C15H31Co N HC)12 CH2S H,C
17H35C0NHCH2CH2SH。 C3H14(t) OC8H17(n) 2H5 12H25 CH3C0NC142C1−12814゜Cl2H25
NT櫃CH2Cl12SH。 CxsH33NHc[42c1−12 S13、Cl2
H25N口C0CI(23H1 C1sH37NHCOCH2SR1 C1o1”121C140H。 Cs H13CHOH。 C14H2r C1−10H。 (JC,H9 汀ない。 Hoct−12C112SIN。 HOCI−12C1−12C口2SH5CH3co2C
H2CH2SH。 C205CO2CH2C)1281(、BrCH2C0
0C12H25、 αC82COOC12825、 )10cOclI2 S14. 1(OCOCH2CH2S1−1、 ICH2C0OC12H25、 BrCH2C00C16N−133、 CH3C1−1co 21(。 CH30COCH2S)!。 clCH2C00C1s)la7、 ICH2C0OC
4sH37、Br2CHC00C121(25、c/2
a CC00C161−133゜C31170COCI
−128)1゜ NH2CH2CH2SH1 本発明で用いられる親、油性重合体カプラーの好ましい
化合物である炭素数と以上の基を末端に有する重合体カ
プラーのもう1つの合成法は、求核試薬源たは求電子試
薬と反応し、共有結8を生成し得る官能基金層する連鎖
移動剤を用いて得らnた重什体力ゾラーと、連鎖移動剤
との炭素数の総和がt以上となる様な求核試楽貰たは求
電子試薬との反応によって祷る方法である。 この@カ又法において用いらnる連鎖移動剤vr−りい
て以下に列挙するが、これVr−限定さnるものでH8
CH2CH2NH2・臓 14scH2CH2NHCH3、 H8 Cl0H210H% Cl2H250H,C14H29
0H1)1scH2c)i2c02c28s、 IC)
12cO2)1゜cgcHzco2u。 BrCH2C02H。 ICH2C02CH3 本発明で用いられる求核試薬または求電子試薬の好まし
い例を下記に示すが、こnに限定さtするものではない
。 CB)111COOH,C7H1500Br%Cg’H
17CαスCxt)izacoct−CxaHzyCO
(:j!、 C15H31CαスCx7HasCOB
r%csH175O3H,Cl0)121sO2c/。 Cl8H370H% C3H17NH2% Cl2H2
5NH2、C16H33NH2、C6)143Br%
Cl2)125Br。 本発明に用いらnる連鎖移動剤を用いる重合反応を介し
て得らnた重曾体カプラー中には一般式CP)で表わさ
nる化合物以外に下記−1式〔XX■〕、〔XX■〕テ
表ワさnる化合物が約O0lないし約20wtチ混在す
る。 一般式(XXIV) E(−A+ (−B−) E x y (E、A、B、x、yに前記と同じ意味を持つ)−1式
(XXV) I←u+B+yX (A% Bs Xs ’/%Xは前記と同じ意味を持つ
。 工に重合開始剤の分解で生成したラジカルに由来する基
を表わす。) また、大津隆行著「ラジカル重合CI)jp。 /2J〜127(化学同人、/’?7/年)に記さnて
いるように、上記−1式CXXIV)、〔XX■〕以外
にも、モノマーへの連鎖移動や、1会溶媒への連鎖移動
に由来する化合物がモノマー溶媒の連鎖移動能に対応し
て、そnぞれ存在する。 本発明のように連鎖移動剤を用いて合された一般式CI
)で六わさnる重合体はテロマー(telomer)
と呼an、る。 このテロマーについてに大河原信也編「オリゴマーJ(
1#談社サイエンテイフイク、lり7 A年)p、/(
7〜30に詳細に説明がさnている。 本発明で用いらnるテロマーカプラーの合成法は通常の
ラジカルN曾と異なシ炭素数g以上の連鎖移動剤を用い
ることに大きな特徴がある。この場合重合は連鎖移動剤
へ移動したラジカルを経由して開始、継続さ扛、さらに
移動剤への連鎖移動によって重合体が生成する。 使用される連鎖移動剤は、前記「オリゴマー」に記載さ
れているように、カルボン酸およびそのエステル、アル
コール、チオール、エーテル、アルデヒド、ケトン、ハ
ロゲン化炭化水素、脂肪酸クロリド、ハロゲン化カルボ
ン酸などがある。このうち含ハロゲン化合物、チオール
が特に好ましい。 これらの連鎖移動剤は、たとえばJ、、Brandru
pら著ポリマー・ハンドブック(ジョン・ウィリー・ア
ンド・サンズ) (Polymer 14andboo
k。 (John Wi Iey & 5ons)) 1l−
j 7〜t 02、や太津隆行著[ラジカル重合(I)
JC化学同人、1971年)第12tページに記載され
ているように連鎖移動反応の活性が、大きいものから小
さいものまで多岐にわたっているため、その添7Jot
は連鎖移動剤の種類や重合条件(重合濃度、重合温度、
開始剤量など)によって異なり、大量に用いられる場合
もあれば、単量体に対して約l七ル係しか用いない場合
もある。 本発明の親油性テロマーカプラーの合成は重合開始剤、
l1K4−if[とし、て特開昭JiG−J′、tII
LJ−Q、特開昭、3′7−9u73λ号、特開昭、1
7−/7Aθ3に号、特開昭J7−:104tθ3を号
、特開昭1f−2,r7グj゛号、特開昭、tJ’−1
073ざ号、特開昭J’ 、!r −[’ 、2θ4L
V号、特開昭3′に−lゲ!ヂ弘1号、特開昭S?−弘
it弘3号に記載されている化合吻ヲ用いて行う。 1だ、本発明のテロマーカプラーを合成する際に好まし
く用いらiするのは、炭素数、2(7以上の重合開始剤
である。この開始剤の使用によって、前記−1式(XX
V)、(XXV)の重合体カプラーの耐拡散1の増大を
図ることができる。 す7下に好1[7い重合開始剤のflJを示す。 CH3 CH3 CH3 C1(3 重合開始剤は、牢役体に対し2約o、oi〜ミル約10
モル堆χ囲で用いられるが、0,0/〜コ。 θモルチが好ましい。 重合温町は生成するテロマーの分子a1開始剤のji類
なとと関連してeよ定する必要フウエあり、θ0C以下
からioo”0以上まで可能であるが通常30 ’C〜
100”(:の範囲で重合する。テロマ・−合成のため
には高温の方がよく、好咬しくに約7θ〜/DOo(:
:の範囲である。 連鎖移動剤共存下で得られた沖合体力ゾラーと求核試薬
あるいは、求電子試薬との反応は反応に関わる官能基の
組み合わせ(/r、よって種々rくなるや件で行なわれ
る。 例えは、求電子試薬として酸クロリド?用い、重合体未
満がアばノ基の場合、反応温I8:p:丁−/θ’C,
−jO°C1好まL<は−/θ0C−室温の温度領域で
行なわれ、−1だ、反応((よって生成する醒ヲ除く為
、トリエチルアミン、ピリミジン等の塩基も好′f:、
L<用いられる。 本発明で得られたテロマーカプラーにおいて、重合反応
が完了し2だ時点T重合反応(a用いた連鎖移動剤が未
反応の咬μ、若干量゛残イ3−[7ている。連鎖移動剤
として奸才しく用いられるメルカプタン類がテ「オマー
カゾラー中に残存すると、若干量でも、未露元部のかぶ
シ感度■−に悪影智を及ぼすことがあり得る。 これ((対しては連鎖移動剤を用いた重合反応の児了後
、あるいは求核(またけ求電子)試薬との反応波に、さ
らにエチレン性不飽、和モノマー(たとえば、カゾラー
*鼠体、あるいは非発色単量体)をざ57J01て、再
度1合反応を行うが、酸化剤の添υ口等VCよυ、残存
するメルカプタンを無害化することができる。 これらの方法のうち、特に好ましいのは、水浴性高分子
金J′jえる非発色即1弱体(たとえは、アクリル酸、
アクリルアミドなど)を添加して再度重合し水に再沈澱
あるいは、水抽出する方法である。 この方法によれは、テロマーカプラーの特性を損うこと
なくメルカプタンのみ分肩効に除去することができる。 一般式(lで示−されるテロマーカブシー中の発色部分
の割合は通常tO−96重重係が望ましいが、色再現性
、発色性および安定性の点ではコo−ro重]lit俤
が好ましい。この場合の自分子童(l七ルの卑菫体カプ
ラーを含む重合体のダラム数ンは約λ00〜aoooで
あるがこれに限定するものではない。 lた、本発明のテロマーカプラーの数平均分子tは、発
色性、感度の点から約200〜約io。 OOが好ましく、特に好ましくは約!θ0〜約5000
である。 本発明で用いられる親油性重合体カプラーのうち炭素数
1以上の連鎖移動剤を用いて得られたものの例を表1に
示す。 なお、重合波のカプラーの主構造り例えはT−lでは下
記のようになる。 11 t 次に、本発明で用いられる親油性重合体カプラーのうち
求核試薬または求電子試薬と反応して共有結合全生成し
うる官能基を有する連鎖移動剤を用いて得られた重合体
と求核8.朶まだは求電子試薬との反応によって得られ
た重合体カプラーの例を表2に示す。 なお、得られるカプラーの主構造は例えばT21−’T
:は下記の通りである。 T−2/ 本発明で用いられZ)連鎖移動定数θ、0/〜・−夕O
の連鎖移動〜、応ゲ介して合成された重合体カプラーの
うち親水性重合体力ゾラーは、種々の重合体の混合物″
T′あるがその大部分(d前記−1式(Q)で表わされ
る。 一般式(Q) E2は、炭素数62[ソ上で、連鎖移動剤への連鎖移動
i/Cよつ)生じたラジカル部分に由来する7価の基を
弄わ1−(。 Aは前記に向じ、、J3 は共重合1■能なユチし・
ン性不飽和モノマーから詩導される繰返し単(\rを衣
わす。Xは前記に10」じ。X、Yは重合体カプラー中
の各繰返し2単イ〜rの含、6率゛℃あり、)−とyと
の重層化Cx:y)は/θ’、’?0−100:θであ
る。 一般ii L Q ’)でとυされる化合物&Cついて
′さらに詳細に説明づる。 A(は、前記に同じである。 J3 ”で表わされる繰り返し単位を一υえるエチl/
ン憔不飽和モノノーの好−ごしい例としては、例えは、
アクリル酸、アクリ刀・酸エステル、メタクリル酸、メ
タクリル酸ニスデル類、りyコドン醒、りU)ン酸エス
テル類、ビニルエステル、マレイン酸、マl/イノ酸ジ
エステル、フマル酸、フマル酸ジエステル、イタコン酸
、イタコン酸ジエステル、アクリルアビド類、メタクリ
ルアばド類、ビニルエーテル類、スチレン類等・が挙げ
らjる。こtlらの酸idアルカリ金属(例えばNa、
に等)またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。 ζハらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルと(7ではメチルアクリレート、エーブルア
クリし/−ト、n−ゾロビルアクリ1/−ト、イソゾロ
ビルアクリL”−)、n−プチルアクリレト、3−アク
リロイルアi、:I Aンスルホン酸、アセトアヤトギ
シユチルアクリし/ −、−)、アセトキシエチルアク
リ1/−川・、フエ、−ルアク1目/−1−1,2−メ
トキシアクリレート、ノー エlシアクリレト、ノー(
,7,−メトキシエトキシ)エチルアクリレート等が挙
げられる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタク
リレート、n−ブチルメタクリレ−F、tert −ブ
チルメタクリレート、ンクロヘキシルメタクリレート、
2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−エトキシエ
チルメタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステ
ルとしてはクロト/酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなど
が挙げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニル
メトキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。 マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、7
1ツイン酸ジメチル、71/イン酸ジブチル等が挙げら
れる。ツマ1LtR’):r−ステルとしてはフマル酸
ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙
げられる。 イタコン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イ
タコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が楯げられる
。アクリルアばド類としてはアクリルアごド、メチルメ
クリルアゼド、エチルアクリルアばド、イソプロピルア
クリルアごド、n−ブチルアクリルアばド、ヒドロキン
メチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ア
クリロイルモルホリン、アクリルアばドース−メチルプ
ロパンスルホン酸等が挙げられる。メタクリルアミド類
としてはメチルメタクリルアばド、エチルメタクリルア
イド、n−ブチルメタクリルアばド、tert−プチル
メタクリルアゼド、−一メトキシメタクリルアばド、ジ
メチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド等
が挙げられる。ビニルエーテル類としてはメチルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエー
テル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノ
エチルビニルエーテル等が挙げられる。メチ1/ン類ト
しては、メチ1/ン、メチルスチレン、ジメチルメチ1
フン、トリメチルメチ1/ン、エチルスチレン、イソプ
ロビルメチ1/ン、ブチルメチ1/ン、クロルメチルメ
チ1/ン、メトキシスチレン、ブトキシメチ1/ン、ア
セトキシメチ1/ン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、
コーメチルスチ17ン、スチレンスルホン酸、ビニル安
息香酸等が挙げられる。 その他の4L址体の例としてはアリル化合物(例えは酢
酸アリル等)、ビニルケトン類(例えはメチルビニルケ
トy等)、ビニル複素環化合物(例えはビニルビIIジ
ン)、不飽和二) IIシル類例えはアクリロニトリル
等)。 これらのモノマーの中で、親水性の高いものが特に好ま
しい。 lた、B としてはバインダーと直接あるいは硬膜剤を
介して結合するエチ17ン注不飽木ロモノマーから誘導
される繰り返し単位であってもよい。 この二チ17ン性不飽和モノマーの具体例は、前記のも
のと同じである。 さらに、B としては、重合体カプラーかくセル形成を
することを促進させる基を含有するエチ1/ン性不飽和
七ツマ−から誘導される繰シ返し単位であってもよい。 このようなエチ1/ン注不飽和モノマーの好ましい例を
示すがこnに限定されるものではない。 CH2= CB1 CH3 CI7.=CH C00(46H33 CH2=C C0NHC18H37 CH2=C1( C1−12= CI( や C00C2H4Rf CH3 C)i2=c C00C21−14NH8O2c8F17CH2=CH 寡 C0NHC2)i4QC2)14Rf 12=cH C00C2H4NHCOC8F17 H3 哀 1シ は、連鎖移動剤への連鎖移動によって生じたラジ
カル部分に由来する1価の基kNわす。 B2としては、連鎖移動剤への連鎖移動によって生じた
ラジカル部分そのものであってもよいし、1だ、前記油
浴性重合体で述べた様に、重合反応の完了後に、求核試
薬あるいは、求電子試薬との反応によって形成された基
であってもよい。 本発明の水浴性重合体を得るために用いらnる炭素数2
以上の連鎖移動剤の好ましい例を以下に示すがこれに限
定さ扛るものではない。 C2115SH% C3H75H,C4Hg5.H。 C6H,38)1、 (二、1170CCH281
(。 BrCH2COOCH3αCH2COOC2H5、IC
HzCOOCHa また、前記油溶性重合体の部分で述べた連鎖移動剤(炭
素数1以上の連鎖移動剤、求核または求電子試薬と反応
し得る基を有する連鎖移動剤)もすべて水溶性重合体を
得るために好ましく用いられる。 また、本発明の水浴性重合体に用いられる連鎖移動剤と
してはバインダーと直接わるいは、硬膜剤を介して結合
する基を有する連鎖移動剤も好ましく用いられる。 これらの化合物の例を以下に示すが、これに限定される
ものではない。 C7IC)12CH2802C)(2CON)IcH2
CH2SHCH2=CH−802CH2CH2CONH
CH2C)12SH8HCH2CH2COOCH2CH
2CNRfCH2CH2S−)f csF17CONHCH2CH2S−Hさらに本発明の
重合体を得るために用いられる連鎖移動剤としては、ば
セル構造の形成を促進させる基を含有するものも好1し
く用いられる。 ごセル構造を形成しやすい本発明の重合体を得るのに好
ましい連鎖移動剤の具体例を以下に列挙するがこれに限
定されるものではない。 C3F17CH2C)12S−H CBF17SO2NliCH2CH2S−HCsHxa
CH2C)12s−H CsF1rCH2CH2SCHzCk42S−HC12
F25CH2CH20CH2CH2S−H几fCH2C
H20CCH28−H I3 CBF17SO2NCH2CH2S−HC3)17 C6F13CH2CH20CCH28−HI3 (但1..Rfは、CnF2n+1 を示し、n==g
、 r 。 /(7,/2の混合物で平均値ヂ、3≠である。 以下に記すRf もこれと同義である。)CBF17S
O2NHC2H4NHC21(4NH8O2CgF17
C=0 コ H2SH ここで言う「親水柱」とは室温で蒸留水にjetチ腹上
可溶であることを指す。また、dセル形成を促進する単
針体あるいは連鎖移動剤を共重合したカプラーについて
は、よチ以上の濃度で蒸留水に安定に乳化微分散した状
態のものを指す。 本発明で用いらnる「親水性」重合体カプラーの例f!
−第3表Kまとめて示すが、こnらに限定さ次に一般式
(A)で表わされるマゼンタ色素形成カプラーについて
以下に述べる。 一般式〔A〕において多量体とは1分子中にλつ以上の
一般式(A)で衣わされる基を有しているものを意味し
、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。ここ
でポリマーカプラーは一般式(A)で表わされる部分を
有する単量体(好ましくはビニル基を有するもの、以下
ビニル単量体という)のみからなるホモポリマーでもよ
いし、芳香族第一級アミン現像薬酸化体とカップリング
しない非発色性エチレン様単斂体と共重合ポリマーをつ
くってもよい。 一般式(A〕で衣ゎされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、好ましいものは、下記一般式(1−a
)、(I−b)、CI−C)、(I−d)、(、I−e
)、(I−f >および(ニーg)で表わ芒れるもので
ある。 (X−a (1−C (I−e (1−b) (I−d (1−f I−g) 一般式([−a )〜(1−g)で表わされるカプラー
のうち本発明の目的に好pしいものは一般式(,1−a
)、(I−d)および(I−e)でありさらに好せしい
ものは、一般式(I−d)およびcl−e>で表わされ
るものである。 一般式(1−a )〜(1−g)において、R5lR5
52およびR53は互いに同じでも異なっていてもよく
それぞれ水素原子、ノ・ロダン原子、アルキル界、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオギシ
基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イばド
基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チメ基、ア
ルコキシ力ルボニルアεノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシ
ル基、スルフィニル基、スルホニル基、スルフィニル基
、アルコキシ力ルホニル基、°Iリールオキシカルボニ
ル基な表わし、Vid水素原子、音素原子もしくはイオ
ウ原子を介してカップリング位の炭素と結合する基でカ
ンプリング離脱する基を衣わず。RRR,またはV が2価の基となりビス体を形成し2てもよい。 また一般式(I−a)〜(I−g)で表わされるカプラ
ー残基がポリマーの主鎖または側鎖に存存するポリマー
カフラーの形でもよく、特に一般式で表わさノする部分
を有するビニ、ル単量体から導かれるポリマーは好まし
く、この場合RSRR53または■がビニル基を表わす
か、連結基を表わす。 さらに詳しくはR51R52、及びR53ばそれぞれ水
素原子、ノ・1−スク゛ン原子(例えば、塩素原子、臭
素原子)、アルキル基(例えばメチル、イソプロピル、
5eC−ブチル、イソブチA−、エチル、シクロヘキシ
ル、ノーはメチル1,3−ヘゾチル、フロビル、t−ブ
チル、トリフルオロメチル、トリデシル、J−(,2,
l、−ジ−t−アミルフェノキシ)プ箱コビル、コード
デシルオキシエチル、3フエノキシプロビル、J−へキ
シルスルホニルエチル、シクロベンプル、ベンジル)、
アルケニル基(例えば、アリル、オクタデセニル)、ア
リ−’4(例、tば、フェニル、≠−t −)−y−ル
フェニル 、211/−ジ−t−アミルフェニル、グー
テトラデカンアミドフェニル)、ヘテロ環基(例えば、
2−フリル、J−チエニル、92−ピリミジニル、2−
ベン′ン゛チアソ゛リル)、シアン基、アルコキシ基(
例えば、メトキシ、エトキシ、ノーメトキシエトキシ、
コードデシルオキシエトキシ、J−メタンスルホニルエ
ト痺シ)、アリールオキシ!(例、tば、フェノキシ、
ノーメチルフェノキシ、+−1−ブチルフェノキシ)、
ヘテロ環オキシ基(例えば、!−ベンズイミダゾリルオ
キシ)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ、ヘキテ
デカノイルオキシ)、カルバモイルオキシ基(例えば、
N−フェニルカルバモイルオキシ、N−エチルカルバモ
イルオキシ)、シリルオキシ基(例えば、トリメチルシ
リルオキシ)、スルホ、:1ルオキシ基([li、tハ
、 ドデシルスルホニルオキシ)、アジルアばノ基(
例えば、アセドアばド、ベンズアミド、テトラデカンア
ばド、α−(2,v−ジ−t−アミルフェノキシ)フチ
ルアミド、γ−(J−t−ブチル−グーヒドロキシフェ
ノキシ)ブチルアミド、α−(4’−(≠−ヒドロキシ
フェニルスルボニル)フェノキシ)デカンアミド)、ア
ニリノ基(例えば、フェニルアミノ、i−クロo7ニリ
ノ、ノークロロ−!−テトシデカンアだドアニリノ、λ
−り1.:Iロー3−ドデシルオキシカルボニルアニリ
ノ、N−アセチルアニリノ、!−クロローよ−(α−(
J−1−アーチルーグーヒドロキシフェノキシ)ドデカ
ンアミド)アニリノ)、ウレイド基(例えば、フェニル
ウレイド、メチルウレイド、N、N−ジブチルウレイド
)、イミド基(例えば、N−−スクンンイごド、3−ペ
ンジルヒダントイニル、弘−(,2−エチルヘキザノイ
ルアミノ)フタルイミド)、スルファモイルアミノ基(
例えば、N、N−ジプロピルスル7アモイルアば)、N
−メチル−N−デシルスルファモイルアミノ)、アルキ
ルチオ基(例えば、メチルチオ、オクテルチオ、テトラ
デシルチオ、λ−フェノキシエテルチオ、3−フェノキ
シプロピルチオ、J−(弘−1−ブチルフエノキシ)プ
ロピルチオ)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ
、λ−ヅトキシー、1−1−オクチルフェニルチオ、3
−インタデシルフェニルチオ、ノーカルポキシフェニル
テオ、弘−テトラデカンアはドフェニルテオ)、ペテロ
環チオ基(例えば、λ−ベンゾテアゾリルテオ)、アル
コキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ)、ア
リールオキシカルボニルアミノ基(例えば、フェノキシ
カルホ゛ニルアミノ、コ。 弘−ジーtert−ブチルフェノキシカルボニルアミノ
)、スルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド
、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、p−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホ
ンアミド、−一メチルオキシー!−1−ブチルベンゼン
スルホンアミド)、カルバモイル基(例えば、N−エチ
ルカルバモイル、N、N−ジブチルカルバモイル、N−
C2−ドデシルオキシエチル)カルバモイル、N−メチ
ル−N−ドデシルカルバモイル、N−(j−(λ。 ≠−ジーtert−アミルフェノキシ)プロピル)カル
バモイル)、アシル基(例えば、アセチル、(2,4L
−ジーtert−アミル7L/キシ)アセチル、ベンゾ
イル)、スルファモイル基(例エバ、N−エチルスルフ
ァモイル、N、N−ジプロピルスルファモイル、N−(
−一ドデシルオキシエテル)スルファモイル、N−エチ
ル−N−ドデシルスルファモイル、N、N−ジエチルス
ルファモイル)、スルホニル基(例、1.メタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トル
エンスルホニル)、スルフィニル基1it、tハ、 オ
クタンスルフィニル、ドデシルスルフィニル基、フェニ
ルスルフィニル)、アルコキシカルボニル基(例えば、
メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシ
ルカルボニル基、オクタデシルカル:ビニル)、アリー
ルオキシカルボニル基(例えば、フェニルオキシカルボ
ニル、3−ペンタデシルオキシ−カルボニル)を表わし
、■は水素原子、ハロゲン原子(例えば、塩素、臭素、
ヨウ素)、カルボキシ基、または酸素原子で連結すル基
(例えば、アセトキシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイ
ルオキシ、22μmジクロロベンゾイルオキシ、エトキ
シオキサロイルオキシ、ピルビニルオキシ、シンナモイ
ルオキシ、フェノキシ、グーシアノフェノキシル、≠−
メタンスルホンアミドフェノキシ、弘−メタンスルホニ
ルフェノキシ、α−ナフトキシ、3−ベンタデシルクエ
ノキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、
ノーシアノエトキシ、ベンジルオキシ、ノー7エネチル
オキシ、ノーフエノキシエトキシ、!−フェニルテトラ
ゾリルオキシ、λ−ベンゾチアゾリルオキシ)、窒素原
子で連結する基(例えば、ベンゼンスルホンアミド、N
−エチルトルエンスルホンアミド、ベプタフルオロブタ
ンアミド、コ、3゜4’、j、A−ば/タフルオロベン
ズアミド、オクタンスルホンアミド、p−シアノフェニ
ルウレイド、N、N−ジエチルスルファモイルアミノ、
l−ピはリジル、j、!−ジメチルーλ、≠−ジオキソ
ー3−オキサゾリジニル、/−ベンジル−エトキシ−3
−ヒダントイニル、λN−/、/−ジオキソー3(2H
)−オキソ−/、2−ベンゾイソチアゾリル、2−オキ
ンー/、λ−ジヒドロー/−ピリジニル、イミダゾリル
、ピラゾリル、3゜!−ジエチルー/、2,4A−トリ
アゾール−/−イル、!−または6−プロモーベンゾト
リアゾール−7−イル、!−メチルー/、コ、3.グー
トリアゾール−7−イル、ベンズイミダゾリル、3−ベ
ンジル−l−ヒダントイニル、/−ベンジル−よ−ヘキ
サデシルオキシ−3−ヒダントイニル、!−メチルー/
−テトラゾリル)、アリールアゾ基(例えば、≠−メト
キシフェニルアゾ、≠−ピバロイルアミノフェニルアゾ
、λ−ナフチルアゾ、3−メチル−≠−ヒドロキシフェ
ニルアゾ)、イオウ原子で連結する基(例えば、フェニ
ルチオ、λ−カルボキシフェニルチオ、ノーメトキシー
!−t−オクチルフェニルチオ、≠−メタンスルホニル
フェニルチオ、グーオクタンスルホンアミドフェニルチ
オ、ノープトキシフェニルチオ、コー(,2−へギサン
スルホニルエチル)=よ−teyt−オクチルフェニル
チオ、ベンジルチオ、λ−シアノエチルチオ、/−エト
キシ力ルポニルトリテシルテオ、!−フェニルー2.3
.II、r−テトラゾリルチオ、!−ペンゾテアゾリル
テオ、λ−ドテシルチオー!−チオフェニルチオ、ノー
フェニル−3−ドデシル−/、、2.グー トリアゾリ
ル−j・−チオ)を表わす。 一般式(I−a)および(I−b)のカプラーにおいて
は、ロ とRが結合してj負ないし7員のR’5r形成
してもよい。 R,RRまたは■の2価の基となって ビス体を形成する場合、好ま(〜<けR51R,52R
53は置換pたは無置換のフルキレン基(例えば、メチ
ン/、エチレン、/、10−デシレン1、CH2CH2
−0−CH2CH2−) 、置換プたは、無置換のフェ
ニレン基C例りば、/、4’〜フエニレン、−NHCO
−R”−CONH−基(R”’r1.R換または無置換
のアルキレン基廿六はフェニレン基を表わし、例えば−
NHCOCH2CH2CONH−=S−・R55−3−
基(R55は置換または無置換のフルキレン基を表わし
、例えば、−8−CH2CH2−3−CH3 ■は上記1価の基を適当なところで2価の基にしたもの
を表わす。 一般式(I−a )、(1−b”)、(I−C)、(1
−d)、(i−e )、(I−f)および(l−g)で
ろられされるものがビニな・単量体に含まれる場合のR
RR棟たはVであられさ れる連結基は、アルキレン基(#換填たは無置換のアル
キレン基で、例えば、メチレン、エチレン、/、10−
デシレン、−CH2CH20CH2CH2−)、フェニ
レン基(置換または無置換のフェニレン基で、例えば、
/、4/−フェニレン、/、3−フェニレン ぜて成立する基を含む。 好ましい連結基と]−7ては以下のものがある。 −NHCO−−CH2CH□ −NHCO−−CONH−−0−−−OCO−およびア
ラルキレン基(例えば、 −CH2CH2−0−C− −CONH−CH2CH2NHCO− −CHCH0−CH2CH2−NHCO−なおビニル基
は一般式(1−a)、(1−b)、(i−c )、(I
−d)、(1−e)、(1−f)、または(I−g)で
表わされるもの以外に置換基をとってもよく、好ち[−
いffft換基(づ、水素原子、塩素原子、tiu炭素
数7=−11個の低級アルギル基(例えばメチル、エチ
ル)を表わす。 一般式(1−a )、(1−b)、(I−C)、(I−
d )、(1−e)、(I−f)および(I−g)であ
られされるものを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬
の酸化生成物とカップリングしない非発色性エチレン様
単量体と共重合ポリマーを作ってもよい。 芳香族−級アミン現(#、薬の酸化生成物とカップリン
グしない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸
、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸(例
えばメタクリル酸など)およびこれらのアクリル酸類か
ら誘導されるエステルもしくはアミド(例えばアクリル
アミド、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n −
プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、t−
ブチルアクリレ−)、1so−ブチルアクリレ−;・、
2−エテルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリ
レート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート
、エチルメタクリレート、n−ブテルメタクリレートお
よびβ−ヒドロキシメタクリレート)、メチレンビスア
クリルアミド、ビニルエステル(例えばビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート)、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル
化合物(例えばステレ/およびその誘導体、ビニルトル
エン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよび
スルホスチレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル
(例えばビニルエチルエーテル)、マレイン酸、無水マ
レイン酸、マレイン酸エステル、N−ビニル−1−ピロ
リドン、N−ビニルピリジン、およびノーおよび≠−ビ
ニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は2種以上を一緒に使用することもで
きる。例えばn−ブチルアクリレートとメチルアクリレ
ート、スチレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリ
ルアミド、メチルアクリレートとズアセトンアクリルア
ばド等がある。 ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび/または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。 ポリマーカプラーは水可溶性のものでも、水不溶性のも
のでもよいが、その中でも特にポリマーカプラーラテッ
クスが好ましい。 前記のように一般式(1−a)〜(I−g)で表わされ
るピラゾロアゾール系マゼンタカプラーのうち特に好ま
しいものは一般式(I−d)及び(1−e)で表わされ
るものである。一般式(I−d)及び(1−e)で表わ
されるピラゾロアゾール系マゼンタカプラーの置換基R
51R52及ヒ■については、R51はアルキル基、ア
リール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基が好ま
しく、R52はアルキル基、アリール基、アルキルチオ
基、アリールチオ基またはへテロ環チオ基が好ましく、
■はハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基またはへテロ環基が好ましい。さらに
R52はアルキル基が好ましく、中でも下記一般式[X
V)で表わされる基が特に好ましい。 一般式CXV) 1 R55 一般式[XV)においてL□は直鎖または分岐鎖アルキ
レン基(例えば−CH2−−CH2CH2−を表わし、
Rはアリール基〔例えば弘−(4/−ドデシルオキシベ
ンゼンスルホンアミドラフェニル、弘−(λ−[’−(
グーヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ〕デト
ラデカンアミド、弘−メタンスルホンアミドフェニル、
フェニル〕、スルホンアミド基(例えばCy、 =ドデ
シルベンゼンスルホン7εド、V−テトラデシルオキシ
ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド
、!−(2−オクチルオギシーJr−i−オクチルベン
ゼンスルホンアミド)−ノーオクチルオキシベンゼンス
ルホンアミド、トルエンスルホンアミド)、カルボンア
ミド基(例えばベンズアミド、≠−〔ノー(コ、4L−
ジーt−ペンチルフェノキシ)ブタンアミド〕ベンズア
ミド、3−ドデカンスルホンアミドベンズアミド)、ア
リールスルホニル、IC例えばベンゼンスルホニル、ト
ルエンスルホニ/l/、u −)”7’シルオキシベン
ゼンスルホニA−λ ル、ttt−(4−ドデシルオキシベンゼンスルホンア
ミド)ベンゼンスルホニル、コープトキシー!−1−オ
クチルベンゼンスルホニル、リードデシA・ベンゼンス
ルホニル〕またはアルキルスルホニル、M(ftLtU
メタ/スルホニル、デカンスルホニル、トチカンスルホ
ニル、テトラデカンスルホニル、ヘキサデカンスルホニ
ル、オクタデカンスルホニル、ノーエチルヘキサンスル
ホニル、ノーへキシルデ力ススルホニル、3−ドデシル
オキシプロパンスルホニル、シクロヘキサンス/l/ホ
ニル、−一トテカンスルホニルエタンスルホニル、α−
トルエンスルホニル>を表h−t−6 本発明において用いられる一般式[A)で表わされるマ
ゼンタ色素形成カプラーの具体例を以下に示すが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。 −j A−,4 A−r 八−2 A−i。 A−/4A A−/j A−/j A−// A−/J A−/7 A−λコ A−コ弘 −J4 A−コr A−コタ A−30 A−j/ A−3+2 A−J μ O2 一般式(A)で表わされる・7ゼンタカゾラーは、特開
昭J′ター/ l!1.2J≠を号、同J′?−/7/
り!を号、同1pO−33,t1.Z号、同iG/−1
,iλ4tj号、米国特許第J、J/P、4’2り号、
同3゜1、!rr 、 J /り号、同J 、7.2J
’ 、01,7号、同3 タJ、t、0/j号、同44
..241’/、/IJ’号、同41.J!/、IP7
号、同II、、3t7,21’、2号、同+、t4!、
o、t、rIIL号、WO−46−/り/J′などに記
載の方法またはそれらに準じた方法で合成することがで
きる。 本発明に用すられる連鎖移動剤を用いた重合反応を介し
て合成された重合体力ゾラー及び一般式(A)で表わさ
れるカブ2−の感光材料への添加蓋は、感光材料/77
! 当シ/×/θ モル〜/×/θ−1モルが好ま
しく、特に/×/θ−6モル〜/¥、10 モルが
好オレい。 又、本発明に用いられる上記のカゾラーは感光材料のす
べての層に添加することができるが、乳剤層に添加する
ことが好ましい。乳剤層は高感度、中感度、低感度層等
に分かれていてもよく、他の諸性能′5C考慮して、種
々の層に添加できる。更に高感度層と低感度層の配列を
逆にした逆転層構成、赤感層、緑感層、青感層のうち各
々の高感度層を支持体よシ遠い順に並べるような層構成
もとりうる。 本発明に用いられる写真感光(イ14の写真乳剤層に含
有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨ
ウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ
塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約2
5モル%までのヨウ化SRを含むヨウ臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。 ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でちり(分散乳剤でもよい
。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
ザーチ・ディスクロージャー(RD)、隘17643
(1978年12月)、22〜23頁、″1.乳剤製造
(Emulsion preparation and
t3’pes) ”、および同1k18716 (19
79年11月)、648頁、グラフィック「写真の物理
吉化学」、ポールモメチル社刊(P、 GIaf7de
s。 Chemic et Ph1sique Photog
raphique Paul Montel。 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊(G、F、 Duffin、 Photog
raphrcEmulsion Cbemistry
(Focal Press、 1966 ) )、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の型造と塗布」、フォーカルプレ
ス社刊(V、L、 Zelikman er al、M
akingand Coating Pt+otogr
aphie Emulsion、 Focal Pre
ss。 1964)などGご記載された方法を用いて調製するこ
とができる。 米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約5以」二であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガフl−W、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド−xンジニア
リング(Cutoff、 PhotographicS
cience and Engineering)、第
14巻、248〜257頁(1970年);米国特許第
4,434゜226号、同4,414.310号、同4
,433,048号、同4,439.520号および英
国特許第2.112.157号などに記載の方法により
節単に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー隘17
643および問丸18716に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤種類 RD17643 RD18716
1 化学増感剤 23頁 648頁右欄2怒度上昇剤
同上 4 増 白 剤 24頁 右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同上 11 可製剤、潤滑剤 27頁 65050頁右
欄明には種々のカラーカプラーを使用することができ、
その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(R
D)隘17643、■−C−Gに記載された特許に記載
されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401゜752号、特公昭5
8−10739号、英国特許第1.425,020号、
同第1. 476、 760号、等に記載のものが好ま
しい。 マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3,061,432号、同
第3,725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNa24220(1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャー隘2423
0(1984年6月)、特開昭60−43659号、米
国特許第4.500.630号、同第4.540.65
4号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4゜052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2.801.171号、同第2,772,
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3.758,308号、同第4,33
4.011号、同第4.327,173号、西独特許公
開第3,329,729号、欧州特許第121.365
A号、米国特許第3,446.622号、同第4,33
3,999号、同第4.451.559号、同第4,4
27.767号、欧州特許第161.626A号等に記
載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘17643の■
−G項、米国特許第4.163゜670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4.004.929号、同
第4. 138. 258号、英国特許節1,146,
368号に記載のものが好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許節2.125
.570号、欧州特許筒96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451.820号、同第4,080.211号
、同第4.367.282号、英国特許節2,102,
173号等に記載されている。 力、ブリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57〜154234号、同60−184248号
、米国特許筒4゜248.962号に記載されたものが
好ましい。 現像時ζこ画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許節2、o97.140号
、同第2.131.18f1号、特開昭59−1576
38号、同59−170840号に記載のものが好まし
い。 その他、本発明の感光It $4に用いることのできる
カプラーとしては、米国特許筒4.130.427号等
に記載の競争カプラー、米国特許筒4゜283.472
号、同第4,338.393号、同第4,310.61
8号等に記載の多当りカプラー、特開昭60−1859
50、特開昭6224252等に記載のDIRレドフク
ス化合物もしくはDIRカプラー放出カプラー又はD
I Rカプラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州
特許筒173.302八号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー、R,D、kl 1449、同24
241、特開昭61−201247等に記載の汰白促進
剤放出カプラー、米国特許筒4,553.477号等に
記載のりガント放出カプラー等が挙げられる。 以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。 C−+31 C−+41 C−に) C−+51 C−(6) C−TQI −Ql I 分子■ 約40,000 H C−(71 C−+81 C−亜 H 言 CaH+y(t) C−01 01I il −Q9 (i ) Ca H雫IJ L u N MC−Q′m H e*u+v(t) C−0傷 C−0E+ L べ、CH、−c →−「】−一一一【−CII□−CI
l÷r C−αη H SCII tclI zcO□H C−C!φ C−(2) H C−□□□ C−(26) C−(27) H CH3 C−(24) C−(25) C−(28) H C−(29) H C−(30) C−(31) C−(34) C−(35) H C−(33) QC)IzCToCONHCHzCToOCH!C−(
38) C−(39) C−(40) C−(44) C−(45) C−(46) ■ (i 0■ CIJ!+ C−(41) C−(47) C−(4B) C−(49) H C−(50) C−(51) C−(55) C−(56) C−(53) C−(57) C−(5B) しtlツ C−(59) C−(60) 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り恣光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。 水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点を機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルM(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジー(−アミルフェニル)イソツ
クレート、ビス(1,l−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステルM()リ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒド
ロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチ
ルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド、
N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール頚また
はフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−
ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボ
ン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど)、アニリンFi体(N、 N−ジプチル−2
−ブトキシ−5−terL−オクチルアニリンなど)、
炭化水素[(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以
上約160℃以下の存機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。 ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許出@(OLS)第2,541゜274号および同第
2,541,230号などに記載されている。 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、陽17643の28頁、および固気1B716の6
47頁右欄から648頁左欄に記載されている。 本発明に従ったカラー写真怒光材料は、前述のRD、阻
17643の28〜29頁、および同ぬx8716の6
51左燗〜右横に記載さねた通常の方法によって現像処
理するこきができる。 本発明の8光材料の現像処理に用いる発色四体液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p〜フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β・〜メタンスルホンアミドエ
ヂルアニリン、3−メチル−4−アミノルN−エチル−
N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もし2くはp−1−ルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用す
ることもできる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH3l衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプ]・化合物のような現像抑制剤まノ、:はカブ
リ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じ
て、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ斗ジルアミン
、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリ
エチレンジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.
2〕オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有89 ?g ?J
、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級
アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形
成カプラー、競争カプラーナトリウムボロンハイドライ
ドのようなカブラセ剤、1−フェニル−3−ピラゾリド
ンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルボスホン酸、
ホスホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤
、例えば、エチレンジアミン四酢酸、二I・リロ三l、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキザンジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、
N、N−トリメチレンボスホン酸、エチレンジアミン−
N、N。 N’、N’−テトラメチレンホスホン酸、エチ[ノンジ
アミンージ(0−ヒドロキシフェニル#a)及びそれら
の塩を代表例として上げることができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。 これらの発色現像液及び黒白柑像液のpH9〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充■は
、処理するカラー写真怒光材料にもよるが、−gに感光
材料1平方メー1ル当たり31以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度等低減させておくことにより500d
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。 発色視像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理すること4)目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(I
ll)、クロム(■)、銅(n)などの多価金属の化合
物、2過酸頚、キノン頻、ニトロ化合物等が用いられる
。 代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;垂りロム酸塩
;鉄(In)もしくはコバル1−(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジェチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(I[I)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[I)錯塩は漂白液においても、漂白定
@液においても特に有用である。 これらの7ミノボリカルボン酸鉄(III)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8である
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
.290,812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32,736号、同53−57,831号、同5
3−37.418号、同53−72.623号、同53
−95.630号、同53−95,631号、同53−
10.4232号、同53−124.424号、同53
−141.623号、同53−28,426号、リサー
チ・ディスクロージャー阻17.129号(1978年
7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物;特開昭50−140.129号に記載
のチアゾリジン誘導体;特公昭45−8.506号、特
開昭52−20.832号、同53−32.735号、
米国特許第3゜706.561号に記載のチオ尿素誘専
体;西独特許第1.127,715号、特開昭58−1
6゜235号に記載の沃化物塩;西独特許第966゜4
10号、同2,748,430号に記載のポリオキシエ
チレン化合物頻;特公昭45−8836号記載のポリア
ミン化合物;その他特開昭49−42.434号、同4
9−59.644号、同53−94.927号、同54
−35,727号、同55−26.506号同58−1
63.940号記載の化合物;臭化物イオン等が使用で
きる。 なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時
許第3.893,858号、西特許第1,290,81
2号、特開昭53−95,630号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第4,552,834号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜6Ata塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of
Motion Picture and 丁
elevisionEngineers第64?!、P
、24B−253(1955年5月号)に記載の方法で
、求めることができる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131.632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソナアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術金環[微生物の滅菌、殺凹、防黴
技術」、日本防菌防黴学金環「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水の914は、4
−9であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15−45℃で20秒−10分、好まL<は
25−40℃で30秒−5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭57−8,543号、同58−14.
834号、同60−220,345号ζこ記載の公知の
方法はすべて用いることができる。 又、前記水洗処理に綺いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料のB終浴と
して使用される、ポルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び/ヌは安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい9例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15.159号記載のランフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩鉛体、特゛開昭53−
135.628号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種のl−フェニル−3
−ビラプリトン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭56−64,339号、同57−144.547
号、および同58115.438号等記載されている。 本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。通常は33’C=38℃の温度が標準的であ
るが、より高温にし7て処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、感光材料の連鎖
のため西独特許第2.226,770号または米国特許
第3,674.499号に記載のコバルト補力もしくは
jfM13化水素補力を用いた処理を行ってもよい。 また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210,660A2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。 (実施例) 以下に、本発明を実施例によシ更に詳しく説明するが、
本発明はこれらに限定されるものてはない。 実施例/ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よ)なる多層カラー感光材
料である試料10/を作製した。 (感光層の組成) 塗布葉はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/m2単位で表した量を、またカプラ、添加剤および
ゼラチンについてはg/rI#2単位で衣した閂を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たシのモル数で示した。 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 ・・・θ9.2ゼラチン
・・・/、3ExM−2・・・o、o
t UV−/ ・・・0.03UV−2
・・・0.01 UV−J −−−0,01Sol
v−/ −−−0,/!5olv−
2、、、o、i、t Solv−j −−−0,OJ−第
2層(中間層) ゼラチン ・・・/、0UV−/
−−−o、o3ExC−≠
・・・o、oコEXF−/ −
−−0,00弘5olv−/ −−−0
,l5olv−コ −−−o、i第3層(
低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI≠モルチモル−AgI型、球相当
径Q、5μ、球相当径の変動係数コOチ、板状粒子、直
径/厚み比3.0) 塗布銀量 ・・・・・/、2 沃臭化銀乳剤(AgIJモルチモル−AgI型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数l!チ、球形粒子、直
径/厚み比t、o) 姑布釧量 ・・・・・o、t ゼラチン ・・・1.0ExS−/
−−−4A×10−’ExS−x
−−−!X1O−5EXC−/
・・−0,0!ExC−2・・・0.jO ExC−J −−−0,03ExC
−弘 ・・−0,/コEx C−j
・・・0.O/ExC−1−−−o
、o3 第v層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agljモルチモルアシェル比/:lの
内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数tzqb、板状粒子、直径/厚み比!、O) 塗布fja蓋 ・ ・ 0.7 ・ ・ l 、O E×10−’ 、JXlo 5 ・ ・ 0./l ・ ・ 0.0j ゼラチン E x S −/ ExS−コ E x C−t xC−7 )i:xc−4’ −−−0
,0JSolv−/ −−−
0,0!5olv−J ・ −
−0,Oj第!層(中間層) ゼラチン ・・・0.jCpd−/
・・・0.l5olv−/
−−−o、or第1層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI弘モルモルコアシェル比/:lの
表面高AgI型、球相当径0.2μ、球相当径の変動係
数/j%、板状粒子、直径/厚み比≠、O) 塗布銀量 ・・・・・0.3! 沃臭化銀乳剤(Ag I Jモル係、均−AgI型、球
相当径0.3μ、球相当径の変動係数−!チ、球形粒子
、直径/厚み比i、o) 塗布銀量 ・・・・・OoコQ ゼラチン ・・・/、0ExS−3・
−・ J×10−’ ExS−4’ −
・ −3>C10’−’E x S −!
・ ・ ・ /×/θ−4BxM−1
・ ・ ・ 0.参ExM−2−・
−0,07 ExM −to
−−−o、oxExM−//
−−−o、o3Solv−/
・−−o、、1Solv −II
・ ・ ・0.01M7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag工≠モモル、コアシェル比/:3の
内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比j、O) 塗布銀量 ・ ・ ・ 0.j ・ ・ ・ O、j ・ rXlo””” ・ JXlo”’−’ ・ /×10−’ 一−−0./j ・ ・ ・ 0,02 目・0,0.3 ゼラチン E x S −j ExS−μ ExS−j E x M −I ExM−タ ExY−// ExC−一λ −−−0,03
Solv−/ ・ ・ ・
0 、λ5olv−It −
−−0,0/第r層(中間層) ゼラテ/ ・・・0.J′Cp d
−/ ・・・Q、θjSolv−/
−・ ・ O、θノ第7層(
赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀乳剤(A
gI、2モル係、コアシェル比、2:lの内部高AgI
型、球相当径/、θμ、球相当径の変動係数/5嘱、板
状粒子、直径/厚み比、G、O) 塗布銀量 ・・・・・0,3.3 沃臭化銀乳剤(AgIJモルチモルアシェル比l:lの
内部高AgI型、球相当径0.グμ、球相当径の変動係
数、20%、板状粒子、直径/厚み比t。θ) 塗布銀量 ・・・0..20 ゼラチン ・・・θ、jExS−J
−−−EX10’−’ExM−/、2
−−−0.OJEXM−/!
−−−0,10Solv−/
・ ・ ―O,,2θ第1θ層(イエロ
ーフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・0.02ゼラチン
・・・0.J’cpci−−2・・・Q
、/3 Solv−/ −・−0,13Cpd
−/ β・・θ、10第1/層(低
感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4L、zモル係、均−AgI
型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数/−f′俤
、板状粒子、直径/厚み比7゜θ)塗布銀量 ・・・・
・0゜3 沃臭化銀乳剤(AglJモルチモル−AgI型、球相当
径0,3μ、球相当径の変動係数、2tチ、板状粒子、
直径/厚み比7.0) 塗布銀量 ・・・・・0./j ゼラチン ・・・/、i<ExS−A
−−・ 、2×10−’ExC
−/A ・ ・ ・o、orEx
C−2・ ・ ・0.10 ExC−3・ ・ ・θ、Q、2 ExY−/J −−−o、o7E
xY−t、t ・ ・ ・ /、
08olv−/ ・ ・ ・θ、
2θ第2θ層(高感度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(AgxlOモル係、モル高AgI型、球
相当径i、oμ、球相当径の変動係数2よ%、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比コ、0) 塗布銀量 ・・・・・0.J′ ゼラチン ・・・θ、」E x S
−6・ ・ ・ /X10 ’ExY−/!
・ ・ ・ θ0.20ExY−/J
−−−o、o/5olv−/
・ ・ φ 0./θ第73層
(第1保護層) ゼラチン ・・・0.にUV−≠
・ ・ ・o、1UV−、t
・ ・ ・o、1zSol
v−/ −・−0,0/5ol
v−コ ・ ・ ・θ、θノ第14
’層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (AgIコモルチモル−AgI型、球相当径0.07μ
) ・・・o、s ゼラチン ・・・O,4tZポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 直径1.Jμ ・・・θ、2 H−/ ・・・0.4tCpd−
j ・・・θ、jCpd−A
・・・O,5cpci−1・・・Qo、2 各層には1上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−J
(o 、θ4(g/m2)JIF、面活性剤Cpd、
、−@(0,02g/m2 )を塗布助剤として添加し
た。 UV−/ UV−j UV−j Cpd−7 cpct−j Cpd−グ UV−2 Solv−/ リン酸トリクレジル Solv−2 7タル酸ジブチル Solv−j Solv−a cpct−/ ExC−/ ExC−ダ ExC−1 ExC−7 xM−t α m=2.t m’t=26 mol、wt、約;20 、000 xC−z ExC& C((l″i3)3 ExM−P ExM−10 ExY−/J ExY−is ExY−// ExY−/コ xC−i6 Ex S −/ ExS−2 EXS〜j− 、ExS J XS−1p H,−/ ExS−≠ 試料70.2〜//Itの作製 試料10/におい−L第3層、第4L層に添加し/ξE
XC−,2、EXC−ic、及び第を層、第7層に添加
したEXM−4%をそれぞれ表/((示し、た化合物に
等モA・おきかえて変更した以外試料10/と同様にし
て作製した。 得られた試料10/−1itに対し、λ1naXj3θ
鰭にピークをも:)緑ンイA・ターを通(4、てウェッ
ジ施光をしたものと、M T F 6411定用のチャ
ー・)(MTFについrH1T。1−(、Jamesi
i、rT’heTheory of Photog
raphic ProcessJに詳細力説明がわる
)を通シ1.て日光露光し、たものを下記のような処理
工程を通し力、。 そiLぞれ濃度: 3111定及びMT、IX’測定を
おζなった結果を表/に記1.7た。 比較カーl′シー・B α 以上の如くのカラー写−A感光材料を罪光したのち、以
下に記載の方法で処理した。 表−処理方法 工程 処理時間 処理温度 発色現像 3分/J秒 J、r0C泳 白 7
分00秒 JJ”C 漂白定着 3分/j秒 31’(:水洗(1)
4tO秒 J、t’(:水洗(2)7分00秒
J、to(:安 定 弘θ秒 3に
oC乾 燥 /分/J’秒 J′J′。0次
に、処理液の組成を記″t。 (発色現像液) (単位g) ジエチレントリアミン五酸 酸 l−ヒドロキシエチリデン 一/ /−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ≠−(N−エチル−N−β −ヒドロキシエチルアミ ノ)−2−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて pH (l白液) 1.0 3.0 、 O 0Q 、≠ 、!〜 、4c 、j /、01 io 、or (単位g) エチレンジアミン1酢酸第 2 コ 0 、0 二鉄ア/モニクムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水(27%) 水を加えて pH (漂白定着液) エチレンジアミン1酢酸第 二鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶 液(70%) 10.0 ioo、。 10、O o 、oorモル / ! 、Onl /、OJl ル 、3 (単位g) jO,0 j 、0 /2.0 24tO,Oxl アンモニア水(17%) t、Oxl水を
加えて /、0lp)(7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライ) I R−/、20f3 )と
、OH型アニオン交換樹脂(同アンパーライトエR−弘
00)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度をJW/l以下に処理し、続
いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム20■/lと硫
酸ナトリウム/jOダ/lを添加した。 この液のpHは&、t−7.jの範囲にある。 (安定液) (単位g) ホルマリン(37%) ポリオキシエチレン−p− 七ツノニルフェニルエー チル(平均重合度IO) エチレンシアばン四酢酸二 λ 、Onl 0.3 o、、or ナトリウム塩 水を加えて pH /、Ol j 、0−r 、0 表/から明らかなように、本発明の組みろわせのみが高
いMTF値及び、マゼンタ色像に対するシアン色ず象の
色にごシが低いという結果を与えた。 即ち、高い鮮鋭度と良好な色再現性を両立させることが
できた。 実施例コ トリアセテ・−トベース上に、次の第1rtIから第1
41−層を重M塗布j〜九力2−写Xg光材料を作成し
、試料20/とした。 (!e、光層組成) 以下に成分とg/m2単位で示した頭布量を示す。なお
、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。 第1N(アンテハレ・−ジョン層) 黒色コロイド銀 ・・・・・・・・・・・・
0.、?0ゼラチン ・・・・・・・
・・・・・2.60U V−/ ・
・・・・・・・・・・・0.0jUV−2・・・・・・
・・・・・・Q、/θUV−3・・・・・・・・・・・
・0.10Solv−/ ・−・・・・
・・・・・・0./θ第一!層(中間層) ゼラチン ・・・・・・・・・・・・
0.j′0第3層(低感度赤感層) 即分散沃臭化銀乳剤(AgI4’モルチ、モル粒子サイ
ズ0 、 j μ、s / r = 0・・・・・・・
・−・・・O ■シx S −/ ・・・・・・・・・・・・1
.μθX/EXS−1・・・・・・・・・・・・t、O
θ×/ゼラチン ・・・・・・−・・
・・・Op:、 x C−/ ・・・
・・・・・・・・・0ExC−2・・・・〜・・・・・
・・08olv−2・・・・・・・・・・・・O第j層
(中感度赤感N) 単分散沃臭化銀乳剤(AgI−2゜jモル係、/41面
体、平均粒子サイズθ。≠jμ、S/r=0 、 /
、t ) ・・・・・・・・・・・・θ6よ
QE X S −/ ・・・・・・・・・・・・
/、tOXlo ’ExS−j ・・・・・・
・・・・・・t。0OX10 ’ゼラチン
・・・・・・・・・・・−/、00p、 x C
−/ ・・・・・・・・・・・・0.
30立方体1 、/j) 、 j O θ−3 、l 0 .20 + l θ 、10 ExC−,2・・・・・・・・自・・0./!5olv
−J ・・・・・・・・・・・・0.λ
00第3(高感度赤感層) 単分散沃臭化銀乳剤(AgI=2.jモルチ、/1面体
、平均粒子サイズo、toμ、S/r=o、iz)
・・・・・・・・・・・・0.JOExS−/
−−−−−−−−−−−−/、tOxlo
’ExS−J −−−−−−−−−−−−6,0
0X10−5ゼ2テン ・・・・・・
川・・・0.70g x C−/ ・
・・・・・・旧・・o、λ0ExC−2・・・・1旧・
・0.10 Solv−2・・・・・・・・・・・・Q、lコ第を層
(中間層) ゼラチン ・・・・・・・・・・・・1
.。 Cpd−/ ・・・・・・・・・・・
・o、1Solv−/ ・・・・旧・・
・・・0.0JSolv−コ ・・・・・
・・・・・・・o、orSolv−j
・・・・旧・・・・・0.12Cpd−コ
・・・・・・・・・・・・0.2!第7層(低感度
緑感層) 沃臭化銀乳剤(AgI−J、Oモルチ、正常晶、双晶混
合、平均粒子サイズ0.3μ) ・・・・・・・・・・・・0.6 ! Exs−J ・・・・・・・・・・・・J、JO
×1O−3ExS−μ ・・・・・・・・・・・・
i、zo×io ”ゼラチン ・・・
・・・・・・・・・i、j。 E x M −J ・・・・・・・・
・・・・0.3j301v−2・・・・・・・・・・・
・0.JO第r層(高感度緑感層) 平板状沃臭化銀乳剤(AgI=2.jモルチ、直径/厚
み比が1以上の粒子が全粒子の投影面積のIO%、粒子
の平均厚み0.7jμ)・・・・・・・・・・・・0,
70 E x S −J ・・・・・・・・・・・・/
、JO×1O−3ExS−1−・−−−−−旧−・z、
ooxto−’ゼラチン ・・・・・
・・・・・・・/、00E x M −J
・・・・・・・・・・・・O,コ!cpct−j
・・・・・・・・・・・・0.10
Cpd−μ ・・・・・・・・・・・・
o、orSolv−コ ・・・・・・・・
・・・・0.02第2層(中間層) ゼラチン ・・・・・・・・・・・・
0.j00第7層(イエローフィルター層) イエローコoイトta −・−・−・−・−o
、i。 ゼラチン ・・・・・・・・・・・・
1.oQCpd−/ ・・・・・・
・・・・・・o、o、rSolv−/
・・・町田・・・O0θJSolv−2・・・・・・・
・・・・・0.07Cpd−2・1旧・・・・・0.1
0 第1I層(低感度青感層) 沃臭化銀乳剤(AgI=λ、!モルチ、正常晶、双晶混
合、平均粒子サイズ0.7μ) ・・・φ伽・・・・・−・0.!jr ExS−6・・・・・・・・・・・・/、00×10−
3ゼラチン ・・−・・・・・・・・
・OoりOE x Y −/ ・・・
・・・・・・・・・0.20Solv−λ
・・・・・・・・・・・・0.10第1コ層(高感度
青感層) 平板状沃臭化銀乳剤(AgI=λ、!モルチ、直径/厚
みの比が1以上の粒子が全粒子の投影面積の50%、粒
子の平均厚み0゜ ・・・・・・・・・・・・ l ・・・・・・・・・・・・/ 、70X/・・・・・
・・・・・・・コ ・・・・・・・・・・・・l ・・・・・・・・・・・・O p、 x S−、t ゼラチン EX Y −/ 5olv−λ 第73層(紫外線吸収層) ゼラチン UV−/ UV−2 UV−J Cpd−j Solv−/ pci−a 第1≠HB(保護層) 微粒子沃臭化銀(沃化銀/ イズo、ozμ) ゼラチン H−/ /3μ) 、 OO 、Q O 、Q O ,20 ・・・・・・・・・・・・/、!0 ・・・・・・・晦・・・・0 .02 ・・・・・・・・・・・・0 、0 ≠・・・・・・・
・・・・・0.0 参 ・・・・・・・・・・・・0.30 ・・・・・・・・・・・・0.30 ・・・・・・・・・・・・0.10 モル饅、平均粒子す ・・・・・・・・・・・・0.10 ・・・・・・・・・・・・λ 、OO ・・・・・・・・・・・・0 、30 ExS−/ ExS−J UV−J pci−1 Cpd−4 Cpd−、j Cpd−/ Cpd−J H ExS−〜l p、xs−3 UV−/ UV−コ Cpd EXC−/ ExC−ノ (tJに 、 1−111 ExM−/ 5olv−/; ジブチルフタレート5olv−コ;
トリクレジルホスフェート5olv−j;)リノニル
フオスフエートH−t:i、ノービス(ビニルスルホニ
ルアセトアミド)エタン 試料コQλ〜コ/!の作製 試料20/の第1/、12層に添加したカプラーEXY
−i、第7、r層に添加し*EXM−Jをそれぞれ表2
に示したカブ2−に等モルおきかえた以外試M20/と
同様にして作製した。 得られた試料コ0/〜コljK対し、実施例1と同様な
露光を与え、下記処理工程に通した。 結果を表2に示した。 表−から明らかなように本発明の組み合せのみが鮮鋭度
の向上と、色にごシの低下の両方を満足させることがで
きた。 比較カプラーC 処理工程 第一現像 水 洗 反 転 発色現像 調 整 漂白 定 着 水 洗 安 定 各処理液の組成は、 時間 温度 を分 JfoC 2分 jf’c 2分 jr’c 4分 j、r’c コ分 jf’c &分j、r’c 1分 j、r’c ≠分 jf’c 1分 +27’C 以下の通シであった。 第一現像液 ニトリロ−N、N、N−) リメテレンホスホン酸・ jナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスル ホン酸カリウム 炭酸カリウム /−フェニル−≠−メチル −q−ヒドロキシメチル −3−上2ゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム コ 、Og 30g 20g Jg 2、Og ハ jg / 、、2g コ 、Oダ pHタ、60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 反転液 リメテレンホスホン酸・ jナトリウム塩 塩化第−スズ・コ水塩 p−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 pH pHは、塩酸又は水酸化ナト 発色現像液 ニトリロ−N、N、N−ト リメチレンホスホン酸・ jナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸3ナトリウム・/、2水 塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 N−エチル−N−(β−メ /、Og O,/g g /3rd 1.00 リウムで調整j7た。 λ 、Og 7、Og t g / 、θ g りO■ 3 、θ g /、、tg //g タンスルホンアミドエチ ル)−3−メチル−<z− アばノアニリン硫酸塩 3、乙−ジチアオクタン− /、I−ジオール 水を加えて H pHは、塩酸又は水酸化カリ 調整液 エチレンシアばン≠酢酸・ コナトリウム塩・コ水塩 亜硫酸ナトリウム /−チオグリセリン 水を加えて H p Hは、塩酸又は水酸化ナト 原註液 エチレンシアミンク酢酸・ 2ナトリウム塩・2水塩 ゴナレンジアミン≠酢酸・ /、Og / 000次ノ / / 、t θ ラムで調整した。 tr、og l +2 g O、≠1 / 000ゴ ロ 、コ 0 リウムで調整した。 2 、θ g /、20g Fe(III)・アンモニラ pH p4整せず ム・コ水塩 臭化カリウム 00g 硝酸アンモニウム 0g pH !、70
り色f象のシャープネスを改良しなおかつ、色再現性の
悪化を改良したハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とである。 本発明の第3の目的は、新規な重合体カプラーにより、
色囲のシャープネスを改良し、なおかつ色再現性の優n
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明の目的(グ、以下の方法によって達成された。 (1)連鎖移動定数o、oi−toの連鎖移動剤を用い
た重合反応を介して合成された重合体カプラーの少なく
とも一種と、一般式〔A〕で表わさnる写真用カプラー
の少なくとも一種とを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔A〕 一般式(A)においてRoは水素原子または置換基を表
わし、■は水素原子または芳香族第一級アごン現像薬酸
化体とのカップリング反応によシ離脱可能な基を表わし
、Za、Zb及びZcはメチン、置換メチン、=N−ま
たは−NH−を表わし、Za−Zb結台とZ b −Z
c結合のうち一方は二重結分であり、他方は単結合で
ある。zb−Zc結合が炭素−炭素二重結合の場合はそ
nが芳香環の一部である場合を含む。I(oまたは■で
結合して2ti1体以上の多量体を形成していてもよく
、またZa、ZbまたはZcが置換メチンであるときに
その置換メチンで結合して2鈑体以上の多量体を形成し
ていてもよい。 2)上記の重曾体カプラーが下記一般式CP)で表わさ
nる親油性本合体カプラーであることを特徴とする特許
請求の範囲第(1)項に記載のハロゲン化銀カラー写X
感光材料。 一役式〔P〕 E(−A−) +B+ X x y Eは炭素数g以上の一価の基を衣わす。Aは芳香族第一
級アばン#L隊薬の酸化体とカップリングして染料を形
成することのできるカプラー残基をMするエチレン性不
飽和モノマーから肪導さ扛る繰返し単位を衣わ丁。Bは
共重合可能友エチレン性不飽和モノマーから誘導さtす
る繰返し単位全表ゎ丁。Xに一価のがを衣わす。x、y
は重曾体カプラー中の各繰返し単位の含有率であり、X
とyとのN普比(x : y )iグ/θ:?O〜10
0:0である。 (3)上記の重合体カプラーが下記−1式〔Q〕で衣わ
さ扛る水浴性重合体カプラーであることを特徴とする特
許稍求の範囲第+11項に記載のハロゲン化釧カラー写
X感′″A、羽料。 −1式〔Q〕 E +A→−1+X x y R2は、炭素数2以上で、連鎖移動剤への連鎖移動によ
って生じたラジカル部分に由来する7価の基を表わす。 Aは前記に同じ。Blは共重合可能なエチレン性不飽和
七ツマ−から誘導さnる繰返(−単位e!わす。Xは前
記に同じ。X%yに重合体カプラー中の各繰返し単位の
含有率であυ、Xとyとの重量比(x:y)ulo:y
o 〜t。 Q : θである。。 一般式口〕 CH,−c 1−+L・−)−0−(−L・→−7Q式中、R1は水
素原子、炭素数1〜4のアルキ■72 ル基または塩素原子を表わし、1.′ は−CON(R
”は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数
1〜6の置換アルキル基を表わす)、−COO−−N
HCO−−−OCO−+14 に、水素、ヒドロキクル、ノ箇フゲン原7−ま人−は置
換もしく【J無置換の、アルキル、′アルコキシ、アシ
ルオキシもしくはアシルオキシを表わす)、記に同じ)
を表わし、LXはI、′ とQを結ぶ連結基を表わ17
、mは0またはlを表わしnは0または1を表わし、Q
は酸化された芳香族第一級アミン現像薬とカップリング
して染料を形成しうるカプラー残拮を表わす。 R2で表わされる連結基は、具体的には+ X’ −(
−J’−X”→−,−(−J ’−X才→−9÷J露÷
、う−−で表わされる。 Jl 1.1g 、、J3は同じでも異なっていてもよ
S く、−co−−−so□ −−CON−CIで5は水素
原子、アルキル基(炭素数1−・6)、置換アS ルキル基(炭素数1〜6) 、 SOW! N (R
’は上記と同義)、 s −N−R’ −(R’は上記と同 義、R&は炭素数1〜約4のアルキレン基)は水素原子
、 アルキル基 (炭素数1〜6) 、置換 アルキル基(炭素数1〜6)を表わす、> 、−0−R
1 ■ と同義) 、COO−−OCO−N COt−S と同義)等を挙げることができる。 x+ 、xz 、x″は同じでも異なっていてもよく、
アルキレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換
アリーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基を
表わす。 p、、q、rおよびSは0または1を表わす。 上記一般式(1)においてx’ 、xz XSは互いに
同じでも異なっていてもよく、炭素数1〜10個の無置
換もしくは置換のアルキレン基、アラルキレン基、また
はフェニレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐
でもよい、アルキレン基としては例えばメチレン、メチ
ルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチ
レン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレ
ン、デシルメチレン、アラルキレン基としては例えばベ
ンジリデン、フェニレン基としては例えばp−フェニレ
ン、m−フェニレン、メチルフェニレンなどがある。 またXI 、 Xt 、Xiで表わされるアルキレン基
、アラルキレン基またはフェニレン基の置換基としては
、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置
換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−N
HCORIで表わされる基(R”はアルキル、置換アル
キル、フェニル、置換フェニル、アラルキル、置換アラ
ルキルを表わす) 、−NHSOI R” (R”は
上記と同義)、−3OR” (R”は上記と同義)
、−3o! R@(R@は上記と同義) 、−COR”
(R’は上記R1@は互いに同じでも異なっていて
もよく、水素原子、アルキル、1lfflAアルキル、
フェニル、置換フェニル、アラルキル、置換アラルキル
を表わす)、アミノ基(アルキルで置換されていてもよ
い)、水酸基や加水分解して水i2基を形成する基が挙
げられる。この置換基が2つ以上あるときは互いに同じ
でも異なってもよい。 また、上記置換アルキル基、置換アルコキシ基、置換フ
ェニル基、置換アラルキル基の置換基の例としては、水
酸基、ニトロ基、炭素数1〜約4のアルコキシ基、−N
H3O,R” (R@は上記と同@) 、−NHCO
R” で表わされる基(Rsは換されていてもよい)等
が挙げられる。 次に一般式(1)においてQで表わされるカラーカプラ
ー残基のうち、シアン色形成カプラー残基としては、下
記の一般式で表わされるフェノール型(n)、〔V〕、
あるいはナフトール型(I[l)、(TV)の化合物(
おのおの水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱して、
+L’−h−+L”÷、に連結する)が好ましい。 rt”ハ上記ト同11) 、S O! R’ (R”
L!上記と同義) 、−COR” (R”は上記と
同@)、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基(アルキル
で置I(が 式中R目はフェノール環あるいはナフトール環に置換可
能な基を表わし、例としてハロゲン原子、ヒドロキシ基
、アミノ恭、カルボキシ基、スルホろ■、シアノ基、脂
肪族基、芳香族基、複素W基、カルボンアミド基、スル
ボンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、°アシルオキシ基、アシル基、脂肪族オキシ
基、脂肪族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族オキシ
晶、芳香族チオ基、芳香族スルホニル基、スルファモイ
ルアミノ基、ニトロ基、イミド基等を挙げることができ
る。R1の炭素数は0−30である。 RIsは−CONR”RIs −NHCOR′4−NH
COOR”−N夏(So□RI&−NHCONRI4R
ISまたは−N HS Ox R14R”を表わし、R
I4及びRasは水素原子、R素数1〜30の脂肪族基
(例えば、メチル、エチル、ブチル、メトキシエチル、
n−デシル、n−ドデシル、n−ヘキサデシル、トリフ
ルオロメチル、ヘプタフルオロプロピル、ドデシルオキ
シプロビル、2゜4−ジーter t−アミルフェノキ
シプロビル、2゜4−ジーtert−アミルフェノキシ
ブチル)、炭素数G〜30の芳香族基(例えば、フェニ
ル、トリル、2−テトラデシルオキシフェニル、ペンタ
フルオロフェニル、2−クロロ−5−ドデシルオキシカ
ルボニルフェニル)、炭素数2〜30の複素環基(例え
ば、2−ピリジル、4−ピリジル、2−フリル、2−チ
エニル)、RI&は炭素数1〜30の脂肪族基(例えば
、メチル、エチル、ブチル、ドデシル、ヘキサデシル)
、G〜30の芳香族基(例エバフェニル、トリル、4−
クロロフェニル、ナフチル)、複素環基(例えば、4−
ピリジル、キノリル、2−フリル)を表わす、R”とR
lsは互いに結合して複素環(例えば、モルポリン環、
ピペリジン環、ピロリジン環)を形成していてもよい、
p′はO〜3、S′は0〜2、q′、rはそれぞれO〜
4の整数を表わす。 X4は酸素原子、イオン原子またはRl ff N C
を表わし2、R1ffは水素原子または1価の基を表わ
釘。 R+?が1価の基を表わす時、R1?の例として炭素数
1〜30の脂肪族基(例えば、メチル、エチル、ブチル
、メトキシエチル、ベンジル)、炭素数6〜30の芳香
族基(例えば、フェニル、トリル)、炭素数2〜30の
複素環基(例えば、2−ピリジル、2−ピリミジル)、
炭素数1〜30のカルボンアミド基(例えば、ホルムア
ミド、アセトアミド、N−メチルアセトアミド、ベンズ
アミド)、炭素数1〜30のスルホンアミド基(例えば
、メタンスルホンアミド、トルエンスルボンアミド、4
−クロロベンゼンスルボンアミド)、炭素数4〜30の
イミド基(例えばコハク酸イミド)、Q RI I、5
RIffi −COR” −CONR”R”−COC
OR” −COCONR”R” −GOOR”GO
GOOR” Sow R” Sow
OR”−3o、NR”R′9及び−NRIIRI9を挙
げルコとができる。ここでR18及びR11は同じであ
、でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数
1〜30の脂肪族基(例えばメチル、エチル、ブチル、
ドデシル、メトキシエチル、トリフルオロメチル、ヘプ
タフルオロプロピル)、炭素数6〜30の芳香族基(例
えばフェニル、トリル、4クロロフエニル、ペンタフル
オロフェニル、4−シアノフェニル、4−ヒドロキシフ
ェニル)または炭素数2〜30の複素環基(例えば4−
ピリジル、3−ピリジル、2−フリル)を表わす。 R111とRIsは互いに結合して複素環(例えばモル
ホリノ、ピロリジノ)を形成していてもよい。 R30の例として、水素原子を除<R11及びRIsに
おいて示した置換基を挙げることができる。 zl は水素原子または芳香族第1級アミン現像薬酸化
体とのカップリング反応により離脱し得る基を表わす、
離脱し得る基の例としてハロゲン原子(例えば、フッ素
、塩素、臭素、ヨウ素)、炭素数1〜30の脂肪族オキ
シ基(例えば、メトキシ、エトキシ、2−ヒドロキシエ
トキシ、カルボキシメチルオキシ、3−カルボキシプロ
ピルオキシ、2−メトキシエトキシカルバモイルメチル
オキシ、2−メタンスルボニルエトキシ、2−カルボキ
シメチルチオエトキシ、トリアゾリルメチルオキシ)、
炭素数6〜30の芳香族オキシ基(例えば、フェノキシ
、4−ヒドロキシフェノキシ、2−アセトアミドフェノ
キシ、2.4−ジベンゼンスルホンアミドフェノキシ、
4−フェニルアゾフェノキシ)、炭素数2〜30の複素
環オキシ基(例えば、4−ピリジルオキシ、l−フェニ
ル−5−テトラゾリルオキシ)、炭素数1〜30の脂肪
族チオ基(例えば、ドデシルチオ)、炭素数6〜30の
芳香族チオ基(例えば、4−ドデシルフェニルチオ)、
炭素数2〜30の複素環チオ基(例えば4−ピリジルチ
オ、IL−フェニルテトラゾール−5−イルチオ)、炭
素数2〜30のアシルオキシ基(例えばアセトキシ、ベ
ンゾイルオキシ、ラウロイルオキシ)、炭素数1〜30
のカルボンアミド基(例えば、ジクロロアセチルアミド
、トリフルオロアセトアミド、ヘプタフルオロブタンア
ミド、ペンタフルオロベンズアミド)、炭素数1〜30
のスルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、
トルエンスルホンアミド)、炭素数6〜30の芳香族ア
ゾ基(例えば、フェニルアゾ、4−クロロフェニルアゾ
、4−メトキシフェニルアゾ、4−ピバロイルアミノフ
ェニルアゾ)。 炭素数1〜30の脂肪族オキシカルボニルオキシ基(例
えば、エトキシカルボニルオキシ、ドデシルオキシカル
ボニルオキシ)、炭素数6〜30の芳香族オキシカルボ
ニルオキシ基(例えば、フェノキシカルボニルオキシ)
、炭素数1〜30のカルバモイルオキシ基(例えば、メ
チルカルバモイルオキシ、ドデシルカルバモイルオキシ
、フェニルカルバモイルオキシ)、炭素数1〜30でか
つ窒素原子でカプラーの活性位に連続する複素環基(例
えば、コハク酸イミド1、フタルイミド、ヒダントイニ
ル、ピラゾリル、2−ベンゾトリアゾリル)等を挙げる
ことができる。 Y′は結合する炭素原子とともに5貝ないし7貝環を形
成するのに必要な原子群を表わす、よりの単独または組
合せを表わす、R#およびR′は、それぞれ独立に、水
素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールカルボニ
ル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、またはシアノ基を表わす。 次に、以下に本発明において好ましく用いられる置換基
の例を列挙する。 RI 1として好ましいものはハロゲン原子(例えばフ
エ素、塩素、臭素等)、脂肪族基(例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル)、カルボンアミド基(例えばアセト
アミド、ベンズ7ミド)、スルホンアミド基(例えば、
メタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド)等で
ある。 Rlmとして好ましいものは−CONRI′R”であり
、例としてカルバモイル、エチルカルバモイル、モルホ
リノカルボニル、ドデシルカルバモイル、ヘキサデシル
カルバモイル、デシルオキシプロビル、ドデシルオキシ
プロビル、2,4−ジーtert−アミルフェノキシプ
ロピル、2.4−ジーLer t−アミルフェノキシブ
チルがある。 X4として好ましいものは、RINぐであり、さらにR
1?として好ましいものは−COR”(例えば、フォル
ミル、アセチル、トリフルオロアセチル、クロロアセチ
ル、ベンゾイル、ペンタフルオロベンゾイル、p−クロ
ロベンゾイル)、−COOR”(例えば、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、メトキシエトキシカルボニル
、フェノキシカルボニル) 、−S Ox R” (例
エバ、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ブタンス
ルホニル、ヘキサデカンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、1ルユンスルホニル、I)−クロミコベンゼンスル
ホニル) 、−CONR”lυ9(N2N−ジメチルカ
ルバモイル、N、N−ジエチルカルバモイル、N、N−
ジブチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリ
ジノカルボニル、4シアノフエニルカルバモイル、3,
4−ジクロ覧コフェニルカルバモイル、4−メタンスル
ホ、−ルフェニル力ルバモイル)、−3o□N RI
@ R+ 9(例えば、N、N−ジメチルスルツブモイ
ル、N。 N−ジエチルスルファモイル、N、N−ジプロピルスル
ファモイル)で示される基である。R′′のうちさらに
特に好ましいものは、−COR”C0OR”及び−3o
、R”で示される基である。 Zlとして好ましい基は、水素原子、ハロゲン原子、脂
肪族オキシW、芳香族オキシ基、複素環チオ基及び芳香
族アゾ基である。 g式で示されるカプラーはその置換iR1’R’″□、
X4またはZIにおいて2価あるいはそれ以上の多価の
連結基を介して互いに結合する2量体あるいはそれ以上
の多足体であってもよい。この場合、前記装置#A W
において示した炭素数はこの限りではない。 マゼンタ色形成カプラー残基としては、−a式%式%[
) および(凋]で表わされるカプラー残基(八r、z 1
、R!l〜R23のいずれかの部分で+ L ’ +
−1−+L ”)sに連結する一触式(V)の場合、よ
り好ましいのはR11の置換位置に直接連結する場合で
ある。)を表わす。 が 11 t が が が Rコ1 ■ 式中、Arは2−ピラゾリン−5−オンカプラーの1位
における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アル
キル基(例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、
シアノアルキル、ベンジルアルキルなど)、アリール基
または置換了り−ル基〔置換基とbではアルキル基(例
えばメチル、エチル)、アルコキシ基(例えばメトキシ
、エトキシ)、アリールオキシ基(例えば)J、ニルオ
キシ)、アルコキシカルボニル基(例えばメ]・キシカ
ルボニル)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ)
、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基(例えばメ
チルカルバモイル、エチルカルバ毫イル)、ジアルキル
カルバモイル基(例えばジメチルカルバモイル)、アリ
ールカルバモイル基(例エバフェニルカルバモイル)、
アルキルスルホニル2J(例工ばメチルスルホニル)、
アリールスルホニル基(例えばフェニルスルホニル)、
アルキルスルホンアミF基(例えばメタンスルホンアミ
ド)、アリールスルホンアミド益(例えばフェニルスル
ホンアミド)、スルファモイル、アルキルスルファモイ
ル基(例えばエチルスルファモイル)、ジアルキルスル
ファモイル基(例えばジメチルスルファモイル)、アル
キルチオ基(例えばメチルチオ)、アリールチオ基(例
えばフェニルチオ)、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原
子(例えばフッ素、塩素、臭素など)が挙げられ、この
置換基が2個以上あるときは同じでも異なってもよい・
特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕、複素環基(例えばトリアゾール、チア
ゾール、ベンズチアゾール、フラン、ピリジン、キナル
ジン、ベンズオキサゾール、ピリミジン、オキサゾール
、イミダゾールなど)を表わす。 R1′は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基
(例えばアルキルカルボンアミド、フェニルカルボンア
ミド、アルコキシカルボンアミド、フェニルオキシカル
ボンアミド)、ウレイド基(例えばアルキルウレイド、
フェニルウレイド)を表わし、これらのにIAWとして
はハロゲン原子(例え゛ばフッ素、塩素、臭素など)、
直鎖、分岐鎖のアルキル基(例えば、メチル、t−ブチ
ル、オクチル、テトラデシル)、アルコキシ基(例えば
メトキシ、エトキシ、2−エチルへキシルオキシ、テト
ラデシルオキシなど)、アシルアミノ基(例えば、アセ
トアミド、ベンズアミド、ブタンアミド、オクタンアミ
ド、テトラデカンアミド、α−(2,4−ジーtert
−アミルフェノキシ)アセトアミド、α−(2,4−ジ
ーLert−アミルフェノキシ)ブチルアミド、α−(
3−ペンタデシルフェノキシ)ヘキサンアミド、α−(
4−ヒドロキシ−3−terL−ブチルフェノキシ)テ
トラデカンアミド、2−オキソ−ピロリジン−1−イル
、2−オキソ−5−テトラデシルピロリジン−1−イル
、N−メチル、テトラデカンアミド)、スルホンアミド
基(例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、エチルスルホンアミド、p−1ルエンスルホン
アミド、オクタンスルホンアミド、p−ドデシルベンゼ
ンスルホンアミド、N−メチル−テトラデカンスルホン
アミド)、スルファモイル基(例えば、スルファモイル
、N−メチルスルファモイル、N−エチルスルファモイ
ル、N、N−ジメチルスルファモイル、N、N−ジメチ
ルスルファモイル、N−ヘキサデシルスルファモイル、
N−(3−(ドデシルオキシ)−プロピル)スルファモ
イル、N−(4−(2,4−ジーLert−アミルフェ
ノキシ)ブチル)スルファモイル、N−メチル−N−テ
トラデシルスルファモイルなど)、カルバモイル基(例
えばN−メチルカルバモイル、N−ブチルカルバモイル
、N−オクタデシルカルバモイル、N−(4−(2゜4
−ジーter t−アミルフェノキシ)ブチル)カルバ
モイル、N−メチル−N−テトラデシルカルバモイル)
、ジアシルアミノJJ(N−サクシンイミド、N−フタ
ルイミド、2,5−ジオキソ−1−オキサゾリジニル、
3−ドデシル−2,5−ジオキソ−1−ヒダントイニル
、3−(N−アセチル−N−ドデシルアミノ)サクシン
イミド)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシ
カルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、ベンジル
オキシカルボニル)、アルコキシスルホニル基(例えば
、メトキシスルホニル、ブトキシスルホニル、オクチル
オキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル)、
了り−ルオキシスルホニル基(例えば、フェノキシスル
ホニル、p−メチルフェノキシスルホニル、2,4−ジ
ーtart−アミルフェノキシスルホニルなど)、アル
カンスルホニル基(例えば、メタンスルホニル、エタン
スルホニル、オクタンスルホニル、2−エチルへキシル
スルホニル、ヘキサデカンスルホニル)、アリールスル
ホニルミC例、tば、ベンゼンスルホニル、4−ノニル
ベンゼンスルホニル)、アルキルチオi (例えば、メ
チルチオ、エチルチオ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ、
テトラデシルチオ、2− (2,4−ジーter t−
アミルフェノキシ)エチルチオなど)、アリールチオ基
(例えば、フェニルチオ、p−トリルチオ)、アルキル
オキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ、エチルオキシカルボニルアミノ、ベンジルオ
キシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニル
アミノ]。 アル1−ルウ1/イド基(例えば、N−メチルウレイド
、N、N−ジメチルウレイド、N−メチル−N−ドデシ
ルウレイド、N−ヘキサデシルウレイド、N、N−ジオ
クタデジルウ1メイド)、アシル基(例えば、アセチル
、ベンゾイル、オクタデカノイル、p−ドデカンアミド
ベンゾイル)、二1・口基、カルボキシル基、スルホ基
、ヒドロキシ基またけトリクロロメチル基などを挙げる
ことができる。 但し、上記Z f!a 基の中で、アルキル基と規定さ
れるものの炭素数は1〜36を表わし、アリ・−ル基と
規定されるものの炭素数ば6−38を表わす。 Rzx、 R2コ、 R算4、 RIS、 R1&、
R”、、 R”R1!、R26,、R3I、R1!お
よびR33は各々水素原子、ヒドロキシル基の他に、各
々無置換もし7くはH負のアルキル基(好ましくは炭素
数1〜20のもの。例えば、メチル、プロピル、t−ブ
チル、トリフルオロメチル、トリデシル等)、アリール
基(好ましくは炭素数6〜20のもの。例えば、フェニ
ル、4−t−ブ千ルフ、ニル、9 A−−’;−(−
アミルフェニル、4−メトキシフェニル)、ヘテロ環基
(例えば2−フリル、2−チエニル、2−ピリミジニル
、2−ペンゾヂアゾリール)、°アルキルアミノ基(好
ましくは炭素数1〜20のもの。例えば、メチルアミノ
、ジエチル′アミノ、を−ブチルアミノ)、アシルアミ
ノ拮(好ましくは炭素数2〜20のものや例えば、アセ
チルアミノ、プロピルアミド、ベンズアミド)、アニリ
ノ基(例えばフェニルアミノ、2−クロロアニリノ)、
アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2〜20の
もの。例えば、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ル、2−エチルへキシルオキシカルボニル)、アルキル
カルボニル基(好ましくは炭素数2〜20のもの。例え
ば、アセチル、ブチルカルボニル、シクロへキシルカル
ボニル)、アリールカルボニル基(例えば、好ましくは
炭素数7〜20のもの、ベンゾイル、4−t−ブチルベ
ンゾイル)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜2
0のものや例えばメチルチオ、オクチルチオ、2−フェ
ノキシエチルチオ)、アリール千オ井(好ましくは炭2
8敗G ” 20のもの0例えば、フェニルチオ、2−
ブトキシ−5−t−オクチルフェニルチオ)、カルバモ
イル基(好ましくは炭素数1〜20のもの。例えば、N
−エチルカルバモイル基、N、N−ジブチルカルバモイ
ル、N−メチル−N−ブチルカルバモイル)、スルファ
モイル基(好ましくは炭素数20迄のもの。例えば、N
−エチルスルツブモイル、N、N−ジエチルスルファモ
イル、N、N−ジプロピルスルファモイル)またはスル
ホンアミド基(り了ましくは炭素数1〜20もの。例え
ばメタンスルホン7ミド、ベンゼンスルホンアミド、p
−トルエンスルボンアミド)を表わす。 Z8は水素原子または芳香族第一級アミン現像主薬酸化
体とカップリング反応により離脱t7うる基を表わす、
離脱しうる基とし”ζは、ハロゲン原子(例えば、塩素
、臭素)、酸素原子で連結するカップリング離脱基(例
えばアセトキシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、エトキシオキザロイルオキシ、ビルビニルオキシ、
シンナモイルオキシ、フェノキシ、4−シアノフェノキ
ジル、4−チタンスルボンアミドフェノキシ、α−ナフ
トキシ、4−シアノキシル、4−メタンスルホンアミド
−フェノキシ、α−ナフ1−キシ、3−ペンタデシルフ
ェノキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ
、2−シアノエトキシ、ペンシルオキシ、2−フェネチ
ルオキシ、2−フェノキシ−エトキシ、5−フェニルテ
)・ラゾリルオキシ、2−ベンゾチアゾリルオキシ)、
窒素原子で連結するカップリング離脱基(例えば特開昭
59−99437号に記載されているもの、具体的には
ベンゼンスルホンアミド、N−エチルトルエンスルホン
アミド、ヘプタフルオロブタンアミド、2゜3.4.5
.6〜ペンタフルオロベンズアミド、オクタンスルホン
アミド、p−シアノフェニルウレイ)′、N、N−ジエ
チルスルファモイルアミノ、1−ピペリジル、5.5−
ジメチル−2,4−ジオキソ−3−オキサゾリジニル、
1−ベンジル−5−エトキシ−3−ヒダントイニル、2
−オキソ−1,2−ジヒドロ−1−ピリジニル、イミダ
ゾリル、ピラゾリル、3.5−ジエチル−1,2゜4−
トリアゾール−1−イル、5−または6−プロモベンゾ
トリアゾールー1−イル、5−メチル−1,2,3,4
−)リアゾール−1−イル、ベンズイミダゾリル)、イ
オウ原子で連結するカップリング離脱基(例えばフェニ
ルチオ、2−カルボキシフェニルチオ、2−メトキシ−
5−オクチルフェニルチオ、4−メタンスルボニルフェ
ニルチオ、4−オクタンスルホンアミドフェニルチオ、
ベンジルチオ、2−シアノエチルチオ、5−フェニル−
2,3,4,5−テトラゾリルチオ、2−ベンゾチアゾ
リル)が挙げられる。離脱しうる基として好ましくはハ
ロゲン原子、酸素原子で連結するカップリング離脱基、
窒素原子で連結するカップリング離脱基であり、特に好
ましくは、アリールオキシ基、塩素原子、ピラゾリル基
、イミダゾリル基、トリアゾリル基である。 イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアセトアニ
リド型のもの、特に下記一般式で表わされるピバロイル
アセトアニリド已「■〕、ペンゾイルプセトアニリド型
(W) 、(XV)のものが好ましい(一般式中の自由
結合手の部分で(−L’モ「÷L1÷7に連結する。)
式中、R24、R3S、 R3&およびH3ffは各々
水素原子あるいはイエロー色形成カプラー残基の周知の
置換基例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アルコキシカルボニル基、ノ\ロダン原子、アルコキ
シカルバモイル基、脂肪族アミド基、アルキルスルファ
モイル基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、アルキル置換サクシイミド基、アリールオキシ基
、アリールオキシカルボニル基、アリールカルバモイル
基、アリールアミド基、アリールスルファモイル基、ア
リールスルホンアミド基、了り−ルウレイド基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基
などを表わし、これらの置換基は同じでも異なってもよ
い。 Z3は水素原子又は下記一般式〔罰〕、〔嘉〕、〔層〕
もしくは〔豆〕で表わされる。 0R■ 〔層〕 R31は置換してもよいアリール基又は複素環基を表わ
す。 R”、R40は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン
酸エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基
、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスル
フィニル基、カルボン酸基、スルホンelI基、無置換
もしくは置換フェニル基または複素環を表わし、これら
の基は同じでも異なっていてもよい。 0さ一9゛Y0 ゛・−WJパ (双〕 5員環もしくは6員環を形成するのに要する非金属原子
を表わす。 一般式〔黛〕のなかで〔双〕〜〔双■〕が好ましい。 式中R41、R43は各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、またはヒド
ロキシ基をR′ff、R”およびR4Sは各々水素原子
、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル
基を、W2は酸素またはイオウ原子を表わJ″。 Bで表わされる繰返し単位を与えるエチレン性不飽和モ
ノマーの好ましい例としてはアクリル酸、α−クロロア
クリル酸、α−アルキルアクリル酸(例えばメタクリル
酸など)、こられのアクリル酸類から誘導されるエステ
ルもしくはアミド(例えば、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアク
リルアミド、2−メトキシエチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、n−プロピル°1クリレート、n−ブチル
アクリレ・−ト、1−ブチルアクリレ−1・、l5o−
ブチルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート
、n−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレ・−1
・、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n
−ブチルアクリレ・−1・、シクロへキシルメククリレ
・−ト、2−ヒドロキシエチルアクリレー)、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、β−アルコキシエチル(
メタ)アクリレ−1−(たとえば、2−メトキシエチル
アクリレート、2−メトキシエチルメクアクリレ−1・
、2−メトキシエチルアクリレート、2−エトキシエチ
ルアクリレート、2−工トキシエチルメククリレート、
2−ブトキシエヂルアクリレート、2−n−プロビルオ
キシエチルメタアクリl/−1−12−(2−メトキシ
)エトキシエチルアクリレートなど)、β−スルホンア
ミドエチル(メタ)アクリレート、β−カルボンアミド
エチル(メタ)アクリレート、β−アルコキシエチルア
クリルアミド(アルコキシ暴けさらに複数の置換アルコ
キシ基を含むものもある)、β−スルホンアミドエチル
アクリルアミド、β−カルボンアミドエチルアクリルア
ミドなど)、ビニルエステル(例えば#酸ビニル、ビニ
ルラウレート)、アクリロニトリル、メタクリレートリ
ル、ジエン類(例えばブタジェン、イソプレン)、芳香
族ビニル化合物(例えばスチレン、ジビニルベンゼンお
よびその誘導体、例えばビニルトルエン、ビニルアセト
フェノンおよびスルホスチレン)、イクコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルア
ルキルエーテル(例えばビニルエチルエーテル)、無水
マレイン酸、マレイン酸エステル、N−ビニル−2−ピ
ロリドン、N−ビニルピリジン、および2−および4−
ビニルピリジン、エチレン、プロピレン、1−ブテン、
イソブチン等が挙げられる。 またBとしては、 バインダーと直接あるいは硬 CH2=CH 膜剤を介して結合するエチレン性不飽和モノマーから誘
導さnる繰シ返し単位であってもよい。 こ のようなエチレン性不飽和モノマーとしては下記のもの
が挙げらnる。 CH2=CH C0NHCH2N)IcOc)12C)12sO2cH
2cH2Ct 。 C)12=CH CH2 CH2=C CH3 CH2=C Cl−12=c)1 C02CH2CH20COCH2012SO2CH2C
H2α。 CH3 ≧ C)(2=C ■ CH2=CH C00CI−42CH−CH2 \0/ CH3 Ha H CH3 ここで使用するエチレン性不飽和モノマーは、2種以上
を一緒(で使用することもできる。 例えば、エチル“1クリレートとローブチルアクリレ−
)、n=ブチルアクリレ−トドスチレン。 n−ブヂルアクリレートと1−プチルアクリルアビド、
コーメトキシエチルメタクリレートとスチレンスルフィ
ン酸カリウム等である。 −1式CI)で衣ゎさtする化合物のうち%に好ましい
化合物について以下に示す。 R”4’r、水素原子、メチル基を衣ゎし、Ni ”は
−CONI玉−−coo−一 −oco−mはlを表わ
し、nはo−またtユlを衣ゎす。L2は モ)(1+J1 y2.、) +J2 X3う−+J3
→−)p q rsで
表わさnるがこの中で特に好ましいものと1.て、J、
IT”、J3iグ同じでも異なっていてもよく、−CO
−−S O2−−・C0NF−1−−8O2NH−−N
HCO−−NH8O2−−0−−−NB(CONH−−
−8−−COO−一−0CO−1−NHCOO−5−0
CONローを表わし7、X 、、X 、X は同
じでも異なっていてもよく、アルキレン基(炭素数/〜
≠)、アリーレン基、置換アリーレン基を表わし、、p
、q、rおよびSはθ′またはlを表わす。 Bのうち特に好ましいものとし7ては、アクリル酸エス
テル類、メタクリル酸エステル類、アクリル酸アばド類
、メタクリル酸アdド類、マレイン酸エステル類、スチ
レン類及びバインダーと直接あるいは硬膜剤を介して結
合できるエチレン性不飽和モノマーである。 前記一般式(P)において、E(グ好1しくに炭素数g
以上の1価の基′ff:次わし、例えは下記−1式(X
XI[I〕て茨わさ1するものが挙げられる。 −1式cxxm〕 E +Y・)− E としてに炭素数ξ以上のアルキル基、置換アルキル
基、置換アリール基、置換ナフチル基などが挙げら扛る
。 こnらの基(τさらに置換していてもよい置換基の例と
しては、ハロゲン原子、シアン基、アルギル基、置換ア
ルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−Nli
COR(Rはアルキル基、置換アルキル基、フェニル基
、置換フェニル基、アラルキル基を衣わf)、−NH8
O2R46(Rは上記と同義)、−COOR”(R”
fグ上記と同義)、−0CO丁((Rは上記と同義)、
は上記と同義)、アばノ基(アルキル基で置換さ扛てい
てもよい)、水酸基や加水分解して水醇″基を形成する
基が挙げらnる。 また、上記アルキル基%置換アル”コキン基、置換フェ
ニル基、置換アラルキル基の置換基の例としてσ、水酸
基、炭素数7〜・約Vのアルコキシ基、−NH8O2R
” (R” は上記と同義)、−Nl−1cOR4’
(R”は上記と同義)、−COOR(Rは上記と同義)
% −0COR46(R”は上記と同義)%(R47、R4
8に同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル
基11換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ア
ラルキル基、置換アラル−8O2R46(R46iグ上
記と同義)、−COR”(R46は上記と同義)%ハロ
ゲン原子、シアノ基、アミノ基(アルキル基で置換さn
ていてもよい)等が挙げら扛る。 Elの好ましい例を以下に示すが、こ1.に限定さnる
ものではない。 C8H17− −Cl0H21− C12H25− C17H35CONHCH2CH2−1C14)129
− C15831− C16H33− C18H37− C20H41− C31H63− 2H5 12H25 ■ CH3CONCH2CH2− Cl2H25NHCH2CH2− C16H33NHCH2CH2−1 C12H25NHCOCH2−1 C18H37NHCOCH2− C16H33SO2NHCH2CH2−C8H17CO
NHCH2CF12− C1aHz7CONHCHzCH2− C15H3,C0NHCH2C)12−QCB H17
(n) α OCgH17(n)、 0C12H25 CaHx7NHCOCHzCHz− C12H25NHCOCH2− C凰6H33N)lcOcH2−1 C11H23COOO12CH2−% C17H35COOCH2CH2CH2−CyH!5N
HcNllcI42CH2−C13H27,N14CN
l−ICH2C142C1−12−Cl8H33NI−
ICCH2− 一般式[XX0I’l KオイテY4’l[、−S−
−−SO−1−so2−を表わしpはθまたはlである
。 −1式CP)においてXは、好ましくは水素原子、ハロ
ゲン原子CF、C/!、B[、I)を衣わ丁。 次に発色部分である一般式(1)で表わされる芳香族第
一・級アミン現像薬とカップリングして染1]を形成し
うるカプラー残基を有するカプラー11位を与える単足
体カプラーについて代表例を示すが、これに限定される
ものではないい また、この単鼠体カプラーはそれぞれ一種類ずつ用いて
もよいし、また数種類ずつ用いてもよい。 cog■C1+ NIICOn、F。 0D CIl□−C11 θ鴫 CI+ 、 −C11 H CI+。 Ctl’ls 0[9 C1h CIl□−CI NIIL;すし113 1h Cll t W=C1l CI、−Cll Cll CllIC1lzCN CI! C11,−CH CIlz−CH CIl□−C−CI+2 し■3 しt C11,寓C11 CL就CHC113 CH。 CI+!−C CI+、−CI+ US SOo CI!エロC11 (j≠) (jtり (よ2) 0OCH3 (j7) (j?) N (!r) COOCH=CH2 (乙0 (シki 2 ) 3 U(J(JUH=L:)12(
A/ C12)1250ccH2c)12sI−1%本発明で
用いらnる親泊t!11:重合体カプラーの好ましい化
付物である炭素数?以上の基を末端に有するN什体カプ
ラーの会成法としては、第1に炭素数r以上の連鎖移動
剤を用いて重合反応を行う方法があげらねる。この重合
に用いらnる連鎖移動剤の好ましい例について以下に列
挙するが、こnに限足さnるものではない。 C188370CC)12cH2sH。 C16)(33SO2NHCH2CH2SH。 C3H17S)l、 C1o)1218)i、 Cl
2)125sl(。 CBHxrCONHCH2CH2St(。 C14H29St(% C15H31SH,C15H3
7SH1C13H27C0NHC)12 CH2SH。 C20)1alSl−1゜ C31H63SH。 C3)1170CCH2SH。 C15H31Co N HC)12 CH2S H,C
17H35C0NHCH2CH2SH。 C3H14(t) OC8H17(n) 2H5 12H25 CH3C0NC142C1−12814゜Cl2H25
NT櫃CH2Cl12SH。 CxsH33NHc[42c1−12 S13、Cl2
H25N口C0CI(23H1 C1sH37NHCOCH2SR1 C1o1”121C140H。 Cs H13CHOH。 C14H2r C1−10H。 (JC,H9 汀ない。 Hoct−12C112SIN。 HOCI−12C1−12C口2SH5CH3co2C
H2CH2SH。 C205CO2CH2C)1281(、BrCH2C0
0C12H25、 αC82COOC12825、 )10cOclI2 S14. 1(OCOCH2CH2S1−1、 ICH2C0OC12H25、 BrCH2C00C16N−133、 CH3C1−1co 21(。 CH30COCH2S)!。 clCH2C00C1s)la7、 ICH2C0OC
4sH37、Br2CHC00C121(25、c/2
a CC00C161−133゜C31170COCI
−128)1゜ NH2CH2CH2SH1 本発明で用いられる親、油性重合体カプラーの好ましい
化合物である炭素数と以上の基を末端に有する重合体カ
プラーのもう1つの合成法は、求核試薬源たは求電子試
薬と反応し、共有結8を生成し得る官能基金層する連鎖
移動剤を用いて得らnた重什体力ゾラーと、連鎖移動剤
との炭素数の総和がt以上となる様な求核試楽貰たは求
電子試薬との反応によって祷る方法である。 この@カ又法において用いらnる連鎖移動剤vr−りい
て以下に列挙するが、これVr−限定さnるものでH8
CH2CH2NH2・臓 14scH2CH2NHCH3、 H8 Cl0H210H% Cl2H250H,C14H29
0H1)1scH2c)i2c02c28s、 IC)
12cO2)1゜cgcHzco2u。 BrCH2C02H。 ICH2C02CH3 本発明で用いられる求核試薬または求電子試薬の好まし
い例を下記に示すが、こnに限定さtするものではない
。 CB)111COOH,C7H1500Br%Cg’H
17CαスCxt)izacoct−CxaHzyCO
(:j!、 C15H31CαスCx7HasCOB
r%csH175O3H,Cl0)121sO2c/。 Cl8H370H% C3H17NH2% Cl2H2
5NH2、C16H33NH2、C6)143Br%
Cl2)125Br。 本発明に用いらnる連鎖移動剤を用いる重合反応を介し
て得らnた重曾体カプラー中には一般式CP)で表わさ
nる化合物以外に下記−1式〔XX■〕、〔XX■〕テ
表ワさnる化合物が約O0lないし約20wtチ混在す
る。 一般式(XXIV) E(−A+ (−B−) E x y (E、A、B、x、yに前記と同じ意味を持つ)−1式
(XXV) I←u+B+yX (A% Bs Xs ’/%Xは前記と同じ意味を持つ
。 工に重合開始剤の分解で生成したラジカルに由来する基
を表わす。) また、大津隆行著「ラジカル重合CI)jp。 /2J〜127(化学同人、/’?7/年)に記さnて
いるように、上記−1式CXXIV)、〔XX■〕以外
にも、モノマーへの連鎖移動や、1会溶媒への連鎖移動
に由来する化合物がモノマー溶媒の連鎖移動能に対応し
て、そnぞれ存在する。 本発明のように連鎖移動剤を用いて合された一般式CI
)で六わさnる重合体はテロマー(telomer)
と呼an、る。 このテロマーについてに大河原信也編「オリゴマーJ(
1#談社サイエンテイフイク、lり7 A年)p、/(
7〜30に詳細に説明がさnている。 本発明で用いらnるテロマーカプラーの合成法は通常の
ラジカルN曾と異なシ炭素数g以上の連鎖移動剤を用い
ることに大きな特徴がある。この場合重合は連鎖移動剤
へ移動したラジカルを経由して開始、継続さ扛、さらに
移動剤への連鎖移動によって重合体が生成する。 使用される連鎖移動剤は、前記「オリゴマー」に記載さ
れているように、カルボン酸およびそのエステル、アル
コール、チオール、エーテル、アルデヒド、ケトン、ハ
ロゲン化炭化水素、脂肪酸クロリド、ハロゲン化カルボ
ン酸などがある。このうち含ハロゲン化合物、チオール
が特に好ましい。 これらの連鎖移動剤は、たとえばJ、、Brandru
pら著ポリマー・ハンドブック(ジョン・ウィリー・ア
ンド・サンズ) (Polymer 14andboo
k。 (John Wi Iey & 5ons)) 1l−
j 7〜t 02、や太津隆行著[ラジカル重合(I)
JC化学同人、1971年)第12tページに記載され
ているように連鎖移動反応の活性が、大きいものから小
さいものまで多岐にわたっているため、その添7Jot
は連鎖移動剤の種類や重合条件(重合濃度、重合温度、
開始剤量など)によって異なり、大量に用いられる場合
もあれば、単量体に対して約l七ル係しか用いない場合
もある。 本発明の親油性テロマーカプラーの合成は重合開始剤、
l1K4−if[とし、て特開昭JiG−J′、tII
LJ−Q、特開昭、3′7−9u73λ号、特開昭、1
7−/7Aθ3に号、特開昭J7−:104tθ3を号
、特開昭1f−2,r7グj゛号、特開昭、tJ’−1
073ざ号、特開昭J’ 、!r −[’ 、2θ4L
V号、特開昭3′に−lゲ!ヂ弘1号、特開昭S?−弘
it弘3号に記載されている化合吻ヲ用いて行う。 1だ、本発明のテロマーカプラーを合成する際に好まし
く用いらiするのは、炭素数、2(7以上の重合開始剤
である。この開始剤の使用によって、前記−1式(XX
V)、(XXV)の重合体カプラーの耐拡散1の増大を
図ることができる。 す7下に好1[7い重合開始剤のflJを示す。 CH3 CH3 CH3 C1(3 重合開始剤は、牢役体に対し2約o、oi〜ミル約10
モル堆χ囲で用いられるが、0,0/〜コ。 θモルチが好ましい。 重合温町は生成するテロマーの分子a1開始剤のji類
なとと関連してeよ定する必要フウエあり、θ0C以下
からioo”0以上まで可能であるが通常30 ’C〜
100”(:の範囲で重合する。テロマ・−合成のため
には高温の方がよく、好咬しくに約7θ〜/DOo(:
:の範囲である。 連鎖移動剤共存下で得られた沖合体力ゾラーと求核試薬
あるいは、求電子試薬との反応は反応に関わる官能基の
組み合わせ(/r、よって種々rくなるや件で行なわれ
る。 例えは、求電子試薬として酸クロリド?用い、重合体未
満がアばノ基の場合、反応温I8:p:丁−/θ’C,
−jO°C1好まL<は−/θ0C−室温の温度領域で
行なわれ、−1だ、反応((よって生成する醒ヲ除く為
、トリエチルアミン、ピリミジン等の塩基も好′f:、
L<用いられる。 本発明で得られたテロマーカプラーにおいて、重合反応
が完了し2だ時点T重合反応(a用いた連鎖移動剤が未
反応の咬μ、若干量゛残イ3−[7ている。連鎖移動剤
として奸才しく用いられるメルカプタン類がテ「オマー
カゾラー中に残存すると、若干量でも、未露元部のかぶ
シ感度■−に悪影智を及ぼすことがあり得る。 これ((対しては連鎖移動剤を用いた重合反応の児了後
、あるいは求核(またけ求電子)試薬との反応波に、さ
らにエチレン性不飽、和モノマー(たとえば、カゾラー
*鼠体、あるいは非発色単量体)をざ57J01て、再
度1合反応を行うが、酸化剤の添υ口等VCよυ、残存
するメルカプタンを無害化することができる。 これらの方法のうち、特に好ましいのは、水浴性高分子
金J′jえる非発色即1弱体(たとえは、アクリル酸、
アクリルアミドなど)を添加して再度重合し水に再沈澱
あるいは、水抽出する方法である。 この方法によれは、テロマーカプラーの特性を損うこと
なくメルカプタンのみ分肩効に除去することができる。 一般式(lで示−されるテロマーカブシー中の発色部分
の割合は通常tO−96重重係が望ましいが、色再現性
、発色性および安定性の点ではコo−ro重]lit俤
が好ましい。この場合の自分子童(l七ルの卑菫体カプ
ラーを含む重合体のダラム数ンは約λ00〜aoooで
あるがこれに限定するものではない。 lた、本発明のテロマーカプラーの数平均分子tは、発
色性、感度の点から約200〜約io。 OOが好ましく、特に好ましくは約!θ0〜約5000
である。 本発明で用いられる親油性重合体カプラーのうち炭素数
1以上の連鎖移動剤を用いて得られたものの例を表1に
示す。 なお、重合波のカプラーの主構造り例えはT−lでは下
記のようになる。 11 t 次に、本発明で用いられる親油性重合体カプラーのうち
求核試薬または求電子試薬と反応して共有結合全生成し
うる官能基を有する連鎖移動剤を用いて得られた重合体
と求核8.朶まだは求電子試薬との反応によって得られ
た重合体カプラーの例を表2に示す。 なお、得られるカプラーの主構造は例えばT21−’T
:は下記の通りである。 T−2/ 本発明で用いられZ)連鎖移動定数θ、0/〜・−夕O
の連鎖移動〜、応ゲ介して合成された重合体カプラーの
うち親水性重合体力ゾラーは、種々の重合体の混合物″
T′あるがその大部分(d前記−1式(Q)で表わされ
る。 一般式(Q) E2は、炭素数62[ソ上で、連鎖移動剤への連鎖移動
i/Cよつ)生じたラジカル部分に由来する7価の基を
弄わ1−(。 Aは前記に向じ、、J3 は共重合1■能なユチし・
ン性不飽和モノマーから詩導される繰返し単(\rを衣
わす。Xは前記に10」じ。X、Yは重合体カプラー中
の各繰返し2単イ〜rの含、6率゛℃あり、)−とyと
の重層化Cx:y)は/θ’、’?0−100:θであ
る。 一般ii L Q ’)でとυされる化合物&Cついて
′さらに詳細に説明づる。 A(は、前記に同じである。 J3 ”で表わされる繰り返し単位を一υえるエチl/
ン憔不飽和モノノーの好−ごしい例としては、例えは、
アクリル酸、アクリ刀・酸エステル、メタクリル酸、メ
タクリル酸ニスデル類、りyコドン醒、りU)ン酸エス
テル類、ビニルエステル、マレイン酸、マl/イノ酸ジ
エステル、フマル酸、フマル酸ジエステル、イタコン酸
、イタコン酸ジエステル、アクリルアビド類、メタクリ
ルアばド類、ビニルエーテル類、スチレン類等・が挙げ
らjる。こtlらの酸idアルカリ金属(例えばNa、
に等)またはアンモニウムイオンの塩であってもよい。 ζハらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルと(7ではメチルアクリレート、エーブルア
クリし/−ト、n−ゾロビルアクリ1/−ト、イソゾロ
ビルアクリL”−)、n−プチルアクリレト、3−アク
リロイルアi、:I Aンスルホン酸、アセトアヤトギ
シユチルアクリし/ −、−)、アセトキシエチルアク
リ1/−川・、フエ、−ルアク1目/−1−1,2−メ
トキシアクリレート、ノー エlシアクリレト、ノー(
,7,−メトキシエトキシ)エチルアクリレート等が挙
げられる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタク
リレート、n−ブチルメタクリレ−F、tert −ブ
チルメタクリレート、ンクロヘキシルメタクリレート、
2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−エトキシエ
チルメタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステ
ルとしてはクロト/酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなど
が挙げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニル
メトキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。 マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、7
1ツイン酸ジメチル、71/イン酸ジブチル等が挙げら
れる。ツマ1LtR’):r−ステルとしてはフマル酸
ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙
げられる。 イタコン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イ
タコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が楯げられる
。アクリルアばド類としてはアクリルアごド、メチルメ
クリルアゼド、エチルアクリルアばド、イソプロピルア
クリルアごド、n−ブチルアクリルアばド、ヒドロキン
メチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ア
クリロイルモルホリン、アクリルアばドース−メチルプ
ロパンスルホン酸等が挙げられる。メタクリルアミド類
としてはメチルメタクリルアばド、エチルメタクリルア
イド、n−ブチルメタクリルアばド、tert−プチル
メタクリルアゼド、−一メトキシメタクリルアばド、ジ
メチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド等
が挙げられる。ビニルエーテル類としてはメチルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエー
テル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノ
エチルビニルエーテル等が挙げられる。メチ1/ン類ト
しては、メチ1/ン、メチルスチレン、ジメチルメチ1
フン、トリメチルメチ1/ン、エチルスチレン、イソプ
ロビルメチ1/ン、ブチルメチ1/ン、クロルメチルメ
チ1/ン、メトキシスチレン、ブトキシメチ1/ン、ア
セトキシメチ1/ン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、
コーメチルスチ17ン、スチレンスルホン酸、ビニル安
息香酸等が挙げられる。 その他の4L址体の例としてはアリル化合物(例えは酢
酸アリル等)、ビニルケトン類(例えはメチルビニルケ
トy等)、ビニル複素環化合物(例えはビニルビIIジ
ン)、不飽和二) IIシル類例えはアクリロニトリル
等)。 これらのモノマーの中で、親水性の高いものが特に好ま
しい。 lた、B としてはバインダーと直接あるいは硬膜剤を
介して結合するエチ17ン注不飽木ロモノマーから誘導
される繰り返し単位であってもよい。 この二チ17ン性不飽和モノマーの具体例は、前記のも
のと同じである。 さらに、B としては、重合体カプラーかくセル形成を
することを促進させる基を含有するエチ1/ン性不飽和
七ツマ−から誘導される繰シ返し単位であってもよい。 このようなエチ1/ン注不飽和モノマーの好ましい例を
示すがこnに限定されるものではない。 CH2= CB1 CH3 CI7.=CH C00(46H33 CH2=C C0NHC18H37 CH2=C1( C1−12= CI( や C00C2H4Rf CH3 C)i2=c C00C21−14NH8O2c8F17CH2=CH 寡 C0NHC2)i4QC2)14Rf 12=cH C00C2H4NHCOC8F17 H3 哀 1シ は、連鎖移動剤への連鎖移動によって生じたラジ
カル部分に由来する1価の基kNわす。 B2としては、連鎖移動剤への連鎖移動によって生じた
ラジカル部分そのものであってもよいし、1だ、前記油
浴性重合体で述べた様に、重合反応の完了後に、求核試
薬あるいは、求電子試薬との反応によって形成された基
であってもよい。 本発明の水浴性重合体を得るために用いらnる炭素数2
以上の連鎖移動剤の好ましい例を以下に示すがこれに限
定さ扛るものではない。 C2115SH% C3H75H,C4Hg5.H。 C6H,38)1、 (二、1170CCH281
(。 BrCH2COOCH3αCH2COOC2H5、IC
HzCOOCHa また、前記油溶性重合体の部分で述べた連鎖移動剤(炭
素数1以上の連鎖移動剤、求核または求電子試薬と反応
し得る基を有する連鎖移動剤)もすべて水溶性重合体を
得るために好ましく用いられる。 また、本発明の水浴性重合体に用いられる連鎖移動剤と
してはバインダーと直接わるいは、硬膜剤を介して結合
する基を有する連鎖移動剤も好ましく用いられる。 これらの化合物の例を以下に示すが、これに限定される
ものではない。 C7IC)12CH2802C)(2CON)IcH2
CH2SHCH2=CH−802CH2CH2CONH
CH2C)12SH8HCH2CH2COOCH2CH
2CNRfCH2CH2S−)f csF17CONHCH2CH2S−Hさらに本発明の
重合体を得るために用いられる連鎖移動剤としては、ば
セル構造の形成を促進させる基を含有するものも好1し
く用いられる。 ごセル構造を形成しやすい本発明の重合体を得るのに好
ましい連鎖移動剤の具体例を以下に列挙するがこれに限
定されるものではない。 C3F17CH2C)12S−H CBF17SO2NliCH2CH2S−HCsHxa
CH2C)12s−H CsF1rCH2CH2SCHzCk42S−HC12
F25CH2CH20CH2CH2S−H几fCH2C
H20CCH28−H I3 CBF17SO2NCH2CH2S−HC3)17 C6F13CH2CH20CCH28−HI3 (但1..Rfは、CnF2n+1 を示し、n==g
、 r 。 /(7,/2の混合物で平均値ヂ、3≠である。 以下に記すRf もこれと同義である。)CBF17S
O2NHC2H4NHC21(4NH8O2CgF17
C=0 コ H2SH ここで言う「親水柱」とは室温で蒸留水にjetチ腹上
可溶であることを指す。また、dセル形成を促進する単
針体あるいは連鎖移動剤を共重合したカプラーについて
は、よチ以上の濃度で蒸留水に安定に乳化微分散した状
態のものを指す。 本発明で用いらnる「親水性」重合体カプラーの例f!
−第3表Kまとめて示すが、こnらに限定さ次に一般式
(A)で表わされるマゼンタ色素形成カプラーについて
以下に述べる。 一般式〔A〕において多量体とは1分子中にλつ以上の
一般式(A)で衣わされる基を有しているものを意味し
、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。ここ
でポリマーカプラーは一般式(A)で表わされる部分を
有する単量体(好ましくはビニル基を有するもの、以下
ビニル単量体という)のみからなるホモポリマーでもよ
いし、芳香族第一級アミン現像薬酸化体とカップリング
しない非発色性エチレン様単斂体と共重合ポリマーをつ
くってもよい。 一般式(A〕で衣ゎされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、好ましいものは、下記一般式(1−a
)、(I−b)、CI−C)、(I−d)、(、I−e
)、(I−f >および(ニーg)で表わ芒れるもので
ある。 (X−a (1−C (I−e (1−b) (I−d (1−f I−g) 一般式([−a )〜(1−g)で表わされるカプラー
のうち本発明の目的に好pしいものは一般式(,1−a
)、(I−d)および(I−e)でありさらに好せしい
ものは、一般式(I−d)およびcl−e>で表わされ
るものである。 一般式(1−a )〜(1−g)において、R5lR5
52およびR53は互いに同じでも異なっていてもよく
それぞれ水素原子、ノ・ロダン原子、アルキル界、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カル
バモイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオギシ
基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イばド
基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チメ基、ア
ルコキシ力ルボニルアεノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシ
ル基、スルフィニル基、スルホニル基、スルフィニル基
、アルコキシ力ルホニル基、°Iリールオキシカルボニ
ル基な表わし、Vid水素原子、音素原子もしくはイオ
ウ原子を介してカップリング位の炭素と結合する基でカ
ンプリング離脱する基を衣わず。RRR,またはV が2価の基となりビス体を形成し2てもよい。 また一般式(I−a)〜(I−g)で表わされるカプラ
ー残基がポリマーの主鎖または側鎖に存存するポリマー
カフラーの形でもよく、特に一般式で表わさノする部分
を有するビニ、ル単量体から導かれるポリマーは好まし
く、この場合RSRR53または■がビニル基を表わす
か、連結基を表わす。 さらに詳しくはR51R52、及びR53ばそれぞれ水
素原子、ノ・1−スク゛ン原子(例えば、塩素原子、臭
素原子)、アルキル基(例えばメチル、イソプロピル、
5eC−ブチル、イソブチA−、エチル、シクロヘキシ
ル、ノーはメチル1,3−ヘゾチル、フロビル、t−ブ
チル、トリフルオロメチル、トリデシル、J−(,2,
l、−ジ−t−アミルフェノキシ)プ箱コビル、コード
デシルオキシエチル、3フエノキシプロビル、J−へキ
シルスルホニルエチル、シクロベンプル、ベンジル)、
アルケニル基(例えば、アリル、オクタデセニル)、ア
リ−’4(例、tば、フェニル、≠−t −)−y−ル
フェニル 、211/−ジ−t−アミルフェニル、グー
テトラデカンアミドフェニル)、ヘテロ環基(例えば、
2−フリル、J−チエニル、92−ピリミジニル、2−
ベン′ン゛チアソ゛リル)、シアン基、アルコキシ基(
例えば、メトキシ、エトキシ、ノーメトキシエトキシ、
コードデシルオキシエトキシ、J−メタンスルホニルエ
ト痺シ)、アリールオキシ!(例、tば、フェノキシ、
ノーメチルフェノキシ、+−1−ブチルフェノキシ)、
ヘテロ環オキシ基(例えば、!−ベンズイミダゾリルオ
キシ)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ、ヘキテ
デカノイルオキシ)、カルバモイルオキシ基(例えば、
N−フェニルカルバモイルオキシ、N−エチルカルバモ
イルオキシ)、シリルオキシ基(例えば、トリメチルシ
リルオキシ)、スルホ、:1ルオキシ基([li、tハ
、 ドデシルスルホニルオキシ)、アジルアばノ基(
例えば、アセドアばド、ベンズアミド、テトラデカンア
ばド、α−(2,v−ジ−t−アミルフェノキシ)フチ
ルアミド、γ−(J−t−ブチル−グーヒドロキシフェ
ノキシ)ブチルアミド、α−(4’−(≠−ヒドロキシ
フェニルスルボニル)フェノキシ)デカンアミド)、ア
ニリノ基(例えば、フェニルアミノ、i−クロo7ニリ
ノ、ノークロロ−!−テトシデカンアだドアニリノ、λ
−り1.:Iロー3−ドデシルオキシカルボニルアニリ
ノ、N−アセチルアニリノ、!−クロローよ−(α−(
J−1−アーチルーグーヒドロキシフェノキシ)ドデカ
ンアミド)アニリノ)、ウレイド基(例えば、フェニル
ウレイド、メチルウレイド、N、N−ジブチルウレイド
)、イミド基(例えば、N−−スクンンイごド、3−ペ
ンジルヒダントイニル、弘−(,2−エチルヘキザノイ
ルアミノ)フタルイミド)、スルファモイルアミノ基(
例えば、N、N−ジプロピルスル7アモイルアば)、N
−メチル−N−デシルスルファモイルアミノ)、アルキ
ルチオ基(例えば、メチルチオ、オクテルチオ、テトラ
デシルチオ、λ−フェノキシエテルチオ、3−フェノキ
シプロピルチオ、J−(弘−1−ブチルフエノキシ)プ
ロピルチオ)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ
、λ−ヅトキシー、1−1−オクチルフェニルチオ、3
−インタデシルフェニルチオ、ノーカルポキシフェニル
テオ、弘−テトラデカンアはドフェニルテオ)、ペテロ
環チオ基(例えば、λ−ベンゾテアゾリルテオ)、アル
コキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ)、ア
リールオキシカルボニルアミノ基(例えば、フェノキシ
カルホ゛ニルアミノ、コ。 弘−ジーtert−ブチルフェノキシカルボニルアミノ
)、スルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド
、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、p−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホ
ンアミド、−一メチルオキシー!−1−ブチルベンゼン
スルホンアミド)、カルバモイル基(例えば、N−エチ
ルカルバモイル、N、N−ジブチルカルバモイル、N−
C2−ドデシルオキシエチル)カルバモイル、N−メチ
ル−N−ドデシルカルバモイル、N−(j−(λ。 ≠−ジーtert−アミルフェノキシ)プロピル)カル
バモイル)、アシル基(例えば、アセチル、(2,4L
−ジーtert−アミル7L/キシ)アセチル、ベンゾ
イル)、スルファモイル基(例エバ、N−エチルスルフ
ァモイル、N、N−ジプロピルスルファモイル、N−(
−一ドデシルオキシエテル)スルファモイル、N−エチ
ル−N−ドデシルスルファモイル、N、N−ジエチルス
ルファモイル)、スルホニル基(例、1.メタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トル
エンスルホニル)、スルフィニル基1it、tハ、 オ
クタンスルフィニル、ドデシルスルフィニル基、フェニ
ルスルフィニル)、アルコキシカルボニル基(例えば、
メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシ
ルカルボニル基、オクタデシルカル:ビニル)、アリー
ルオキシカルボニル基(例えば、フェニルオキシカルボ
ニル、3−ペンタデシルオキシ−カルボニル)を表わし
、■は水素原子、ハロゲン原子(例えば、塩素、臭素、
ヨウ素)、カルボキシ基、または酸素原子で連結すル基
(例えば、アセトキシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイ
ルオキシ、22μmジクロロベンゾイルオキシ、エトキ
シオキサロイルオキシ、ピルビニルオキシ、シンナモイ
ルオキシ、フェノキシ、グーシアノフェノキシル、≠−
メタンスルホンアミドフェノキシ、弘−メタンスルホニ
ルフェノキシ、α−ナフトキシ、3−ベンタデシルクエ
ノキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、
ノーシアノエトキシ、ベンジルオキシ、ノー7エネチル
オキシ、ノーフエノキシエトキシ、!−フェニルテトラ
ゾリルオキシ、λ−ベンゾチアゾリルオキシ)、窒素原
子で連結する基(例えば、ベンゼンスルホンアミド、N
−エチルトルエンスルホンアミド、ベプタフルオロブタ
ンアミド、コ、3゜4’、j、A−ば/タフルオロベン
ズアミド、オクタンスルホンアミド、p−シアノフェニ
ルウレイド、N、N−ジエチルスルファモイルアミノ、
l−ピはリジル、j、!−ジメチルーλ、≠−ジオキソ
ー3−オキサゾリジニル、/−ベンジル−エトキシ−3
−ヒダントイニル、λN−/、/−ジオキソー3(2H
)−オキソ−/、2−ベンゾイソチアゾリル、2−オキ
ンー/、λ−ジヒドロー/−ピリジニル、イミダゾリル
、ピラゾリル、3゜!−ジエチルー/、2,4A−トリ
アゾール−/−イル、!−または6−プロモーベンゾト
リアゾール−7−イル、!−メチルー/、コ、3.グー
トリアゾール−7−イル、ベンズイミダゾリル、3−ベ
ンジル−l−ヒダントイニル、/−ベンジル−よ−ヘキ
サデシルオキシ−3−ヒダントイニル、!−メチルー/
−テトラゾリル)、アリールアゾ基(例えば、≠−メト
キシフェニルアゾ、≠−ピバロイルアミノフェニルアゾ
、λ−ナフチルアゾ、3−メチル−≠−ヒドロキシフェ
ニルアゾ)、イオウ原子で連結する基(例えば、フェニ
ルチオ、λ−カルボキシフェニルチオ、ノーメトキシー
!−t−オクチルフェニルチオ、≠−メタンスルホニル
フェニルチオ、グーオクタンスルホンアミドフェニルチ
オ、ノープトキシフェニルチオ、コー(,2−へギサン
スルホニルエチル)=よ−teyt−オクチルフェニル
チオ、ベンジルチオ、λ−シアノエチルチオ、/−エト
キシ力ルポニルトリテシルテオ、!−フェニルー2.3
.II、r−テトラゾリルチオ、!−ペンゾテアゾリル
テオ、λ−ドテシルチオー!−チオフェニルチオ、ノー
フェニル−3−ドデシル−/、、2.グー トリアゾリ
ル−j・−チオ)を表わす。 一般式(I−a)および(I−b)のカプラーにおいて
は、ロ とRが結合してj負ないし7員のR’5r形成
してもよい。 R,RRまたは■の2価の基となって ビス体を形成する場合、好ま(〜<けR51R,52R
53は置換pたは無置換のフルキレン基(例えば、メチ
ン/、エチレン、/、10−デシレン1、CH2CH2
−0−CH2CH2−) 、置換プたは、無置換のフェ
ニレン基C例りば、/、4’〜フエニレン、−NHCO
−R”−CONH−基(R”’r1.R換または無置換
のアルキレン基廿六はフェニレン基を表わし、例えば−
NHCOCH2CH2CONH−=S−・R55−3−
基(R55は置換または無置換のフルキレン基を表わし
、例えば、−8−CH2CH2−3−CH3 ■は上記1価の基を適当なところで2価の基にしたもの
を表わす。 一般式(I−a )、(1−b”)、(I−C)、(1
−d)、(i−e )、(I−f)および(l−g)で
ろられされるものがビニな・単量体に含まれる場合のR
RR棟たはVであられさ れる連結基は、アルキレン基(#換填たは無置換のアル
キレン基で、例えば、メチレン、エチレン、/、10−
デシレン、−CH2CH20CH2CH2−)、フェニ
レン基(置換または無置換のフェニレン基で、例えば、
/、4/−フェニレン、/、3−フェニレン ぜて成立する基を含む。 好ましい連結基と]−7ては以下のものがある。 −NHCO−−CH2CH□ −NHCO−−CONH−−0−−−OCO−およびア
ラルキレン基(例えば、 −CH2CH2−0−C− −CONH−CH2CH2NHCO− −CHCH0−CH2CH2−NHCO−なおビニル基
は一般式(1−a)、(1−b)、(i−c )、(I
−d)、(1−e)、(1−f)、または(I−g)で
表わされるもの以外に置換基をとってもよく、好ち[−
いffft換基(づ、水素原子、塩素原子、tiu炭素
数7=−11個の低級アルギル基(例えばメチル、エチ
ル)を表わす。 一般式(1−a )、(1−b)、(I−C)、(I−
d )、(1−e)、(I−f)および(I−g)であ
られされるものを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬
の酸化生成物とカップリングしない非発色性エチレン様
単量体と共重合ポリマーを作ってもよい。 芳香族−級アミン現(#、薬の酸化生成物とカップリン
グしない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸
、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸(例
えばメタクリル酸など)およびこれらのアクリル酸類か
ら誘導されるエステルもしくはアミド(例えばアクリル
アミド、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n −
プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、t−
ブチルアクリレ−)、1so−ブチルアクリレ−;・、
2−エテルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリ
レート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート
、エチルメタクリレート、n−ブテルメタクリレートお
よびβ−ヒドロキシメタクリレート)、メチレンビスア
クリルアミド、ビニルエステル(例えばビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート)、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル
化合物(例えばステレ/およびその誘導体、ビニルトル
エン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよび
スルホスチレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル
(例えばビニルエチルエーテル)、マレイン酸、無水マ
レイン酸、マレイン酸エステル、N−ビニル−1−ピロ
リドン、N−ビニルピリジン、およびノーおよび≠−ビ
ニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は2種以上を一緒に使用することもで
きる。例えばn−ブチルアクリレートとメチルアクリレ
ート、スチレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリ
ルアミド、メチルアクリレートとズアセトンアクリルア
ばド等がある。 ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび/または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。 ポリマーカプラーは水可溶性のものでも、水不溶性のも
のでもよいが、その中でも特にポリマーカプラーラテッ
クスが好ましい。 前記のように一般式(1−a)〜(I−g)で表わされ
るピラゾロアゾール系マゼンタカプラーのうち特に好ま
しいものは一般式(I−d)及び(1−e)で表わされ
るものである。一般式(I−d)及び(1−e)で表わ
されるピラゾロアゾール系マゼンタカプラーの置換基R
51R52及ヒ■については、R51はアルキル基、ア
リール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基が好ま
しく、R52はアルキル基、アリール基、アルキルチオ
基、アリールチオ基またはへテロ環チオ基が好ましく、
■はハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基またはへテロ環基が好ましい。さらに
R52はアルキル基が好ましく、中でも下記一般式[X
V)で表わされる基が特に好ましい。 一般式CXV) 1 R55 一般式[XV)においてL□は直鎖または分岐鎖アルキ
レン基(例えば−CH2−−CH2CH2−を表わし、
Rはアリール基〔例えば弘−(4/−ドデシルオキシベ
ンゼンスルホンアミドラフェニル、弘−(λ−[’−(
グーヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ〕デト
ラデカンアミド、弘−メタンスルホンアミドフェニル、
フェニル〕、スルホンアミド基(例えばCy、 =ドデ
シルベンゼンスルホン7εド、V−テトラデシルオキシ
ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド
、!−(2−オクチルオギシーJr−i−オクチルベン
ゼンスルホンアミド)−ノーオクチルオキシベンゼンス
ルホンアミド、トルエンスルホンアミド)、カルボンア
ミド基(例えばベンズアミド、≠−〔ノー(コ、4L−
ジーt−ペンチルフェノキシ)ブタンアミド〕ベンズア
ミド、3−ドデカンスルホンアミドベンズアミド)、ア
リールスルホニル、IC例えばベンゼンスルホニル、ト
ルエンスルホニ/l/、u −)”7’シルオキシベン
ゼンスルホニA−λ ル、ttt−(4−ドデシルオキシベンゼンスルホンア
ミド)ベンゼンスルホニル、コープトキシー!−1−オ
クチルベンゼンスルホニル、リードデシA・ベンゼンス
ルホニル〕またはアルキルスルホニル、M(ftLtU
メタ/スルホニル、デカンスルホニル、トチカンスルホ
ニル、テトラデカンスルホニル、ヘキサデカンスルホニ
ル、オクタデカンスルホニル、ノーエチルヘキサンスル
ホニル、ノーへキシルデ力ススルホニル、3−ドデシル
オキシプロパンスルホニル、シクロヘキサンス/l/ホ
ニル、−一トテカンスルホニルエタンスルホニル、α−
トルエンスルホニル>を表h−t−6 本発明において用いられる一般式[A)で表わされるマ
ゼンタ色素形成カプラーの具体例を以下に示すが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。 −j A−,4 A−r 八−2 A−i。 A−/4A A−/j A−/j A−// A−/J A−/7 A−λコ A−コ弘 −J4 A−コr A−コタ A−30 A−j/ A−3+2 A−J μ O2 一般式(A)で表わされる・7ゼンタカゾラーは、特開
昭J′ター/ l!1.2J≠を号、同J′?−/7/
り!を号、同1pO−33,t1.Z号、同iG/−1
,iλ4tj号、米国特許第J、J/P、4’2り号、
同3゜1、!rr 、 J /り号、同J 、7.2J
’ 、01,7号、同3 タJ、t、0/j号、同44
..241’/、/IJ’号、同41.J!/、IP7
号、同II、、3t7,21’、2号、同+、t4!、
o、t、rIIL号、WO−46−/り/J′などに記
載の方法またはそれらに準じた方法で合成することがで
きる。 本発明に用すられる連鎖移動剤を用いた重合反応を介し
て合成された重合体力ゾラー及び一般式(A)で表わさ
れるカブ2−の感光材料への添加蓋は、感光材料/77
! 当シ/×/θ モル〜/×/θ−1モルが好ま
しく、特に/×/θ−6モル〜/¥、10 モルが
好オレい。 又、本発明に用いられる上記のカゾラーは感光材料のす
べての層に添加することができるが、乳剤層に添加する
ことが好ましい。乳剤層は高感度、中感度、低感度層等
に分かれていてもよく、他の諸性能′5C考慮して、種
々の層に添加できる。更に高感度層と低感度層の配列を
逆にした逆転層構成、赤感層、緑感層、青感層のうち各
々の高感度層を支持体よシ遠い順に並べるような層構成
もとりうる。 本発明に用いられる写真感光(イ14の写真乳剤層に含
有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨ
ウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ
塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約2
5モル%までのヨウ化SRを含むヨウ臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。 ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でちり(分散乳剤でもよい
。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
ザーチ・ディスクロージャー(RD)、隘17643
(1978年12月)、22〜23頁、″1.乳剤製造
(Emulsion preparation and
t3’pes) ”、および同1k18716 (19
79年11月)、648頁、グラフィック「写真の物理
吉化学」、ポールモメチル社刊(P、 GIaf7de
s。 Chemic et Ph1sique Photog
raphique Paul Montel。 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊(G、F、 Duffin、 Photog
raphrcEmulsion Cbemistry
(Focal Press、 1966 ) )、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の型造と塗布」、フォーカルプレ
ス社刊(V、L、 Zelikman er al、M
akingand Coating Pt+otogr
aphie Emulsion、 Focal Pre
ss。 1964)などGご記載された方法を用いて調製するこ
とができる。 米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約5以」二であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガフl−W、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド−xンジニア
リング(Cutoff、 PhotographicS
cience and Engineering)、第
14巻、248〜257頁(1970年);米国特許第
4,434゜226号、同4,414.310号、同4
,433,048号、同4,439.520号および英
国特許第2.112.157号などに記載の方法により
節単に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー隘17
643および問丸18716に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤種類 RD17643 RD18716
1 化学増感剤 23頁 648頁右欄2怒度上昇剤
同上 4 増 白 剤 24頁 右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同上 11 可製剤、潤滑剤 27頁 65050頁右
欄明には種々のカラーカプラーを使用することができ、
その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(R
D)隘17643、■−C−Gに記載された特許に記載
されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401゜752号、特公昭5
8−10739号、英国特許第1.425,020号、
同第1. 476、 760号、等に記載のものが好ま
しい。 マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3,061,432号、同
第3,725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNa24220(1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャー隘2423
0(1984年6月)、特開昭60−43659号、米
国特許第4.500.630号、同第4.540.65
4号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4゜052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2.801.171号、同第2,772,
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3.758,308号、同第4,33
4.011号、同第4.327,173号、西独特許公
開第3,329,729号、欧州特許第121.365
A号、米国特許第3,446.622号、同第4,33
3,999号、同第4.451.559号、同第4,4
27.767号、欧州特許第161.626A号等に記
載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘17643の■
−G項、米国特許第4.163゜670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4.004.929号、同
第4. 138. 258号、英国特許節1,146,
368号に記載のものが好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許節2.125
.570号、欧州特許筒96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451.820号、同第4,080.211号
、同第4.367.282号、英国特許節2,102,
173号等に記載されている。 力、ブリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57〜154234号、同60−184248号
、米国特許筒4゜248.962号に記載されたものが
好ましい。 現像時ζこ画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許節2、o97.140号
、同第2.131.18f1号、特開昭59−1576
38号、同59−170840号に記載のものが好まし
い。 その他、本発明の感光It $4に用いることのできる
カプラーとしては、米国特許筒4.130.427号等
に記載の競争カプラー、米国特許筒4゜283.472
号、同第4,338.393号、同第4,310.61
8号等に記載の多当りカプラー、特開昭60−1859
50、特開昭6224252等に記載のDIRレドフク
ス化合物もしくはDIRカプラー放出カプラー又はD
I Rカプラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州
特許筒173.302八号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー、R,D、kl 1449、同24
241、特開昭61−201247等に記載の汰白促進
剤放出カプラー、米国特許筒4,553.477号等に
記載のりガント放出カプラー等が挙げられる。 以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。 C−+31 C−+41 C−に) C−+51 C−(6) C−TQI −Ql I 分子■ 約40,000 H C−(71 C−+81 C−亜 H 言 CaH+y(t) C−01 01I il −Q9 (i ) Ca H雫IJ L u N MC−Q′m H e*u+v(t) C−0傷 C−0E+ L べ、CH、−c →−「】−一一一【−CII□−CI
l÷r C−αη H SCII tclI zcO□H C−C!φ C−(2) H C−□□□ C−(26) C−(27) H CH3 C−(24) C−(25) C−(28) H C−(29) H C−(30) C−(31) C−(34) C−(35) H C−(33) QC)IzCToCONHCHzCToOCH!C−(
38) C−(39) C−(40) C−(44) C−(45) C−(46) ■ (i 0■ CIJ!+ C−(41) C−(47) C−(4B) C−(49) H C−(50) C−(51) C−(55) C−(56) C−(53) C−(57) C−(5B) しtlツ C−(59) C−(60) 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り恣光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。 水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点を機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルM(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジー(−アミルフェニル)イソツ
クレート、ビス(1,l−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステルM()リ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒド
ロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチ
ルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド、
N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール頚また
はフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−
ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボ
ン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど)、アニリンFi体(N、 N−ジプチル−2
−ブトキシ−5−terL−オクチルアニリンなど)、
炭化水素[(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以
上約160℃以下の存機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。 ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許出@(OLS)第2,541゜274号および同第
2,541,230号などに記載されている。 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、陽17643の28頁、および固気1B716の6
47頁右欄から648頁左欄に記載されている。 本発明に従ったカラー写真怒光材料は、前述のRD、阻
17643の28〜29頁、および同ぬx8716の6
51左燗〜右横に記載さねた通常の方法によって現像処
理するこきができる。 本発明の8光材料の現像処理に用いる発色四体液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p〜フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β・〜メタンスルホンアミドエ
ヂルアニリン、3−メチル−4−アミノルN−エチル−
N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もし2くはp−1−ルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用す
ることもできる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH3l衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプ]・化合物のような現像抑制剤まノ、:はカブ
リ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じ
て、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ斗ジルアミン
、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリ
エチレンジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.
2〕オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有89 ?g ?J
、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級
アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形
成カプラー、競争カプラーナトリウムボロンハイドライ
ドのようなカブラセ剤、1−フェニル−3−ピラゾリド
ンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルボスホン酸、
ホスホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤
、例えば、エチレンジアミン四酢酸、二I・リロ三l、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキザンジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、
N、N−トリメチレンボスホン酸、エチレンジアミン−
N、N。 N’、N’−テトラメチレンホスホン酸、エチ[ノンジ
アミンージ(0−ヒドロキシフェニル#a)及びそれら
の塩を代表例として上げることができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。 これらの発色現像液及び黒白柑像液のpH9〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充■は
、処理するカラー写真怒光材料にもよるが、−gに感光
材料1平方メー1ル当たり31以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度等低減させておくことにより500d
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。 発色視像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理すること4)目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(I
ll)、クロム(■)、銅(n)などの多価金属の化合
物、2過酸頚、キノン頻、ニトロ化合物等が用いられる
。 代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;垂りロム酸塩
;鉄(In)もしくはコバル1−(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジェチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(I[I)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[I)錯塩は漂白液においても、漂白定
@液においても特に有用である。 これらの7ミノボリカルボン酸鉄(III)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8である
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
.290,812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32,736号、同53−57,831号、同5
3−37.418号、同53−72.623号、同53
−95.630号、同53−95,631号、同53−
10.4232号、同53−124.424号、同53
−141.623号、同53−28,426号、リサー
チ・ディスクロージャー阻17.129号(1978年
7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物;特開昭50−140.129号に記載
のチアゾリジン誘導体;特公昭45−8.506号、特
開昭52−20.832号、同53−32.735号、
米国特許第3゜706.561号に記載のチオ尿素誘専
体;西独特許第1.127,715号、特開昭58−1
6゜235号に記載の沃化物塩;西独特許第966゜4
10号、同2,748,430号に記載のポリオキシエ
チレン化合物頻;特公昭45−8836号記載のポリア
ミン化合物;その他特開昭49−42.434号、同4
9−59.644号、同53−94.927号、同54
−35,727号、同55−26.506号同58−1
63.940号記載の化合物;臭化物イオン等が使用で
きる。 なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時
許第3.893,858号、西特許第1,290,81
2号、特開昭53−95,630号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第4,552,834号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜6Ata塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of
Motion Picture and 丁
elevisionEngineers第64?!、P
、24B−253(1955年5月号)に記載の方法で
、求めることができる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131.632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソナアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術金環[微生物の滅菌、殺凹、防黴
技術」、日本防菌防黴学金環「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水の914は、4
−9であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15−45℃で20秒−10分、好まL<は
25−40℃で30秒−5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭57−8,543号、同58−14.
834号、同60−220,345号ζこ記載の公知の
方法はすべて用いることができる。 又、前記水洗処理に綺いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料のB終浴と
して使用される、ポルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び/ヌは安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい9例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15.159号記載のランフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩鉛体、特゛開昭53−
135.628号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種のl−フェニル−3
−ビラプリトン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭56−64,339号、同57−144.547
号、および同58115.438号等記載されている。 本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。通常は33’C=38℃の温度が標準的であ
るが、より高温にし7て処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、感光材料の連鎖
のため西独特許第2.226,770号または米国特許
第3,674.499号に記載のコバルト補力もしくは
jfM13化水素補力を用いた処理を行ってもよい。 また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210,660A2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。 (実施例) 以下に、本発明を実施例によシ更に詳しく説明するが、
本発明はこれらに限定されるものてはない。 実施例/ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よ)なる多層カラー感光材
料である試料10/を作製した。 (感光層の組成) 塗布葉はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/m2単位で表した量を、またカプラ、添加剤および
ゼラチンについてはg/rI#2単位で衣した閂を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たシのモル数で示した。 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 ・・・θ9.2ゼラチン
・・・/、3ExM−2・・・o、o
t UV−/ ・・・0.03UV−2
・・・0.01 UV−J −−−0,01Sol
v−/ −−−0,/!5olv−
2、、、o、i、t Solv−j −−−0,OJ−第
2層(中間層) ゼラチン ・・・/、0UV−/
−−−o、o3ExC−≠
・・・o、oコEXF−/ −
−−0,00弘5olv−/ −−−0
,l5olv−コ −−−o、i第3層(
低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI≠モルチモル−AgI型、球相当
径Q、5μ、球相当径の変動係数コOチ、板状粒子、直
径/厚み比3.0) 塗布銀量 ・・・・・/、2 沃臭化銀乳剤(AgIJモルチモル−AgI型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数l!チ、球形粒子、直
径/厚み比t、o) 姑布釧量 ・・・・・o、t ゼラチン ・・・1.0ExS−/
−−−4A×10−’ExS−x
−−−!X1O−5EXC−/
・・−0,0!ExC−2・・・0.jO ExC−J −−−0,03ExC
−弘 ・・−0,/コEx C−j
・・・0.O/ExC−1−−−o
、o3 第v層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agljモルチモルアシェル比/:lの
内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数tzqb、板状粒子、直径/厚み比!、O) 塗布fja蓋 ・ ・ 0.7 ・ ・ l 、O E×10−’ 、JXlo 5 ・ ・ 0./l ・ ・ 0.0j ゼラチン E x S −/ ExS−コ E x C−t xC−7 )i:xc−4’ −−−0
,0JSolv−/ −−−
0,0!5olv−J ・ −
−0,Oj第!層(中間層) ゼラチン ・・・0.jCpd−/
・・・0.l5olv−/
−−−o、or第1層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI弘モルモルコアシェル比/:lの
表面高AgI型、球相当径0.2μ、球相当径の変動係
数/j%、板状粒子、直径/厚み比≠、O) 塗布銀量 ・・・・・0.3! 沃臭化銀乳剤(Ag I Jモル係、均−AgI型、球
相当径0.3μ、球相当径の変動係数−!チ、球形粒子
、直径/厚み比i、o) 塗布銀量 ・・・・・OoコQ ゼラチン ・・・/、0ExS−3・
−・ J×10−’ ExS−4’ −
・ −3>C10’−’E x S −!
・ ・ ・ /×/θ−4BxM−1
・ ・ ・ 0.参ExM−2−・
−0,07 ExM −to
−−−o、oxExM−//
−−−o、o3Solv−/
・−−o、、1Solv −II
・ ・ ・0.01M7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag工≠モモル、コアシェル比/:3の
内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比j、O) 塗布銀量 ・ ・ ・ 0.j ・ ・ ・ O、j ・ rXlo””” ・ JXlo”’−’ ・ /×10−’ 一−−0./j ・ ・ ・ 0,02 目・0,0.3 ゼラチン E x S −j ExS−μ ExS−j E x M −I ExM−タ ExY−// ExC−一λ −−−0,03
Solv−/ ・ ・ ・
0 、λ5olv−It −
−−0,0/第r層(中間層) ゼラテ/ ・・・0.J′Cp d
−/ ・・・Q、θjSolv−/
−・ ・ O、θノ第7層(
赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀乳剤(A
gI、2モル係、コアシェル比、2:lの内部高AgI
型、球相当径/、θμ、球相当径の変動係数/5嘱、板
状粒子、直径/厚み比、G、O) 塗布銀量 ・・・・・0,3.3 沃臭化銀乳剤(AgIJモルチモルアシェル比l:lの
内部高AgI型、球相当径0.グμ、球相当径の変動係
数、20%、板状粒子、直径/厚み比t。θ) 塗布銀量 ・・・0..20 ゼラチン ・・・θ、jExS−J
−−−EX10’−’ExM−/、2
−−−0.OJEXM−/!
−−−0,10Solv−/
・ ・ ―O,,2θ第1θ層(イエロ
ーフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・0.02ゼラチン
・・・0.J’cpci−−2・・・Q
、/3 Solv−/ −・−0,13Cpd
−/ β・・θ、10第1/層(低
感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4L、zモル係、均−AgI
型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数/−f′俤
、板状粒子、直径/厚み比7゜θ)塗布銀量 ・・・・
・0゜3 沃臭化銀乳剤(AglJモルチモル−AgI型、球相当
径0,3μ、球相当径の変動係数、2tチ、板状粒子、
直径/厚み比7.0) 塗布銀量 ・・・・・0./j ゼラチン ・・・/、i<ExS−A
−−・ 、2×10−’ExC
−/A ・ ・ ・o、orEx
C−2・ ・ ・0.10 ExC−3・ ・ ・θ、Q、2 ExY−/J −−−o、o7E
xY−t、t ・ ・ ・ /、
08olv−/ ・ ・ ・θ、
2θ第2θ層(高感度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(AgxlOモル係、モル高AgI型、球
相当径i、oμ、球相当径の変動係数2よ%、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比コ、0) 塗布銀量 ・・・・・0.J′ ゼラチン ・・・θ、」E x S
−6・ ・ ・ /X10 ’ExY−/!
・ ・ ・ θ0.20ExY−/J
−−−o、o/5olv−/
・ ・ φ 0./θ第73層
(第1保護層) ゼラチン ・・・0.にUV−≠
・ ・ ・o、1UV−、t
・ ・ ・o、1zSol
v−/ −・−0,0/5ol
v−コ ・ ・ ・θ、θノ第14
’層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (AgIコモルチモル−AgI型、球相当径0.07μ
) ・・・o、s ゼラチン ・・・O,4tZポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 直径1.Jμ ・・・θ、2 H−/ ・・・0.4tCpd−
j ・・・θ、jCpd−A
・・・O,5cpci−1・・・Qo、2 各層には1上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−J
(o 、θ4(g/m2)JIF、面活性剤Cpd、
、−@(0,02g/m2 )を塗布助剤として添加し
た。 UV−/ UV−j UV−j Cpd−7 cpct−j Cpd−グ UV−2 Solv−/ リン酸トリクレジル Solv−2 7タル酸ジブチル Solv−j Solv−a cpct−/ ExC−/ ExC−ダ ExC−1 ExC−7 xM−t α m=2.t m’t=26 mol、wt、約;20 、000 xC−z ExC& C((l″i3)3 ExM−P ExM−10 ExY−/J ExY−is ExY−// ExY−/コ xC−i6 Ex S −/ ExS−2 EXS〜j− 、ExS J XS−1p H,−/ ExS−≠ 試料70.2〜//Itの作製 試料10/におい−L第3層、第4L層に添加し/ξE
XC−,2、EXC−ic、及び第を層、第7層に添加
したEXM−4%をそれぞれ表/((示し、た化合物に
等モA・おきかえて変更した以外試料10/と同様にし
て作製した。 得られた試料10/−1itに対し、λ1naXj3θ
鰭にピークをも:)緑ンイA・ターを通(4、てウェッ
ジ施光をしたものと、M T F 6411定用のチャ
ー・)(MTFについrH1T。1−(、Jamesi
i、rT’heTheory of Photog
raphic ProcessJに詳細力説明がわる
)を通シ1.て日光露光し、たものを下記のような処理
工程を通し力、。 そiLぞれ濃度: 3111定及びMT、IX’測定を
おζなった結果を表/に記1.7た。 比較カーl′シー・B α 以上の如くのカラー写−A感光材料を罪光したのち、以
下に記載の方法で処理した。 表−処理方法 工程 処理時間 処理温度 発色現像 3分/J秒 J、r0C泳 白 7
分00秒 JJ”C 漂白定着 3分/j秒 31’(:水洗(1)
4tO秒 J、t’(:水洗(2)7分00秒
J、to(:安 定 弘θ秒 3に
oC乾 燥 /分/J’秒 J′J′。0次
に、処理液の組成を記″t。 (発色現像液) (単位g) ジエチレントリアミン五酸 酸 l−ヒドロキシエチリデン 一/ /−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ≠−(N−エチル−N−β −ヒドロキシエチルアミ ノ)−2−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて pH (l白液) 1.0 3.0 、 O 0Q 、≠ 、!〜 、4c 、j /、01 io 、or (単位g) エチレンジアミン1酢酸第 2 コ 0 、0 二鉄ア/モニクムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水(27%) 水を加えて pH (漂白定着液) エチレンジアミン1酢酸第 二鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶 液(70%) 10.0 ioo、。 10、O o 、oorモル / ! 、Onl /、OJl ル 、3 (単位g) jO,0 j 、0 /2.0 24tO,Oxl アンモニア水(17%) t、Oxl水を
加えて /、0lp)(7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライ) I R−/、20f3 )と
、OH型アニオン交換樹脂(同アンパーライトエR−弘
00)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度をJW/l以下に処理し、続
いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム20■/lと硫
酸ナトリウム/jOダ/lを添加した。 この液のpHは&、t−7.jの範囲にある。 (安定液) (単位g) ホルマリン(37%) ポリオキシエチレン−p− 七ツノニルフェニルエー チル(平均重合度IO) エチレンシアばン四酢酸二 λ 、Onl 0.3 o、、or ナトリウム塩 水を加えて pH /、Ol j 、0−r 、0 表/から明らかなように、本発明の組みろわせのみが高
いMTF値及び、マゼンタ色像に対するシアン色ず象の
色にごシが低いという結果を与えた。 即ち、高い鮮鋭度と良好な色再現性を両立させることが
できた。 実施例コ トリアセテ・−トベース上に、次の第1rtIから第1
41−層を重M塗布j〜九力2−写Xg光材料を作成し
、試料20/とした。 (!e、光層組成) 以下に成分とg/m2単位で示した頭布量を示す。なお
、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。 第1N(アンテハレ・−ジョン層) 黒色コロイド銀 ・・・・・・・・・・・・
0.、?0ゼラチン ・・・・・・・
・・・・・2.60U V−/ ・
・・・・・・・・・・・0.0jUV−2・・・・・・
・・・・・・Q、/θUV−3・・・・・・・・・・・
・0.10Solv−/ ・−・・・・
・・・・・・0./θ第一!層(中間層) ゼラチン ・・・・・・・・・・・・
0.j′0第3層(低感度赤感層) 即分散沃臭化銀乳剤(AgI4’モルチ、モル粒子サイ
ズ0 、 j μ、s / r = 0・・・・・・・
・−・・・O ■シx S −/ ・・・・・・・・・・・・1
.μθX/EXS−1・・・・・・・・・・・・t、O
θ×/ゼラチン ・・・・・・−・・
・・・Op:、 x C−/ ・・・
・・・・・・・・・0ExC−2・・・・〜・・・・・
・・08olv−2・・・・・・・・・・・・O第j層
(中感度赤感N) 単分散沃臭化銀乳剤(AgI−2゜jモル係、/41面
体、平均粒子サイズθ。≠jμ、S/r=0 、 /
、t ) ・・・・・・・・・・・・θ6よ
QE X S −/ ・・・・・・・・・・・・
/、tOXlo ’ExS−j ・・・・・・
・・・・・・t。0OX10 ’ゼラチン
・・・・・・・・・・・−/、00p、 x C
−/ ・・・・・・・・・・・・0.
30立方体1 、/j) 、 j O θ−3 、l 0 .20 + l θ 、10 ExC−,2・・・・・・・・自・・0./!5olv
−J ・・・・・・・・・・・・0.λ
00第3(高感度赤感層) 単分散沃臭化銀乳剤(AgI=2.jモルチ、/1面体
、平均粒子サイズo、toμ、S/r=o、iz)
・・・・・・・・・・・・0.JOExS−/
−−−−−−−−−−−−/、tOxlo
’ExS−J −−−−−−−−−−−−6,0
0X10−5ゼ2テン ・・・・・・
川・・・0.70g x C−/ ・
・・・・・・旧・・o、λ0ExC−2・・・・1旧・
・0.10 Solv−2・・・・・・・・・・・・Q、lコ第を層
(中間層) ゼラチン ・・・・・・・・・・・・1
.。 Cpd−/ ・・・・・・・・・・・
・o、1Solv−/ ・・・・旧・・
・・・0.0JSolv−コ ・・・・・
・・・・・・・o、orSolv−j
・・・・旧・・・・・0.12Cpd−コ
・・・・・・・・・・・・0.2!第7層(低感度
緑感層) 沃臭化銀乳剤(AgI−J、Oモルチ、正常晶、双晶混
合、平均粒子サイズ0.3μ) ・・・・・・・・・・・・0.6 ! Exs−J ・・・・・・・・・・・・J、JO
×1O−3ExS−μ ・・・・・・・・・・・・
i、zo×io ”ゼラチン ・・・
・・・・・・・・・i、j。 E x M −J ・・・・・・・・
・・・・0.3j301v−2・・・・・・・・・・・
・0.JO第r層(高感度緑感層) 平板状沃臭化銀乳剤(AgI=2.jモルチ、直径/厚
み比が1以上の粒子が全粒子の投影面積のIO%、粒子
の平均厚み0.7jμ)・・・・・・・・・・・・0,
70 E x S −J ・・・・・・・・・・・・/
、JO×1O−3ExS−1−・−−−−−旧−・z、
ooxto−’ゼラチン ・・・・・
・・・・・・・/、00E x M −J
・・・・・・・・・・・・O,コ!cpct−j
・・・・・・・・・・・・0.10
Cpd−μ ・・・・・・・・・・・・
o、orSolv−コ ・・・・・・・・
・・・・0.02第2層(中間層) ゼラチン ・・・・・・・・・・・・
0.j00第7層(イエローフィルター層) イエローコoイトta −・−・−・−・−o
、i。 ゼラチン ・・・・・・・・・・・・
1.oQCpd−/ ・・・・・・
・・・・・・o、o、rSolv−/
・・・町田・・・O0θJSolv−2・・・・・・・
・・・・・0.07Cpd−2・1旧・・・・・0.1
0 第1I層(低感度青感層) 沃臭化銀乳剤(AgI=λ、!モルチ、正常晶、双晶混
合、平均粒子サイズ0.7μ) ・・・φ伽・・・・・−・0.!jr ExS−6・・・・・・・・・・・・/、00×10−
3ゼラチン ・・−・・・・・・・・
・OoりOE x Y −/ ・・・
・・・・・・・・・0.20Solv−λ
・・・・・・・・・・・・0.10第1コ層(高感度
青感層) 平板状沃臭化銀乳剤(AgI=λ、!モルチ、直径/厚
みの比が1以上の粒子が全粒子の投影面積の50%、粒
子の平均厚み0゜ ・・・・・・・・・・・・ l ・・・・・・・・・・・・/ 、70X/・・・・・
・・・・・・・コ ・・・・・・・・・・・・l ・・・・・・・・・・・・O p、 x S−、t ゼラチン EX Y −/ 5olv−λ 第73層(紫外線吸収層) ゼラチン UV−/ UV−2 UV−J Cpd−j Solv−/ pci−a 第1≠HB(保護層) 微粒子沃臭化銀(沃化銀/ イズo、ozμ) ゼラチン H−/ /3μ) 、 OO 、Q O 、Q O ,20 ・・・・・・・・・・・・/、!0 ・・・・・・・晦・・・・0 .02 ・・・・・・・・・・・・0 、0 ≠・・・・・・・
・・・・・0.0 参 ・・・・・・・・・・・・0.30 ・・・・・・・・・・・・0.30 ・・・・・・・・・・・・0.10 モル饅、平均粒子す ・・・・・・・・・・・・0.10 ・・・・・・・・・・・・λ 、OO ・・・・・・・・・・・・0 、30 ExS−/ ExS−J UV−J pci−1 Cpd−4 Cpd−、j Cpd−/ Cpd−J H ExS−〜l p、xs−3 UV−/ UV−コ Cpd EXC−/ ExC−ノ (tJに 、 1−111 ExM−/ 5olv−/; ジブチルフタレート5olv−コ;
トリクレジルホスフェート5olv−j;)リノニル
フオスフエートH−t:i、ノービス(ビニルスルホニ
ルアセトアミド)エタン 試料コQλ〜コ/!の作製 試料20/の第1/、12層に添加したカプラーEXY
−i、第7、r層に添加し*EXM−Jをそれぞれ表2
に示したカブ2−に等モルおきかえた以外試M20/と
同様にして作製した。 得られた試料コ0/〜コljK対し、実施例1と同様な
露光を与え、下記処理工程に通した。 結果を表2に示した。 表−から明らかなように本発明の組み合せのみが鮮鋭度
の向上と、色にごシの低下の両方を満足させることがで
きた。 比較カプラーC 処理工程 第一現像 水 洗 反 転 発色現像 調 整 漂白 定 着 水 洗 安 定 各処理液の組成は、 時間 温度 を分 JfoC 2分 jf’c 2分 jr’c 4分 j、r’c コ分 jf’c &分j、r’c 1分 j、r’c ≠分 jf’c 1分 +27’C 以下の通シであった。 第一現像液 ニトリロ−N、N、N−) リメテレンホスホン酸・ jナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスル ホン酸カリウム 炭酸カリウム /−フェニル−≠−メチル −q−ヒドロキシメチル −3−上2ゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム コ 、Og 30g 20g Jg 2、Og ハ jg / 、、2g コ 、Oダ pHタ、60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 反転液 リメテレンホスホン酸・ jナトリウム塩 塩化第−スズ・コ水塩 p−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 pH pHは、塩酸又は水酸化ナト 発色現像液 ニトリロ−N、N、N−ト リメチレンホスホン酸・ jナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸3ナトリウム・/、2水 塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 N−エチル−N−(β−メ /、Og O,/g g /3rd 1.00 リウムで調整j7た。 λ 、Og 7、Og t g / 、θ g りO■ 3 、θ g /、、tg //g タンスルホンアミドエチ ル)−3−メチル−<z− アばノアニリン硫酸塩 3、乙−ジチアオクタン− /、I−ジオール 水を加えて H pHは、塩酸又は水酸化カリ 調整液 エチレンシアばン≠酢酸・ コナトリウム塩・コ水塩 亜硫酸ナトリウム /−チオグリセリン 水を加えて H p Hは、塩酸又は水酸化ナト 原註液 エチレンシアミンク酢酸・ 2ナトリウム塩・2水塩 ゴナレンジアミン≠酢酸・ /、Og / 000次ノ / / 、t θ ラムで調整した。 tr、og l +2 g O、≠1 / 000ゴ ロ 、コ 0 リウムで調整した。 2 、θ g /、20g Fe(III)・アンモニラ pH p4整せず ム・コ水塩 臭化カリウム 00g 硝酸アンモニウム 0g pH !、70
Claims (3)
- (1)連鎖移動定数0.01〜50の連鎖移動剤を用い
た重合反応を介して合成された重合体カプラーの少なく
とも一種と、一般式〔A〕で表わされる写真用カプラー
の少なくとも一種とを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔A〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔A〕においてRoは水素原子または置換基を表
わし、Vは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表わし
、Za、Zb及びZcはメチン、置換メチン、=N−ま
たは−NH−を表わし、Za−Zb結合とZb−Zc結
合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である。 Zb−Zc結合が炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳
香環の一部である場合を含む。RoまたはVで結合して
2量体以上の多量体を形成していてもよく、またZa、
ZbまたはZcが置換メチンであるときはその置換メチ
ンで結合して2量体以上の多量体を形成していてもよい
。 - (2)上記の重合体カプラーが下記一般式〔P〕で表わ
される親油性重合体カプラーであることを特徴とする特
許請求の範囲第(1)項に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 一般式〔P〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ Eは炭素数8以上の一価の基を表わす。Aは芳香族第一
級アミン現像薬の酸化体とカップリングして染料を形成
することのできるカプラー残基を有するエチレン性不飽
和モノマーから誘導される繰返し単位を表わす。Bは共
重合可能なエチレン性不飽和モノマーから誘導される繰
返し単位を表わす。Xは一価の基を表わす。x、yは重
合体カプラー中の各繰返し単位の含有率であり、xとy
との重量比(x:y)は10:90〜100:0である
。 - (3)上記の重合体カプラーが下記一般式〔Q〕で表わ
される水溶性重合体カプラーであることを特徴とする特
許請求の範囲第(1)項に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 一般式〔Q〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ E^2は、炭素数2以上て、連鎖移動剤への連鎖移動に
よつて生じたラジカル部分に由来する1価の基を表わす
。Aは前記に同じ。B^1は共重合可能なエチレン性不
飽和モノマーから誘導される繰返し単位を表わす。Xは
前記に同じ。x、yは重合体カプラー中の各繰返し単位
の含有率であり、xとyとの重量比(x:y)は10:
90〜100:0である。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30718287A JPH026946A (ja) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30718287A JPH026946A (ja) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH026946A true JPH026946A (ja) | 1990-01-11 |
Family
ID=17966022
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30718287A Pending JPH026946A (ja) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH026946A (ja) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62276548A (ja) * | 1986-05-24 | 1987-12-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1987
- 1987-12-04 JP JP30718287A patent/JPH026946A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62276548A (ja) * | 1986-05-24 | 1987-12-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
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