JPH0262536B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0262536B2 JPH0262536B2 JP55137542A JP13754280A JPH0262536B2 JP H0262536 B2 JPH0262536 B2 JP H0262536B2 JP 55137542 A JP55137542 A JP 55137542A JP 13754280 A JP13754280 A JP 13754280A JP H0262536 B2 JPH0262536 B2 JP H0262536B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- positive
- fluoroanisole
- dielectric anisotropy
- distilled
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 description 21
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 10
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 10
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- JIXDOBAQOWOUPA-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1F JIXDOBAQOWOUPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 2
- PYOSKXPQLUTZQH-UHFFFAOYSA-N 1-(2-fluoro-4-methoxyphenyl)pentan-1-one Chemical compound CCCCC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1F PYOSKXPQLUTZQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLYYMVKDZGFFMT-UHFFFAOYSA-N 1-(3-fluoro-4-methoxyphenyl)pentan-1-one Chemical compound CCCCC(=O)C1=CC=C(OC)C(F)=C1 HLYYMVKDZGFFMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AKQAMRUVCYINJA-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-1-methoxy-4-pentylbenzene Chemical compound CCCCCC1=CC=C(OC)C(F)=C1 AKQAMRUVCYINJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRNQABXMUOUHLA-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-4-methoxy-1-pentylbenzene Chemical compound CCCCCC1=CC=C(OC)C=C1F WRNQABXMUOUHLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 3-fluoro-4-substituted phenols Chemical class 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- XGISHOFUAFNYQF-UHFFFAOYSA-N pentanoyl chloride Chemical compound CCCCC(Cl)=O XGISHOFUAFNYQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NYHPOQMXUXBPDX-UHFFFAOYSA-N 1-(4-fluoro-2-methoxyphenyl)pentan-1-one Chemical compound CCCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1OC NYHPOQMXUXBPDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFJNOXOAIFNSBX-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-3-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(F)=C1 MFJNOXOAIFNSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOBAMESBNYOFEY-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-3-pentylphenol Chemical compound C(CCCC)C=1C(=C(C=CC=1)O)F MOBAMESBNYOFEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSUDMDCPWIYYNA-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-4-pentylphenol Chemical compound CCCCCC1=CC=C(O)C(F)=C1 KSUDMDCPWIYYNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAUFPZPAKULAGB-UHFFFAOYSA-N 4-butoxybenzoic acid Chemical compound CCCCOC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LAUFPZPAKULAGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- IPGMIYAOWRJGBE-UHFFFAOYSA-N butyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CCCCC1 IPGMIYAOWRJGBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000003098 cholesteric effect Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- AZHSSKPUVBVXLK-UHFFFAOYSA-N ethane-1,1-diol Chemical compound CC(O)O AZHSSKPUVBVXLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000003446 memory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Chemical group 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 101150009136 tlcA gene Proteins 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
- C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/24—Halogenated derivatives
- C07C39/26—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms
- C07C39/27—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms all halogen atoms being bound to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/24—Halogenated derivatives
- C07C39/367—Halogenated derivatives polycyclic non-condensed, containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts, e.g. halogenated poly-hydroxyphenylalkanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/24—Halogenated derivatives
- C07C39/42—Halogenated derivatives containing six-membered aromatic rings and other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
- C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
- C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
- C09K19/2021—Compounds containing at least one asymmetric carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3066—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
- C09K19/3068—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers chain containing -COO- or -OCO- groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
- C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
- C09K2019/2035—Ph-COO-Ph
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3066—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
- C09K19/3068—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers chain containing -COO- or -OCO- groups
- C09K2019/3075—Cy-COO-Ph
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
本発明は液晶化合物の製造に有用な中間物質に
関する。 デジタル計算機又はデジタル時計等のデイスプ
レイ装置に於いて電子−光学効果を示すために、
液晶材料を使用することは現在公知である。電子
−光学的操作との関連において重要な液晶材料の
パラメータの一つは、その材料の誘電異方性
(Δε)である。これは、所与の周波数と温度に於
ける、例えば一列に並んだ場合の材料の分子の長
軸に対して平行に測定された平均誘電定数(ε11)
から該分子の長軸に対して垂直で測定された平均
誘電定数(ε1)を減じた差である。 所与の液晶材料の誘電異方性の符号及び大きさ
は、該材料が使用されうる電子光学装置の種類を
決定する主要なパラメータの一つである。 例えば、大きな正の誘電異方性を有する材料
(以後、“強正(strongly positive)”材料と呼称
する)は、公知のねじりネマチツク効果デバイス
に使用されうる。例えば4−アルキル(又はアル
コキシ)−4′−シアノビフエニールと4″−アルキ
ル(又はアルコキシ)−シアノ−p−ターフエニ
ルとの混合物は、商業的にかなりうまくそのよう
な装置に使用し得た。 大きな負の誘電異方性を有する材料は、例えば
(抵抗率の如き他の性質に従つて)公知の動的散
乱効果及びコレステリツクメモリー効果デバイス
に使用されうる。 小さな正又は負の誘電異方性を有する材料(以
後、“弱正(weakly positive)”又は“弱負
(weakly negative)”材料と呼称する)を強正材
料又は強負材料と混合して、その誘電異方性を変
化させうる。 例えば弱正又は弱負材料は、多重ねじりネマチ
ツク効果デバイス用に強正材料と混合するために
有用である。更に、前記弱正又は弱負材料は強負
材料と混合されて正コントラストゲスト−ホスト
(positive contrast guest−host)デバイス用の
適当な混合物を形成する。 本発明の目的の一つは、弱正又は弱負材料(好
ましくは弱負)である液晶化合物の合成を容易に
することである。 液晶材料の誘電異方性の符号及び大きさは、
(特に)材料の分子の合成双極子モーメントによ
り決定される。逆にその双極子モーメントは分子
内の種々の置換基により決定される。正の材料は
分子の長軸に沿つて合成双極子モーメントを有
し、一方負の材料は分子の長軸に対して直角で合
成双極子モーメントを有する。 下記のエステル構造()に基づく公知の液晶
群は、中央のカルボニル基により生ずる双極子と
4及び4′置換基の相互作用の程度に従つて、正又
は負の誘電異方性を示しうる。 K0043 上記式中、6員環Aは芳香族又は飽和環であ
り、両方の環の4及び4′位置に適当な置換基を有
する。4′位にシアノ基の如き強力な電気的陰性基
を導入すると、例えば分子の長軸に沿つて合成双
極子が生じ、従つて正の誘電異方性が与えられ
る。一方、4及び4′置換基が弱い電子吸引又は供
与性である場合には、合成双極子モーメントの方
向はカルボニル基により決定され、分子の長軸に
直角に於けるその双極子の成分が負の誘電異方性
を付与するであろう。 エステル構造は、別の双極子が分子内に導入さ
れて分子軸に直角でのカルボニル双極子成分を増
強するように置換されうる。前記の目的は、分子
の負の誘電異方性を少なくとも僅かに増加又は分
子の正の誘電異方性を少なくとも僅かに減少させ
ることである。 そのような目的が、リングBの2′、3′、5′及び
6′位に極性グループを導入して達成されうること
は見かけ上明白である。しかしながら、その立体
構造の影響のために、これらの位置に基を導入す
ると液晶性を生起する分子間の側方引力が減少さ
れうることは公知である。そのように置換された
分子は全く液晶性を示さないか、或いはモノトロ
ピー相のみを示す。 我々が出願中の英国特許出願に記載されている
発明では、一般に、エステル構造()の2′又は
3′位置にフツ素原子を置換すると前記メカニズム
により僅かに分子の負の誘電異方性が増加又は正
の誘電異方性が減少するが、より重要なことに
は、分子の液晶性がそのまま保持されている。本
発明は、以下に式()で示す液晶エステルの製
造に有利に使用することのできる中間物質であ
る、フエノール誘導体を提供するものである。 本発明のフエノール誘導体は、分子構造
K0044 (式中、R′及びR″のうち一つはフツ素で他は
水素であり、Rは炭素数3〜11のn−アルキル基
である。) を有するものである。 式中、Rが3〜5個の炭素原子を有するものが
特に好ましい。 例えば、次の構造式
K0045 を有する液晶エステルの製造法は、前記構造式
()を有するフエノールを、
関する。 デジタル計算機又はデジタル時計等のデイスプ
レイ装置に於いて電子−光学効果を示すために、
液晶材料を使用することは現在公知である。電子
−光学的操作との関連において重要な液晶材料の
パラメータの一つは、その材料の誘電異方性
(Δε)である。これは、所与の周波数と温度に於
ける、例えば一列に並んだ場合の材料の分子の長
軸に対して平行に測定された平均誘電定数(ε11)
から該分子の長軸に対して垂直で測定された平均
誘電定数(ε1)を減じた差である。 所与の液晶材料の誘電異方性の符号及び大きさ
は、該材料が使用されうる電子光学装置の種類を
決定する主要なパラメータの一つである。 例えば、大きな正の誘電異方性を有する材料
(以後、“強正(strongly positive)”材料と呼称
する)は、公知のねじりネマチツク効果デバイス
に使用されうる。例えば4−アルキル(又はアル
コキシ)−4′−シアノビフエニールと4″−アルキ
ル(又はアルコキシ)−シアノ−p−ターフエニ
ルとの混合物は、商業的にかなりうまくそのよう
な装置に使用し得た。 大きな負の誘電異方性を有する材料は、例えば
(抵抗率の如き他の性質に従つて)公知の動的散
乱効果及びコレステリツクメモリー効果デバイス
に使用されうる。 小さな正又は負の誘電異方性を有する材料(以
後、“弱正(weakly positive)”又は“弱負
(weakly negative)”材料と呼称する)を強正材
料又は強負材料と混合して、その誘電異方性を変
化させうる。 例えば弱正又は弱負材料は、多重ねじりネマチ
ツク効果デバイス用に強正材料と混合するために
有用である。更に、前記弱正又は弱負材料は強負
材料と混合されて正コントラストゲスト−ホスト
(positive contrast guest−host)デバイス用の
適当な混合物を形成する。 本発明の目的の一つは、弱正又は弱負材料(好
ましくは弱負)である液晶化合物の合成を容易に
することである。 液晶材料の誘電異方性の符号及び大きさは、
(特に)材料の分子の合成双極子モーメントによ
り決定される。逆にその双極子モーメントは分子
内の種々の置換基により決定される。正の材料は
分子の長軸に沿つて合成双極子モーメントを有
し、一方負の材料は分子の長軸に対して直角で合
成双極子モーメントを有する。 下記のエステル構造()に基づく公知の液晶
群は、中央のカルボニル基により生ずる双極子と
4及び4′置換基の相互作用の程度に従つて、正又
は負の誘電異方性を示しうる。 K0043 上記式中、6員環Aは芳香族又は飽和環であ
り、両方の環の4及び4′位置に適当な置換基を有
する。4′位にシアノ基の如き強力な電気的陰性基
を導入すると、例えば分子の長軸に沿つて合成双
極子が生じ、従つて正の誘電異方性が与えられ
る。一方、4及び4′置換基が弱い電子吸引又は供
与性である場合には、合成双極子モーメントの方
向はカルボニル基により決定され、分子の長軸に
直角に於けるその双極子の成分が負の誘電異方性
を付与するであろう。 エステル構造は、別の双極子が分子内に導入さ
れて分子軸に直角でのカルボニル双極子成分を増
強するように置換されうる。前記の目的は、分子
の負の誘電異方性を少なくとも僅かに増加又は分
子の正の誘電異方性を少なくとも僅かに減少させ
ることである。 そのような目的が、リングBの2′、3′、5′及び
6′位に極性グループを導入して達成されうること
は見かけ上明白である。しかしながら、その立体
構造の影響のために、これらの位置に基を導入す
ると液晶性を生起する分子間の側方引力が減少さ
れうることは公知である。そのように置換された
分子は全く液晶性を示さないか、或いはモノトロ
ピー相のみを示す。 我々が出願中の英国特許出願に記載されている
発明では、一般に、エステル構造()の2′又は
3′位置にフツ素原子を置換すると前記メカニズム
により僅かに分子の負の誘電異方性が増加又は正
の誘電異方性が減少するが、より重要なことに
は、分子の液晶性がそのまま保持されている。本
発明は、以下に式()で示す液晶エステルの製
造に有利に使用することのできる中間物質であ
る、フエノール誘導体を提供するものである。 本発明のフエノール誘導体は、分子構造
K0044 (式中、R′及びR″のうち一つはフツ素で他は
水素であり、Rは炭素数3〜11のn−アルキル基
である。) を有するものである。 式中、Rが3〜5個の炭素原子を有するものが
特に好ましい。 例えば、次の構造式
K0045 を有する液晶エステルの製造法は、前記構造式
()を有するフエノールを、
【式】基(式中、
【式】はベン
ゼン又はシクロヘキサン環であり、
【式】が
ベンゼン又はシクロヘキサン環の場合にXはアル
キル基であり、或いは
キル基であり、或いは
【式】がベンゼン環の
場合にはXはアルコキシ、アルカノイルオキシ或
いはアルコキシカルボニルオキシ基であり、R、
R′及びR″は前記と同義である)を含有する酸或
いは酸誘導体でエステル化することを含む。但
し、
いはアルコキシカルボニルオキシ基であり、R、
R′及びR″は前記と同義である)を含有する酸或
いは酸誘導体でエステル化することを含む。但
し、
【式】がシクロヘキサン環の時には、
1,4−置換基がトランスであるような立体構造
を有する。 構造式()のエステルについては英国特許出
願第7934127号に記載されているが、本発明の第
2の利点による使用例を以下に示す。 K0051 K0052 K0053 式中、Rは前記と同義であり、Rはメチルの
如き保護アルキル基である。 限定的ではないが、典型的には前記構造()
の3−フルオロ−4−置換フエノール類は以下の
経路3により結合されうる。 K0054 K0055 K0056 K0057 式中、Rは前記と同義であり、Rはメチルの
如き保護アルキル基である。 前記に定義した如き構造式()を有するフエ
ノール類の製造例及び性質を以下に示す。 実施例 1 撹拌器、温度計、滴下ロート及び塩化カルシウ
ム乾燥管をセツトした3口フラスコを、氷浴に浸
す。無水塩化アルミニウム(106g)及びジクロ
ロメタン(250ml)をフラスコに導入し、激しく
撹拌した。一方、塩化バレリル(95.5g)及び2
−フルオロアニソール(100g)のジクロロメタ
ン溶液(250ml)を、反応温度が15゜以上に上昇し
ないように十分遅い速度で添加した(約1時間)。
添加完了後、一晩撹拌し続け温度を室温以上とし
た。 反応物を激しく撹拌しながら氷(1.5Kg)に注
入し、30分間撹拌した。有機層を分離し、水層を
ジクロロメタン(150ml)で抽出した。有機層を
合わせて水(150ml)で洗浄し、乾燥
(Na2SO4)、過し、溶媒を蒸留除去後最後に僅
かに真空下で蒸留除去した。粗の4−バレリル−
2−フルオロアニソールは微黄色の低融点固体で
あり、更に精製することなく直接使用された。 少量を蒸留した。沸点、0.15mmで100−102℃ NMRτ9.0(m,CH3−CH2),8.5(m,CH2−
CH2),7.2(t,CH2−CO),6.1(s,OCH3),
2.2−3.3(m,芳香族H)・ tlc 1 スポツト(CH2Cl2) glc 純度99.7% 4−バレリル−2−フルオロアニソール(2−
フルオロアニソール100gから)、ヒドラジン水化
物(102ml)、水酸化カリウム(52.5g)及び1:
2−ジヒドロキシエタン(1.0)を、撹拌器、
二表面コンデンサ及び温度計を備えたフラスコに
導入し、150℃で1.5時間還流煮沸した。蒸留用装
置を用意し、液体をフラスコ内の温度が190℃に
達するまで蒸留した。留出物を保留した。還流装
置を用意し、反応物を冷却後12時間還流を続け
た。 留出物を石油スピリツト(沸点40−60゜、2×
150ml)で抽出した。冷却した反応物を冷水(2
リツトル)に注ぎ、石油スピリツト(1×500ml、
2×150ml)で抽出した。5回の石油スピリツト
抽出物を合わせ、水(250ml)で洗浄し、石油ス
ピリツトを蒸留除去する。淡黄色の油状残留物
(60g)を小さなVigreuxカラム(6″、B24)を介
して高真圧下で蒸留し、少量の前留分を捨てた。
無色の油、4−ペンチル−2−フルオロアニソー
ルの沸点は、0.2mmで72−75℃であつた。 収量 49g(理論値の31%) tlc 1スポツト(1:1ジクロロメタン:ペト
ロール) 4−ペンチル−2−フルオロアニソール(49
g)、47%臭化水素酸の酢酸溶液(196ml)及び45
%臭化水素の酢酸溶液(294ml)を18時間還流煮
沸した。発生した臭化水素をスクラツバーで水に
吸収させた。 反応物を15℃に冷却し、水(1.0)に注入し、
ジクロロメタン(3×250ml)で抽出した。抽出
物を合せて水(2×500ml)で洗浄し、乾燥
(Na2SO4、30分)、過後、溶媒を蒸留除去し
た。暗色油状残留物(46g)を、6″Vigreuxカラ
ムを介して高真空下で蒸留した。無色の油、4−
ペンチル−2−フルオロフエノールを0.65mmでの
沸点101−103℃で採集した。但し、少量の前留分
は捨てた。 収量 33.2g(理論値の73%) 分析: glc 純度98.5% tlc 1スポツト(CH2Cl2) 第1表に示した4−アルキル−2−フルオロフ
エノール類を、合成第1段階で適当な酸塩化物を
使用して同様の方法で製造した。
を有する。 構造式()のエステルについては英国特許出
願第7934127号に記載されているが、本発明の第
2の利点による使用例を以下に示す。 K0051 K0052 K0053 式中、Rは前記と同義であり、Rはメチルの
如き保護アルキル基である。 限定的ではないが、典型的には前記構造()
の3−フルオロ−4−置換フエノール類は以下の
経路3により結合されうる。 K0054 K0055 K0056 K0057 式中、Rは前記と同義であり、Rはメチルの
如き保護アルキル基である。 前記に定義した如き構造式()を有するフエ
ノール類の製造例及び性質を以下に示す。 実施例 1 撹拌器、温度計、滴下ロート及び塩化カルシウ
ム乾燥管をセツトした3口フラスコを、氷浴に浸
す。無水塩化アルミニウム(106g)及びジクロ
ロメタン(250ml)をフラスコに導入し、激しく
撹拌した。一方、塩化バレリル(95.5g)及び2
−フルオロアニソール(100g)のジクロロメタ
ン溶液(250ml)を、反応温度が15゜以上に上昇し
ないように十分遅い速度で添加した(約1時間)。
添加完了後、一晩撹拌し続け温度を室温以上とし
た。 反応物を激しく撹拌しながら氷(1.5Kg)に注
入し、30分間撹拌した。有機層を分離し、水層を
ジクロロメタン(150ml)で抽出した。有機層を
合わせて水(150ml)で洗浄し、乾燥
(Na2SO4)、過し、溶媒を蒸留除去後最後に僅
かに真空下で蒸留除去した。粗の4−バレリル−
2−フルオロアニソールは微黄色の低融点固体で
あり、更に精製することなく直接使用された。 少量を蒸留した。沸点、0.15mmで100−102℃ NMRτ9.0(m,CH3−CH2),8.5(m,CH2−
CH2),7.2(t,CH2−CO),6.1(s,OCH3),
2.2−3.3(m,芳香族H)・ tlc 1 スポツト(CH2Cl2) glc 純度99.7% 4−バレリル−2−フルオロアニソール(2−
フルオロアニソール100gから)、ヒドラジン水化
物(102ml)、水酸化カリウム(52.5g)及び1:
2−ジヒドロキシエタン(1.0)を、撹拌器、
二表面コンデンサ及び温度計を備えたフラスコに
導入し、150℃で1.5時間還流煮沸した。蒸留用装
置を用意し、液体をフラスコ内の温度が190℃に
達するまで蒸留した。留出物を保留した。還流装
置を用意し、反応物を冷却後12時間還流を続け
た。 留出物を石油スピリツト(沸点40−60゜、2×
150ml)で抽出した。冷却した反応物を冷水(2
リツトル)に注ぎ、石油スピリツト(1×500ml、
2×150ml)で抽出した。5回の石油スピリツト
抽出物を合わせ、水(250ml)で洗浄し、石油ス
ピリツトを蒸留除去する。淡黄色の油状残留物
(60g)を小さなVigreuxカラム(6″、B24)を介
して高真圧下で蒸留し、少量の前留分を捨てた。
無色の油、4−ペンチル−2−フルオロアニソー
ルの沸点は、0.2mmで72−75℃であつた。 収量 49g(理論値の31%) tlc 1スポツト(1:1ジクロロメタン:ペト
ロール) 4−ペンチル−2−フルオロアニソール(49
g)、47%臭化水素酸の酢酸溶液(196ml)及び45
%臭化水素の酢酸溶液(294ml)を18時間還流煮
沸した。発生した臭化水素をスクラツバーで水に
吸収させた。 反応物を15℃に冷却し、水(1.0)に注入し、
ジクロロメタン(3×250ml)で抽出した。抽出
物を合せて水(2×500ml)で洗浄し、乾燥
(Na2SO4、30分)、過後、溶媒を蒸留除去し
た。暗色油状残留物(46g)を、6″Vigreuxカラ
ムを介して高真空下で蒸留した。無色の油、4−
ペンチル−2−フルオロフエノールを0.65mmでの
沸点101−103℃で採集した。但し、少量の前留分
は捨てた。 収量 33.2g(理論値の73%) 分析: glc 純度98.5% tlc 1スポツト(CH2Cl2) 第1表に示した4−アルキル−2−フルオロフ
エノール類を、合成第1段階で適当な酸塩化物を
使用して同様の方法で製造した。
【表】
R=C2H5、n−C8H17、n−C9H19及びn−
C10H21の類似化合物も同様に製造されうる。 実施例 2 3−フルオロアニソール(20g)、塩化バレリ
ル(19.1g)及び塩化アルミニウム(21.3g)
を、実施例1と同様にジクロロメタン(100ml)
中で反応させた。黄色油の反応生成物を小さな
Vigreuxカラム(6インチ、B24)を介して高真
空下で蒸留した。4個の留分を得た。 第1留分 沸点80−90℃(0.25mm) 第2留分 沸点90−100℃(0.2mm) 第3留分 沸点100−123℃(0.1mm) 第4留分 沸点123℃以上(0.1mm) 第2及び第3留分をglc分析した結果、それら
は主に理論式の異性体から成り、一方第1留分に
は多くの6−バレリル−3−フルオロアニソール
が含まれていた。第1及び第4留分を合わせて、
シリカゲル(70g)のカラム上でクロマトグラフ
処理した。石油スピリツト−ジクロロメタン
(2:1)で溶出した、純粋な4−バレリル−3
−フルオロアニソールを含有する留分を合わせ
た。第2及び第3留分を合わせて同様に処理した
(シリカゲル、80g)。4−バレリル−3−フルオ
ロアニソールを含有する留分を合わせて、乾燥ま
で蒸留し、最後には真空蒸留した。 無色油の生成物は、放置しても結晶化しなかつ
た。収量14g(理論値の42%)、tlc(CH2Cl2)1
スポツト、glc純度97.7%、 NMRτ8.9(t,CH3−CH2),8.5(m,CH2−
CH2),7.1(m,CH2−CO),6.2(s,CH3O),
2.0−3.6(m,芳香族H)。 4−バレリル−3−フルオロアニソール(14.1
g)、ヒドラジン水化物(8.6ml)、水酸化カリウ
ム(4.4g)及び1:2ジヒドロキシエタン(84
ml)を実施例1と同様に反応させた。4−ペンチ
ル−3−フルオロアニソールは、0.1mmでの沸点
77℃の無色油として単離された。溶媒としてジク
ロロメタン−ペトロール(1:1)を使用する薄
層クロマトグラフイ(tlc)で、生成物は1個の
スポツトを示した。 4−ペンチル−3−フルオロアニソール(2.2
g)、47%臭化水素酸の酢酸溶液(9.0ml)及び45
%臭化水素の酢酸溶液(13.25ml)を、実施例1
と同様に反応させた。粗の生成物をシリカゲル
(50g)カラムでクロマトグラフ処理した。ジク
ロロメタン:ペトロール(1:1)で溶離した、
純粋な4−ペンチル−3−フルオロフエールを含
有する留分を合わせ、乾燥まで蒸留すると淡黄色
の油が残つた。収量1.4g(理論値の69%)、glc
純度96.6%、tlc1スポツト(CH2Cl2)。 第2表に示した4−アルキルフエノール類を、
適当な酸塩化物を使用して上記の方法で製造し
た。
C10H21の類似化合物も同様に製造されうる。 実施例 2 3−フルオロアニソール(20g)、塩化バレリ
ル(19.1g)及び塩化アルミニウム(21.3g)
を、実施例1と同様にジクロロメタン(100ml)
中で反応させた。黄色油の反応生成物を小さな
Vigreuxカラム(6インチ、B24)を介して高真
空下で蒸留した。4個の留分を得た。 第1留分 沸点80−90℃(0.25mm) 第2留分 沸点90−100℃(0.2mm) 第3留分 沸点100−123℃(0.1mm) 第4留分 沸点123℃以上(0.1mm) 第2及び第3留分をglc分析した結果、それら
は主に理論式の異性体から成り、一方第1留分に
は多くの6−バレリル−3−フルオロアニソール
が含まれていた。第1及び第4留分を合わせて、
シリカゲル(70g)のカラム上でクロマトグラフ
処理した。石油スピリツト−ジクロロメタン
(2:1)で溶出した、純粋な4−バレリル−3
−フルオロアニソールを含有する留分を合わせ
た。第2及び第3留分を合わせて同様に処理した
(シリカゲル、80g)。4−バレリル−3−フルオ
ロアニソールを含有する留分を合わせて、乾燥ま
で蒸留し、最後には真空蒸留した。 無色油の生成物は、放置しても結晶化しなかつ
た。収量14g(理論値の42%)、tlc(CH2Cl2)1
スポツト、glc純度97.7%、 NMRτ8.9(t,CH3−CH2),8.5(m,CH2−
CH2),7.1(m,CH2−CO),6.2(s,CH3O),
2.0−3.6(m,芳香族H)。 4−バレリル−3−フルオロアニソール(14.1
g)、ヒドラジン水化物(8.6ml)、水酸化カリウ
ム(4.4g)及び1:2ジヒドロキシエタン(84
ml)を実施例1と同様に反応させた。4−ペンチ
ル−3−フルオロアニソールは、0.1mmでの沸点
77℃の無色油として単離された。溶媒としてジク
ロロメタン−ペトロール(1:1)を使用する薄
層クロマトグラフイ(tlc)で、生成物は1個の
スポツトを示した。 4−ペンチル−3−フルオロアニソール(2.2
g)、47%臭化水素酸の酢酸溶液(9.0ml)及び45
%臭化水素の酢酸溶液(13.25ml)を、実施例1
と同様に反応させた。粗の生成物をシリカゲル
(50g)カラムでクロマトグラフ処理した。ジク
ロロメタン:ペトロール(1:1)で溶離した、
純粋な4−ペンチル−3−フルオロフエールを含
有する留分を合わせ、乾燥まで蒸留すると淡黄色
の油が残つた。収量1.4g(理論値の69%)、glc
純度96.6%、tlc1スポツト(CH2Cl2)。 第2表に示した4−アルキルフエノール類を、
適当な酸塩化物を使用して上記の方法で製造し
た。
【表】
R=C2H5、n−C6H13、n−C7H15、n−
C8H17、n−C9H19及びn−C10H21の類似化合物
も同様に製造されうる。 本発明で示したフエノール類の使用経路を以下
に示す。 K0059 式中、Bはトランス−シクロヘキサン環でA1
はn−アルキル、或いはBがベンゼン環でA1は
n−アルキル又はn−アルコキシである。 4−n−ペンチル−1,2−フルオロペンチル
−4′−n−ブチルオキシベンゾエートの製造は、
これらのエステルを製造すべく使用されるエステ
ル化方法の代表例である。この化合物は次の如く
製造された。 段階A 1 4−n−ブチルオキシ安息香酸(0.0082M)を
新たに蒸留した塩化チオニル(15cm3)を用いて酸
塩化物に変換させた。 段階B 1 段階A1で製造された酸塩化物の、乾燥ジクロ
ロメタン(15cm3)の撹拌された冷溶液に、4−n
−ペンチル−2−フルオロフエノール
(0.0082M)の乾燥ジクロロメタン(15cm3)及び
トリエチルアミン(10cm3)冷溶液を、温度を10℃
以下に保ちながら滴下しつつ添加した。添加完了
後、反応混合物を撹拌しながら還流下で3時間加
熱した。 冷却後ジクロロメタン及びトリエチルアミンを
減圧下で留去し、次にエーテルを残留物に添加し
た。未溶解のトリエチルアミン塩化物を別し、
エーテル抽出物を10%塩化水素酸、5%炭酸ナト
リウム水溶液及び水で連続的に洗浄し、最後に乾
燥(Na2SO4)した。 次に、粗の残留エステルをシリカゲルでカラム
クロマトグラフ処理した。溶離は、クロロホルム
−軽油(沸点60−80℃)(2:1)で行なつた。
エタノールから数回再結晶させると、2−フルオ
ロ−4−n−ペンチルフエニル−4′−n−ブチル
オキシベンゾエートが無色結晶性固体として得ら
れた。収量1.9g(61%) 2−フルオロ−4−b−ペンチルフエニル−
4′−n−ブチルベンゾエート及び2−フルオロ−
4−n−ペンチルフエニル−トランス−4′−n−
ブチルシクロヘキシルカルボキシレートの如きエ
ステルを、前記クロマトグラフイー法により精製
し、次に更に減圧下で蒸留して精製し、無色液体
としてエステルを得た。前記シクロヘキサンエス
テルを固体二酸化炭素を使用しエーテルから再結
晶させれば、無色の結晶性固体としてこのエステ
ルが得られた。この固体は室温で迅速に融解す
る。 前記方法により製造された全てのエステルにつ
いて、分光分析、薄層クロマトグラフイー、気体
−液体クロマトグラフイーで構造及び/又は純度
を確認した。
C8H17、n−C9H19及びn−C10H21の類似化合物
も同様に製造されうる。 本発明で示したフエノール類の使用経路を以下
に示す。 K0059 式中、Bはトランス−シクロヘキサン環でA1
はn−アルキル、或いはBがベンゼン環でA1は
n−アルキル又はn−アルコキシである。 4−n−ペンチル−1,2−フルオロペンチル
−4′−n−ブチルオキシベンゾエートの製造は、
これらのエステルを製造すべく使用されるエステ
ル化方法の代表例である。この化合物は次の如く
製造された。 段階A 1 4−n−ブチルオキシ安息香酸(0.0082M)を
新たに蒸留した塩化チオニル(15cm3)を用いて酸
塩化物に変換させた。 段階B 1 段階A1で製造された酸塩化物の、乾燥ジクロ
ロメタン(15cm3)の撹拌された冷溶液に、4−n
−ペンチル−2−フルオロフエノール
(0.0082M)の乾燥ジクロロメタン(15cm3)及び
トリエチルアミン(10cm3)冷溶液を、温度を10℃
以下に保ちながら滴下しつつ添加した。添加完了
後、反応混合物を撹拌しながら還流下で3時間加
熱した。 冷却後ジクロロメタン及びトリエチルアミンを
減圧下で留去し、次にエーテルを残留物に添加し
た。未溶解のトリエチルアミン塩化物を別し、
エーテル抽出物を10%塩化水素酸、5%炭酸ナト
リウム水溶液及び水で連続的に洗浄し、最後に乾
燥(Na2SO4)した。 次に、粗の残留エステルをシリカゲルでカラム
クロマトグラフ処理した。溶離は、クロロホルム
−軽油(沸点60−80℃)(2:1)で行なつた。
エタノールから数回再結晶させると、2−フルオ
ロ−4−n−ペンチルフエニル−4′−n−ブチル
オキシベンゾエートが無色結晶性固体として得ら
れた。収量1.9g(61%) 2−フルオロ−4−b−ペンチルフエニル−
4′−n−ブチルベンゾエート及び2−フルオロ−
4−n−ペンチルフエニル−トランス−4′−n−
ブチルシクロヘキシルカルボキシレートの如きエ
ステルを、前記クロマトグラフイー法により精製
し、次に更に減圧下で蒸留して精製し、無色液体
としてエステルを得た。前記シクロヘキサンエス
テルを固体二酸化炭素を使用しエーテルから再結
晶させれば、無色の結晶性固体としてこのエステ
ルが得られた。この固体は室温で迅速に融解す
る。 前記方法により製造された全てのエステルにつ
いて、分光分析、薄層クロマトグラフイー、気体
−液体クロマトグラフイーで構造及び/又は純度
を確認した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 分子構造
K0042 (式中、R′及びR″のうち一つはフツ素で他は
水素であり、Rは炭素数3〜11のn−アルキル基
である。) を有するフエノール誘導体。 2 R′がフツ素及びR″が水素であることを特徴
とする特許請求の範囲第1項に記載のフエノール
誘導体。 3 R′が水素及びR″がフツ素であることを特徴
とする特許請求の範囲第1項に記載のフエノール
誘導体。 4 Rが3〜5個の炭素原子を有することを特徴
とする特許請求の範囲第3項に記載のフエノール
誘導体。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB7934128 | 1979-10-02 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5651430A JPS5651430A (en) | 1981-05-09 |
JPH0262536B2 true JPH0262536B2 (ja) | 1990-12-26 |
Family
ID=10508229
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13754280A Granted JPS5651430A (en) | 1979-10-02 | 1980-10-01 | Intermediate useful for manufacture of liquid crystal compound |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4366330A (ja) |
JP (1) | JPS5651430A (ja) |
CH (1) | CH645606A5 (ja) |
DE (1) | DE3037318A1 (ja) |
FR (1) | FR2466495B1 (ja) |
HK (1) | HK11486A (ja) |
MY (1) | MY8700229A (ja) |
SG (1) | SG64685G (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5785343A (en) * | 1980-11-18 | 1982-05-28 | Asahi Glass Co Ltd | Trans-4-alkylcyclohexanecarboxylic 3'-fluoro-4'- alkoxyphenyl ester |
US5248447A (en) * | 1988-03-10 | 1993-09-28 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | 2,3-difluorohydroquinone derivatives |
DE3807910A1 (de) * | 1988-03-10 | 1989-09-21 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur herstellung von 2,3-difluorbenzolen |
US5140690A (en) * | 1988-06-14 | 1992-08-18 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Least-recently-used circuit |
US5128061A (en) * | 1990-08-14 | 1992-07-07 | Optical Shields, Inc. | Phenyl-pyrimidine liquid crystal materials |
EP3292181B1 (de) * | 2015-05-04 | 2019-09-11 | Merck Patent GmbH | Flüssigkristallines medium |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2163908A1 (de) * | 1970-12-23 | 1972-07-06 | Merck & Co. Inc., Rahway, N.J. (V.StA.) | Substituierte 2-Aminomethylphenole und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2086336A (en) * | 1934-06-22 | 1937-07-06 | Abbott Lab | Halogen derivatives of alpha-methylbutyl cresols |
US3510528A (en) * | 1967-04-20 | 1970-05-05 | Chevron Res | Process for preparing meta-alkylchloro- and fluorophenols |
BE787198A (fr) * | 1971-08-07 | 1973-02-05 | Merck Patent Gmbh | Composes et melanges nematiques |
US4122288A (en) * | 1977-11-16 | 1978-10-24 | Uop Inc. | Hydrolysis of alkyl substituted dihalobenzene compounds |
-
1980
- 1980-09-30 US US06/192,556 patent/US4366330A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-10-01 JP JP13754280A patent/JPS5651430A/ja active Granted
- 1980-10-01 FR FR8021069A patent/FR2466495B1/fr not_active Expired
- 1980-10-01 CH CH733680A patent/CH645606A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-10-02 DE DE19803037318 patent/DE3037318A1/de active Granted
-
1985
- 1985-09-05 SG SG646/85A patent/SG64685G/en unknown
-
1986
- 1986-02-20 HK HK114/86A patent/HK11486A/xx not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-12-30 MY MY229/87A patent/MY8700229A/xx unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2163908A1 (de) * | 1970-12-23 | 1972-07-06 | Merck & Co. Inc., Rahway, N.J. (V.StA.) | Substituierte 2-Aminomethylphenole und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4366330A (en) | 1982-12-28 |
DE3037318C2 (ja) | 1990-04-19 |
FR2466495A1 (fr) | 1981-04-10 |
FR2466495B1 (fr) | 1985-11-22 |
MY8700229A (en) | 1987-12-31 |
JPS5651430A (en) | 1981-05-09 |
DE3037318A1 (de) | 1981-06-04 |
HK11486A (en) | 1986-02-28 |
CH645606A5 (de) | 1984-10-15 |
SG64685G (en) | 1991-01-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4439015A (en) | Disubstituted ethanes | |
US4330426A (en) | Cyclohexylbiphenyls, their preparation and use in dielectrics and electrooptical display elements | |
US4606845A (en) | Bicyclohexylethanes | |
US4391731A (en) | Hydrogenated naphthalenes | |
US4627933A (en) | Liquid crystalline phases containing alkylene-type bridges | |
JPS6338341B2 (ja) | ||
US4432885A (en) | Decalins | |
JP2000169403A (ja) | 架橋シクロヘキサン誘導体および液晶媒体 | |
EP0407438A1 (en) | LATERAL FLUORINATED 4-CYANOPHENYL AND 4'-CYANOBIPHENYL BENZOATES. | |
EP0302875B1 (en) | Optically active naphthalene compounds and liquid crystal compositions containing them | |
JP4722490B2 (ja) | シクロペンタ[b]ナフタレン誘導体 | |
JPS608250A (ja) | ベンゾニトリル類 | |
US4434073A (en) | Perhydrophenanthrene derivatives, their preparation, and their use in liquid-crystalline dielectrics and electro-optical display elements | |
JPS63502505A (ja) | カイラル化合物 | |
JPH0262536B2 (ja) | ||
JPH09296172A (ja) | 液晶表示素子 | |
JPH1112202A (ja) | フルオロシクロヘキサン誘導体および液晶媒体 | |
GB2200912A (en) | Terphenyl derivatives and liquid crystal materials containing them | |
JP2746711B2 (ja) | フッ素化4″― シアノ置換ターフェニル | |
JPH02501571A (ja) | 液晶組成物におけるシアノ脂環式エステル | |
GB2232156A (en) | Phenyl esters and their use in liquid crystal materials | |
US5545747A (en) | Cyclobutanecarboxylic acid derivatives and liquid crystalline compositions containing them | |
JPH0393748A (ja) | 光学活性化合物および液晶組成物 | |
JPH0825946B2 (ja) | フツ素置換ビフエニル誘導体 | |
JPH02503803A (ja) | カイラル性または非カイラル性の環状化合物 |