JPH0260923A - 末端基としてメソゲン化合物を含んでいるポリカーボナート、それらの製造および利用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジフェノール、連鎖停止剤および適宜枝分れ剤
にもとづいた少なくとも５０００ｇ　７ｍ。

１１好ましくは７５００〜Ｉ　Ｏ０，０００９／ｍｏｌ
。

そしてとくに９０００〜２５．０００９　／＋１１０１
の平均分子量Ｍｎ（補正後ゲルクロマトグラフィーによ
って決定した数平均）を有し、それらの中に組み込まれ
た連鎖停止剤が式（Ｉ） Ｒ。

式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ６およびＲ３は同じである
か異なっており、水素、０１〜Ｃ１，アルキル、Ｃｌ−
０１□アルキルオキシ、０３〜Ｃ１゜シクロアルキル、
Ｃ１〜Ｃ１゜シクロアルキルオキシ、Ｃ，〜Ｃ２゜アリ
ール、Ｃ０〜Ｃ２゜アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ２゜アル
アルキル、Ｃ７〜Ｃ２゜アルアルキルオキシ、トリフル
オロメチル、トリフルオロメトキシ、塩素、臭素、ヨウ
素またはニトロを示し、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ６およびＲ５が
好ましくは水素である、 に対応するメソゲン化合物であることを特徴とする熱可
塑性芳香族ポリカーボナートに関する。

本発明による連鎖停止剤として用いるべき式ＣＩ）のメ
ソゲン化合物は文献で公知であるか、文献から公知の方
法によってフェノールのヒドロキシ安息香酸によるエス
テル化によって得られる（たとえばホーペン−ウニイル
（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）編、Ｈ，ビールアルライク
（Ｐ　１ｅｌａｒｔｚｉｋ）著、［有機化学の方法（Ｍ
ｅｔｈｒｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇ、　Ｃｈｅ　−ｎ１
ｉｅ）Ｊ　、増補第８５巻、６５６頁以下、ティータ・
７エルラーク（Ｔ　ｈｉｅｍｅ　Ｖ　ｅｒｌａｇ）、１
９８４年またはＳ、Ａ、ハウト（Ｈａｕｔ）　、Ｄ、　
Ｃ，シュレーダー（Ｓ　ｃｈｒｏｅｄｅｒ）　、Ｊ　、
　Ｐ　、　シュレーダージャーナル・オプ・オーガニッ
ク・ケミストリー（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａ
ｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　、３７巻、１９２５頁
、１９７２年参照）。

本発明はさらに式（Ｉ）のメソゲン化合物の熱可塑性、
芳香族ポリカーボナートの製造に対する連鎖停止剤とし
ての利用に関する。

本発明はまた、少なくとも５０００ｇ／ｍｏ１１好まし
くは７５００−１００，０００ｇ／ｍｏｌ。

とくに９０００〜２５．０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｎ
（上記のように決定した数平均）を有し、公知の２相界
面法、公知の均一溶液法（いわゆるピリジン法）または
公知の無溶媒エステル交換法により、ポリカーボナート
合成条件下で反応性がある炭酸誘導体とジフェノール、
連鎖停止剤、そし。

て適宜枝分れ剤とのはんのうによる熱可塑性、芳香族ポ
リカーボナートの合成に関し、用いる連鎖停止剤が式（
Ｉ）に対応するメソゲン化合物であることを特徴とする
。

本発明はさらに、本発明による方法によって得られる熱
可塑性芳香族ポリカーボナートに関する。

その有利な性質、とくにすぐれた流動性のため、本発明
によるポリカーボナートは、とくにデータ保存ディスク
またはオーディオ用コンパクトディスクのような光学機
器用に必要とされる高い寸法精度の成形部品の製造に適
する。

したがって本発明はまたデータ保存ディスクまたはオー
ディオ用コンパクトディスクのような光学用の成形品の
製造に対する本発明による芳香族熱可塑性ポリカーボナ
ートの利用に関する。

本発明を要約すれば、本発明は次の式 に対応するメソゲン化合物を連鎖停止剤として組み入れ
た熱可塑性、芳香族ポリカーボナート、ポリカーボナー
トの合成に対する公知の方法によるそれらの合成、およ
び光学用の成形品の製造に対するそれらの利用に関する
ものである。

広範囲の連鎖停止剤がすでにポリカーボナートの合成に
対して用いられている（たとえば米国特許筒３，０８５
，９９２号、米国特許筒３，３９９．１７２号、米国特
許筒３，０２８，３６５号、米国特許筒４．ｉｌｌ、９
１０号、ヨーロッパ特許筒０．００１．５７９号、ヨー
ロッパ特許筒０゜８８６．５７９号、米国特許筒４．６
７７．１８４号、日本特許筒３．４９９２．／７６号、
およびドイツ特許出願公開第２，８４２，００５号参照
）。

フェノールおよびアルキルフェノールカモつトモ一般的
に用いられる。

ポリカーボナートに対する連鎖停止剤の選択における１
つの重要な目的は一方では機械的性質の、他方では流動
性と加工性に対する分子量の関係である。もしも分子量
が低いならば、流動性と加工性は満足すべきものである
が、ポリカーボナートの機械的性質はもはや多くの場合
に最適ではない。

他方、もしも分子量が高けれは、機械的性質は適当であ
るが、加工はより困難である。

連鎖停止剤としての式（Ｉ）に対応するメソゲン化合物
の利用は与えられた分子量に対して機械的性質と流動性
の有利な組み合せを与えるという驚くべき効果を有する
。

本発明の目的に適する一般式（Ｉ）の化合物の例にはｐ
−ヒドロキシ安息香酸またはｍ−ヒドロキシ安息香酸と
７エノール、ｐ−クレゾール、３゜５−ジメチルフェノ
ール、ｐ−エチルフェノール、ｐ−プロピルフェノール
、ｐ−ｎ−ブチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、
ｐ−シクロヘキシルフェノール、ｐ−フェニルフェノー
ル、ｐ−トリフルオロメチルフェノール、３．５−ビス
−トリフルオロメチルフェノール、ｐ−メトキシフェノ
ール、ｐ−（４−メトキシフェニル）フェノール、ｐ−
クロロフェノール、ｐ−フルオロフェノールオヨびｐ−
ニトロフェノールとのエステルが含まれる。

生成物は通常の方法によってキャラクタリゼーンヨンを
行う（ＧＣ，’Ｈ−ＮＭＲ，ＩＲ）。

溶融体の液晶状態は偏光顕微鏡によって観察することが
できる（ライヒエシト（ＲｅｉｃｈｅｒＬ）、サーモバ
ール（Ｔ　ｈｅｒｍｏｖａｒ））　ａ観察を行うために
、接眼レンズはレンズの焦点の位置に光電ダイオードを
有する付属装置を備えていた。調節器付きの拡大器を取
り付け、試料のないときに顕微鏡のスイッチを入れたと
きに得られる測定値をニコルプリズムを平行に配列して
目盛１００に調節した。次にニコルプリズムを直交させ
て０．Ｏ１目盛まで値を得た。

試料は２８０〜４００°Ｃの温度において溶融させた後
、生成物を観察した。もしも溶融物の輝きがこの全領域
のすべてまたは一部にわたって直交ニコルプリズムの間
で観察されたならば、生成物はサーモトロピック液晶と
して格付けされた。

液晶生成物は測定装置で、すりがかかつていてもかかっ
ていなくても１以上の目盛の値、大部分゛の場合３〜９
０目盛の値を与えるか、無定形の溶融物は０．１目盛以
下の値を与える。

上記の方法は迅速な実験室的な決定に対しとくに適し、
はとんどすべての場合に明瞭な結果を与える。疑わしい
場合には、たとえばＧ、Ｗ、グレイ（Ｇ　ｒａｙ）およ
びＰ、Ａ、ウィンザー（Ｗｉｎｄｓｏｒ）によって［プ
ラスチック・クリスタル、物理化学的性質と研究法（Ｐ
　１ａｓｔｉｃ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ、　Ｐ　ｈｙｓｉｃ
。

Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄ　Ｍ
ｅｔｈｏｄｓ　ｏｆ　　Ｔ　ｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ
）Ｊ　、とくに第３章、ジョン・ワイリー・アンド・サ
ンズ（Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ　１ｌｅｙ　＆　Ｓ　ｏｎｓ）　
、ニューヨーク、シトニー　トロシト、１９７４年に記
載されているようにＸ線広角散乱によって溶融体中の液
晶成分の存在を確認するのが適当であろう。

分子量Ｍｎを５０００ｇ／ｍｏｌから１００，０００ｇ
／’ｍｏｌの範囲内に調節するために連鎖停止剤として
用いられる式（Ｉ）のメソケンまたはサーモトロピック
液晶化合物の量が本方法に加えられるジフェノールのモ
ル数に対して０．５〜１０ｍｏ１％、好ましくは２〜７
ｍｏ１％である。

ざらに枝分れ剤を用いるとき、言いかえると三官能性ま
たは三官能性以上の化合物をジフェノールのモル数に対
して０．０５〜２ｍ０１％の通常の量で用いるとき、式
（Ｉ）の連鎖停止剤の量は０　、５−１０ｍｏ１％、好
ましくは３−６ｍｏ１％である。

本発明の目的に適するジフェノールは単核であっても多
核であってもよく、それに加えてヘテロ原子１夕よび／
または置換基を含んでもよく、ノ＼ロゲンおよびアルキ
ルが好ましい置換基であり、とくに塩素、臭素、メチル
およびエチルである。

本発明によって用いられるジフェノールは好ましくは式
（ｎ） ＨＯ−Ｚ−ＯＨ 式中２は未置換であってもハロゲン、たとえば塩素もし
くは臭素によって、またはアルキル、たとえばメチルも
しくはエチルによって置換されていてもよい６〜３０個
の炭素原子を含んでいる２価の芳香族基を示す、 に対応する。

次のものが適当なジフェノールの例である。

ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニ
ル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ヒス＝
（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ヒス（ヒド
ロキンフェニル）−スルフィド、ヒス−（ヒドロキシフ
ェニル）−エーテル、ヒス−（ヒドロキシフェニル）−
ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、
ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、α、αビス
−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼンお
よびσ、ω−ビス−（ヒドロキシ７エ二ル）−ポリシロ
キサンおよび核がアルキル化またはハロゲン化されてい
る対応する化合物。これらのおよびほかの適当なジフェ
ノールはたとえば米国特許８３．０２８．３６５号、第
２．９９９゜８３５号、第３，１４８．１７２号、第２
．９９１．２７３号、第３，２７１．３６７号および第
２．９９９，８４６号、ドイツ特許出願公開第１゜５７
０．７０３号、第２，０６３，０５０号、第２．０３６
．０５２号および第２，２１１，９５６号、７ランス特
許第１．５６１．５１８号およびヨーロッパ特許０−１
２２．５３５号ならびにＨ，シュネル（Ｓ　ｃｈｎｅｌ
ｌ）によるモノグラフ、「ポリカーボナートの化学と物
理（ＣｈｅｍｉｓＬｒｙ　ａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ　ｏｆ
Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）」、インターサイエン
ス・パブリッシャーズ（Ｉ　ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　
Ｐ　ｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）　、ニューヨーク、１９６４
年に記載されている。

次のものが好ましいジフェノールの例である。

４．４′−ジヒドロキシジフェニル、２．２−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２゜４−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１．１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
α、ａ　−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、２．２−ビス−（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス−（
３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）フロパン、ビス
−（３，，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル４−ヒドロキ
シフェニル）フロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、２．４−ビス＝（３，
５−ジメチル４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブ
タン、１．１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、σ、α　−ビス−（３
，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ｐ−ジイソ
プロピルベンゼン、２．２−ビス−（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス−
（３，５−ジブロモ４−ヒドロキシフェニル）プロパン
および次式■式中ｎ＝４０．６０，８０または１０００
に対応するジフェノール。

次のものがとくに好ましいジフェノールの例である。

２．２〜ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フロパン、
２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４＝ヒドロキシフ
エニル）−プロパン、２．２−ビス−（３，５−’；ク
ロロー４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパンオヨＵ　ｌ　。

ｌ−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ
ン。

上記のジフェノールの任意の混合物もまた用いることが
できる。

相界面法および均一溶液法の両方に対して、ポリカーボ
ナート合成の条件下で反応性でなければならない用いら
れる炭酸誘導体は本方法に加えられるジフェノールのカ
ルボニルハライドまたはビスハロゲンホルマートであっ
てよい。ホスゲンおよびヒスクロロホルマートが好まし
く、ホスゲンかとくに好ましい。

無溶媒エステル交換法に対して反応性である炭酸誘導体
にはジアリールカーポナート、とくにジフェニルカーポ
ナートまたは本方法に加えるべきジフェニルのビスアリ
ールカーポナートが含まれる。ジフェニルカーポナート
が無溶媒エステル交換法に対する好ましいカーポナート
である。

用いられる炭酸誘導体の量は相界面法および均一溶液法
の場合ジフェノール１モルあたり１〜２モルであり、ビ
スハロゲンホルマートはジフェノール１モルあたり０．
５〜１モルの量が用いられる。

無溶媒エステル交換法に対して、用いられる炭酸誘導体
の量はジフェノール１モルあたり１．０〜２．５モルで
ある。ビスアリールカーボナートを用いるとき、これら
はジフェノール１モルあたり１．０〜１．５モルの量が
必要とされる。

本発明の目的に対して適する枝分れ剤、すなわち三官能
性または三官能性以上の化合物（用語「官能性」はポリ
カーボナートの合成法の条件下での反応性に関する）は
とくに３個または３個以上のフェノール性水酸基を有す
るものである。

次のものが３個または３個以上のフェノール性水酸基を
有する、用いられる化合物のいくつかの例である。

フロログル７ノール、４．６−シメチルー２゜４．６−
１−リー（４−ヒドロキンフェニル）へブテン−２，４
，６−シメチルー２．４．６−トリ（４−ヒドロキンフ
ェニル）へブタン、１，３゜５−　トＩＪ−（４−ヒド
ロキシフェニル）ベンゼン、１、ｌ−トリー（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、トリー（４−ヒドロキシフェ
ニル）フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス
−（４ヒドロキシフエニル）シクロヘキシル］プロパン
、２．４−ヒス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピ
ル）フェノール、２．６−ビス−（２−ヒドロキシ−５
′−メチルベンジル）−４−メチルフエ＝ル、　２−　
（４−ヒドロキンフェニル）−２〜（２４〜ジヒドロキ
ンフエニル）−プロパン、ヘキサ−［４−（４−ヒドロ
キシフェニルイソプロピル）フェニル］オルトテレフタ
ル酸エステル、テトラ〜（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、テトラ−［４−（４−ヒドロキンフェニル−イソ
プロピル）−フェノキシ］メタンおよび１．４−ヒス−
Ｉ（４’、４”−ジヒドロキシトリフェニル）メチルベ
ンジル。さらに三官能性化合物の例には２，４−ジヒド
ロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化ンアヌールおよび
３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）−２−オキソ−２゜３−ジヒドロインドールが含まれ
る。

たとえば反応温度、反応圧力、もし用いるならば溶媒、
触媒、反応時間、用いる任意の溶媒中での反応物質の濃
度、触媒の量および塩基性化合物の性質と量のような本
発明の目的に適するポリカーボナート合成の種々の方法
に対する反応条件は公知であり、公知の条件に適用する
ことができる。

装置、反応容器、かきまぜ機構などもまたよく公知であ
る。

本発明によるポリカーボナートの合成は好ましくは相界
面法によって行う（■］、シュネル、「ポリカーボナー
トの化学と物理」、ポリマーレビュー（Ｐ　ｏｌｙｍｅ
ｒ　Ｒｅｖｉｅｗ）　、第１巻、３３頁以下、インター
サイエンス・パブリッシャーズ（Ｉ　ｎｔｅｒ　−５ｃ
ｉｅｎｃｅ　Ｐ　ｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、（１９６４年
）参照）。

本方法は一般に次のように行う。好ましくは式（Ｉｆ）
に対応するジフェノールをアルカリ水溶液相に溶解させ
、本発明によるポリカーボナートの合成に必要な式（Ｉ
）に対応する連鎖停止剤をジフェノールのモル数あたり
０．５〜ｌＱｍｏ１％、好ましくは２〜７ｍ０１％の量
加える。

好ましくはポリカーボナートに対する溶媒である不活性
有機相の添加後、反応混合物は０〜４０℃の反応温度に
おいて相界面縮合法によってホスゲンと反応させる。

この方法に対して、弐■に対応するメソゲンまたはサー
モトロピック液晶化合物はアルカリ水媒体中に完全に溶
解させねばならない。式（１）の化合物は驚くべきこと
に末端基として通常用いられるフェノール類、たとえば
フェノール、ｐｔ−ブチルフェノールおよびｐ−インオ
クチルフェノールに匹敵する溶解性と反応性を持つこと
が見いだされている。本発明によって用いられる式（１
）のメソゲンフェノールから芳香環の間のエステル基の
反転によってのみ異なっている弐■に対応するフェノー
ルは停止されたポリカーボナートに導く末端マスキング
剤として作用しないので、このことはますます驚くべき
ことである。式（ＩＩＩ）に対応する化合物はしたがっ
てまた分子量調節剤としての使用に対して不適当である
。

相界面法によるポリカーボナートの合成に対する連鎖停
止剤としての式（Ｉ）に対応する化合物の適合性はした
がって予想できなかった。

用いられるジフェノールの量に対して０．０５〜２ｍｏ
１％の量で適宜用いられる枝分れ剤はジフェノールおよ
び式（Ｉ）の連鎖停止剤とともにアルカリ水溶液相に加
えるか、ホスゲン化を行う前に有機溶媒中の溶液として
加えてもよい。

ジフェノールのかわりに、それらのモノ−および／また
はビスタロロ炭酸エステルを有機溶媒中の溶液として用
いてもよい。式（Ｉ）に対応する連鎖停止剤および枝分
れ剤の量はジフェノラート構造単位のモル数、したがっ
て式（ｎ）のジフェノールを用いるとき一〇−２−〇−
構造単位に依存する。

さらに、り四日炭酸エステルを用いるとき、ホスゲンの
量はそれに応じて公知の方法によって減少させてもよい
。

本発明によって用いるべき式（Ｉ）の連鎖停止剤はまた
ホスゲン化の段階の間に溶液として加えてもよい。式（
１）の連鎖停止剤を溶解させるための適宜な有機溶媒の
例には°テトラヒドロフラン、ジオキサン、ピリジン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびメチルグリコール
アセテート、とくにテトラヒドロフランが含まれ、クロ
ロ炭酸エステルにはたとえば塩化メチレン、クロロベン
ゼン、アセトニトリルおよびこれらの溶媒の混合物、と
くに塩化メチレンとクロロベンゼンの混合物がある。

相界面重縮合に対して用いられる有機相はたとえば塩化
メチレン、クロロベンゼンまたは塩化メチレンとクロロ
ベンゼンの混合物からなってよい。

相界面法による本発明によるポリカーボナートの合成は
常法により第三級アミン、とくにトリブチルアミンまた
はトリエチレンアミンのような第三級脂肪族アミンのよ
うな触媒によって接触させてもよい。触媒は本方法に加
えられるジフェノールのモルまたはジフェノラート構造
単位のモルに対して０．０５〜１０ｍｏ１％の世を加え
てもよい。

触媒はホスゲン化の開始前あるいはホスゲン化の間また
は後に加えてもよい。

本発明によるポリカーボナートの単離は公知の方法で、
たとえば蒸発押出機で有機溶媒中のボリカーボナートの
分離し洗浄した溶液を蒸発させ、続いて公知の方法でポ
リカーボナートを押出し、粒状化することによって行う
。

たとえばフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールまたは
４−インオクチルフェノールによって停止させた対応す
るポリカーボナートと比較して、本発明によるポリカー
ボナートは同程度の平均分子量で著しく改良された流動
性を有することが見いだされている。

本発明によるポリカーボナートは２２０〜３２０°Ｃの
温度において常法により熱可塑的に加工することができ
る。任意の成形品およびシート製品を公知の方法により
射出成形または押出により製造することができる。

本発明によるポリカーボナートは塩素化炭化水素、たと
えば塩化メチレンのような溶媒に容易に可溶であり、し
たがって、たとえば公知の方法によってキャストした箔
に処理することができる。

ＵＶ光、０２または水分の作用に対する老化防止剤、防
燃剤、たとえば滑剤、離型剤のような加工助剤および可
塑剤と充てん剤のような通常の添加剤を公知の方法によ
って本発明によるポリカーボナートに加えてもよい。

本発明によるポリカーボナートに対して用いることがで
きる添加剤の特定の例にはカーボンブラック、ケイソウ
土、カオリン、クレー、ＣａＦ２、Ｃａ　ＣＯ３、酸化
アルミニウム、ガラス繊維および無機顔料が充てん剤お
よび成核剤の両方として含まれる。

適当な離型剤の例にはグリセロールトリステアレート、
トリメチロールプロパントリステアレート、ペンタエリ
スリトールテトラステアレートおよび対応するバルミチ
ン酸エステルおよびミリスチン酸エステルか含まれる。

次の実施例において、’）、ｅｌはＣＨ２Ｃｌ。中で２
５℃において濃度０．５重量％で決定される。

実施例　１ ４５％水酸化ナトリウム溶液８ｋｇに溶解させた２、２
−ビス−（４−ヒドロキンフェニル）プロパン（ビスフ
ェノールＡ）４．５６ｋｇと水４０ｋｇを塩化メチレン
２０ｋｇおよびクロロベンゼン２０ｋｇとともに２０°
Ｃにおいて反応容器中に入れる。テトラヒドロフラン６
００ｍ＜１中に溶解させたｐ−メトキシフェニル−４−
ヒトチロキシベンゾエート１６６ｇ　（ビスフェノール
Ａに対して３．４ｍｏ１％）をかきまぜた混合物に加え
、次にホスゲン２．７ｋｇをｐＨ１３〜１４で２１〜２
５°Ｃにおいて１時間で加える。続いてＮ−エチルピペ
リジン２８ｎ＋１２を加え、かきまぜを１時間続ける。

ビスフェノラートを含まない水相を分離し、リン酸で酸
性にした後を機相を水で中性になるまで洗い、蒸留によ
って塩化メチレンを除去した後２８０’Ｏにおいて押し
出す。ｖ７−１＝　１．２８７の比溶液粘度を宵する生
成物３．９ｇを得る。

実施例　２ ホスゲン１５ｇ　（０，１５ｍｏｌ）をビスフェノール
Ａ２２．８ｇ　（０，１ｍｏｌ）、水酸化ナトリウム２
０ｇ（０，５ｍｏｌ）　、蒸留水４００ｍ（２，塩化メ
チレン４００ｍＱおよびビフェニル−４−ヒドロキンベ
ンゾエート８７１ｍｇ　（ビスフェノールＡに対して３
ｍｏ１％）の混合物に２０〜２５°Ｃにおいてかきまぜ
ならが半時間以内に加える。次に反応混合物はＮ−エチ
ルピペリジンＣｌｌ４ｍ。

１の添加後半時間かきまぜる。有機相はリン酸で酸性化
し、水で電解質かなくなるまで洗い、乾燥し、蒸発濃縮
する。η、ｅ、＝　１．２９０の溶液粘度を有する生成
物２５．３ｇを碍る。

実、本例　３〜９ 各々の場合に次の連鎖停止剤のうちの１種３ｍ。

１％を加え、実施例２に記載したようにポリカーボナー
トを合成する。

実施例　　　　　　連鎖停止剤　　　　　　　　ｍｇ’
／ｒｅ３　　フェニル−４−ヒドロキシベンゾエート６
４３　１．３３２４（４−メチルフェニル）−４−ヒド
ロキシベンゾエート　　　　　　　　　　　　６８５　
１．３３５５　　　（４−シクロへキシルフエニノｕ）
−４ヒドロキシベンゾエート　　　　　　８８９　１．
３２９６　　　（４−二ｌ・ロフェニル）−４−ヒドロ
キシベンゾエート　　　　　　　　　　　　７７７　１
．３１１７（４−アセチルフェニル）−４−ヒドロキシ
ベンゾエート　　　　　　　　　　　　９９７　１．３
２１比較実験　Ａ−Ｄ 次の連鎖停止剤３ｍｏ１％を加え、実施例２に記載し多
様にポリカーボナートを合成した。

実施例　　　　　　　連鎖停止剤　　　　　ｌ、。

Ａ　　　　ｐ−ｔ−ブチルフェノール　　　　　１．２
８０Ｂ　　　フェノール　　　　　　　　　　ｌ　、　
２９２Ｃｐ−ｉ−オクチルフェノール　　　　１．２８
５ＦＩＲ正（＆　ケルバーミエーションクロマトクラフ
ィーによって決定した平均分子Ｊｉ（Ｍｎ）と３２００
Ｃおよびずり応力ｒ−ＩＱ’Ｐａでコントラパス−レオ
マツｈ　（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ−Ｒｈｅｏｍａｔ）　３
０によって求めた溶融粘度（ｌ□６Ｉ、）を実施例１〜
７および比較実験Ａ−Ｄに対して第１表に示す。

実施例　Ｍｒ＋（ｋｇ／ｍｏｌ）　　ｖ、、＋＋（Ｐａ
、ｓ）１　　１３．２　　　　　　１９９ ２　　１４．６　　　　　　４１４ ３　　１６．０　　　　　　　８．４ ４　　１３．８　　　　　　７４．０ ’７　　＋ｅ １．３０４ １．２９０ １．３３２ １．３３５ ５　　　１３．５　　　　　　　　　８６．０　　　　
　　　　１．３２９６　　　１４．５　　　　　　　　
　３５．０　　　　　　　　１．３１１７　　　１４．
２　　　　　　　　　１２２．０　　　　　　　　１．
３２１Ａ　　　　１３．７　　　　　　　　　３４３．
０　　　　　　　　１．２８０Ｂ　　　　１４．０　　
　　　　　　　３５７．０　　　　　　　　１．２９０
Ｃ１４，２３２１，０１，２８５ Ｄ　　　　４３．０　　　　　　　　　６２３．５　　
　　　　　　１．８２７本発明の主なる特徴および態様
は以下のとおりである。

１、式（Ｉ） Ｒ６ 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１およびＲ５は同じである
か異なっており、水素、０１〜Ｃ１□アルキル、０１〜
Ｃ１２アルキルオキシ、Ｃ１〜Ｃ３゜シクロアルキル、
Ｃ３〜Ｃ１゜シクロアルキルオキシ、０６〜Ｃ２゜アリ
ール、０６〜Ｃ２ｏアルアルキルオキシ、トリフルオロ
メチル、トリフルオロメトキシ、クロロ、ブロモ、アイ
オドまたはニトロを示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６
が好ましくは水素である、 に対応するメソゲン化合物を連鎖停止剤として組み込む
ことを特徴とする、ジフェノール、連鎖停止剤および適
宜枝分れ剤にもとづいた少なくとも５０００ｇ／ｍｏｌ
の平均分子量Ｍｎ（数平均、補正後ゲルクロマトグラフ
ィーにより決定）を有する熱可塑性、芳香族ポリカーボ
ナート。

２．７５００ｇ／ｍｏｌ＝１００．０００９　／ｍｏｌ
の平均分子量（Ｍｎ）を有する上記１〜３に記載のポリ
カーボナート。

３、熱可塑性芳香族ポリカーボナートの合成に対して連
鎖停止剤として上記ｌに記載の式（Ｉ）に対応するメソ
ゲン化合物の利用。

４、公知の二相界面法、均一溶液中での公知の方法また
は公知の無溶媒エステル交換法により、これらのポリカ
ーボナート合成の条件下で反応性である炭酸誘導体とジ
フェノール、連鎖停止剤および適宜枝分れ剤との反応に
よる上記ｌに記載の熱可塑性芳香族ポリカーボナートの
合成において、用いる連鎖停止剤が上記１に記載の式（
Ｉ）に対応するメソゲン化合物であることを特徴とする
方法。

５、上記４に記載の方法によって得られる熱可塑性芳香
族ポリカーボナート。

６、光学用の成型品の製造に対する上記ｌに記載のポリ
カーボナートの利用。

７、データ保存およびオーディオ用コンパクトディスク
の製造に対する上記６に記載の利用。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は
   同じであるか異なっており、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２
   アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキルオキシ、Ｃ＿３
   〜Ｃ＿１＿０シクロアルキル、Ｃ＿３〜＿１＿０シクロ
   アルキルオキシ、Ｃ＿６〜Ｃ＿２＿０アリール、Ｃ＿６
   〜Ｃ＿２＿０アリールオキシ、Ｃ＿７〜Ｃ＿２＿０アル
   アルキル、Ｃ＿７〜Ｃ＿２＿０アルアルキルオキシ、ト
   リフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、クロロ、ブ
   ロモ、アイオドまたはニトロを示し、 Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５が好ましくは水素
   であに対応するメソゲン化合物を連鎖停止剤として組み
   込むことを特徴とする、ジフェノール、連鎖停止剤およ
   び適宜枝分れ剤にもとづいた少なくとも５０００ｇ／ｍ
   ｏｌの平均分子量Ｍｎ（数平均、補正後ゲルクロマトグ
   ラフィーにより決定）を有する熱可塑性、芳香族ポリカ
   ーボナート。 ２、公知の二相界面法、均一溶液中での公知の方法また
   は公知の無溶媒エステル交換法により、これらのポリカ
   ーボナート合成の条件下で反応性である炭酸誘導体とジ
   フェノール、連鎖停止剤および適宜枝分れ剤との反応に
   よる特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性芳香族ポリカ
   ーボナートの製造において、用いる連鎖停止剤が特許請
   求の範囲第１項記載の式（ I ）に対応するメソゲン化
   合物であることを特徴とする方法。 ３、光学用の成形品の製造に対する特許請求の範囲第１
   項記載のポリカーボナートの利用。