JPH0260702B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、特定のポリフルオロアルキル基含有
化合物を有効成分として含有する新規な防汚加工
剤に関する。 従来、ポリフルオロアルキル基(以下、PFA
基と略記する)を有する加圧剤による織布、カー
ペツトなど繊維製品の処理においては、一般的に
アクリレート系高分子重合体の水性乳化液あるい
は有機溶剤溶液により、繊維製品の表面に付着コ
ートせしめる方法が採用されている。しかし、
かゝる高分子加工剤は、主として物理的付着力に
より繊維表面に保持された不連続相であるため、
仕上り製品までの工程中に繊維が受ける機械的作
用あるいは繊維製品としての使用などにより、摩
擦脱落してしまう傾向が認められる。また、
PFA基を有する高分子加工剤は、特にカーペツ
トの処理などで重要な耐ドライソイル性などの防
汚性の付与効果に難点が認められる。 一方、前記の如き高分子加工剤の難点を解消し
ようとする各種手段が提案されている。例えば、
フタル酸、テレフタル酸、トリメリツト酸、ピロ
メリツト酸などの誘導体からなる低分子量フツ素
化合物を加工剤として使用する方法が提案されて
いる。米国特許第3646153号、同第3870748号、同
第4209610号明細書などを参照。また、カーペツ
トなどの防汚加工剤として有用な物質として、
PFA基を有する各種の含フツ素ウレタン化合物
が、例えば米国特許第3398182号明細書、特開昭
53−112855号、同54−74000号公報などに提案さ
れている。 本発明者の研究によれば、三官能イソシアナー
ト化合物にPFA基含有アルコールなどを反応さ
せて得られる比較的低分子量の化合物は、前記高
分子加工剤の難点を円滑有利に解消し、また従来
の含フツ素ウレタン化合物などの低分子量フツ素
化合物に比して摩擦耐久性などが優れているとい
う事実が見出された。かゝる特定の化合物は、分
子量が800〜3000程度であり、少なくとも三つの
ウレタン結合又は尿素結合を有し、更にPFA基
を少なくとも1個含有するものである。そして、
かゝるPFA基含有の特定の化合物は、染色工程
前に使用可能であり、更にカーペツトなど繊維製
品の原糸を紡糸する際の加工剤としても有利に使
用可能である。即ち、本発明の特定加工剤は、こ
れを用いて紡糸時に防汚性付与処理が可能であ
り、染色時にも繊維製品から脱落することがな
く、更に染色などに悪影響がない。 かくして、本発明は、一般式(Rf−X−A−
CONH)−aW(−NHCO−A′−Z)3-aで表わされ且
つ分子量が800〜3000であるポリフルオロアルキ
ル基含有化合物を有効成分として含有する防汚加
工剤を新規に提供するものである。 上記一般式において、Rfは炭素数1〜20個、
好ましくは4〜16個の直鎖状又は分岐状のポリフ
ルオロアルキル基であり、通常は末端部がパーフ
ルオロアルキル基であるものが選定されるが、末
端部に水素原子あるいは塩素原子を含むもの、あ
るいはオキシパーフルオロアルキレン含有基など
も使用可能である。Rfの好ましい態様は、−Co
F2o+1(但し、nは4〜16の整数を示す)で表わさ
れるパーフルオロアルキル基であり、nが6〜12
のものが特に好ましい。Xは、−R−,−CON
(R1)−Q−又は−SO2N(R1)−Q−(但し、Rは
二価のアルキレン基、R1は水素原子又は低級ア
ルキル基、Qは二価の有機基を示す)の一つであ
り、好ましくは−CnH2n−(但し、mは1〜10の
整数を示す)で表わされる炭素数1〜10個の二価
のアルキレン基、特に炭素数2〜4個の二価のア
ルキレン基が選定される。また、Qは二価の有機
基であるが、通常は−R−なる二価のアルキレン
基が好適なものとして例示される。A及びA′は、
各々−O−,−S−又は−N(Z1)−(但し、Z1は水
素原子又は一価の有機基を示す)の一つであり、
入手容易性の面からはAが−O−であり、A′が
−O−又は−N(Z1)−であるのが好ましい。そし
て、Zは一価の有機基であり、前記Z1と同様であ
つても良く、またZ1と一緒になつて環を形成して
いても良い。例えば、−A′−Zとしては、−
OR′(R′はアルキル基)、−NHCH2OH,−
NHCH2CH2OH,
化合物を有効成分として含有する新規な防汚加工
剤に関する。 従来、ポリフルオロアルキル基(以下、PFA
基と略記する)を有する加圧剤による織布、カー
ペツトなど繊維製品の処理においては、一般的に
アクリレート系高分子重合体の水性乳化液あるい
は有機溶剤溶液により、繊維製品の表面に付着コ
ートせしめる方法が採用されている。しかし、
かゝる高分子加工剤は、主として物理的付着力に
より繊維表面に保持された不連続相であるため、
仕上り製品までの工程中に繊維が受ける機械的作
用あるいは繊維製品としての使用などにより、摩
擦脱落してしまう傾向が認められる。また、
PFA基を有する高分子加工剤は、特にカーペツ
トの処理などで重要な耐ドライソイル性などの防
汚性の付与効果に難点が認められる。 一方、前記の如き高分子加工剤の難点を解消し
ようとする各種手段が提案されている。例えば、
フタル酸、テレフタル酸、トリメリツト酸、ピロ
メリツト酸などの誘導体からなる低分子量フツ素
化合物を加工剤として使用する方法が提案されて
いる。米国特許第3646153号、同第3870748号、同
第4209610号明細書などを参照。また、カーペツ
トなどの防汚加工剤として有用な物質として、
PFA基を有する各種の含フツ素ウレタン化合物
が、例えば米国特許第3398182号明細書、特開昭
53−112855号、同54−74000号公報などに提案さ
れている。 本発明者の研究によれば、三官能イソシアナー
ト化合物にPFA基含有アルコールなどを反応さ
せて得られる比較的低分子量の化合物は、前記高
分子加工剤の難点を円滑有利に解消し、また従来
の含フツ素ウレタン化合物などの低分子量フツ素
化合物に比して摩擦耐久性などが優れているとい
う事実が見出された。かゝる特定の化合物は、分
子量が800〜3000程度であり、少なくとも三つの
ウレタン結合又は尿素結合を有し、更にPFA基
を少なくとも1個含有するものである。そして、
かゝるPFA基含有の特定の化合物は、染色工程
前に使用可能であり、更にカーペツトなど繊維製
品の原糸を紡糸する際の加工剤としても有利に使
用可能である。即ち、本発明の特定加工剤は、こ
れを用いて紡糸時に防汚性付与処理が可能であ
り、染色時にも繊維製品から脱落することがな
く、更に染色などに悪影響がない。 かくして、本発明は、一般式(Rf−X−A−
CONH)−aW(−NHCO−A′−Z)3-aで表わされ且
つ分子量が800〜3000であるポリフルオロアルキ
ル基含有化合物を有効成分として含有する防汚加
工剤を新規に提供するものである。 上記一般式において、Rfは炭素数1〜20個、
好ましくは4〜16個の直鎖状又は分岐状のポリフ
ルオロアルキル基であり、通常は末端部がパーフ
ルオロアルキル基であるものが選定されるが、末
端部に水素原子あるいは塩素原子を含むもの、あ
るいはオキシパーフルオロアルキレン含有基など
も使用可能である。Rfの好ましい態様は、−Co
F2o+1(但し、nは4〜16の整数を示す)で表わさ
れるパーフルオロアルキル基であり、nが6〜12
のものが特に好ましい。Xは、−R−,−CON
(R1)−Q−又は−SO2N(R1)−Q−(但し、Rは
二価のアルキレン基、R1は水素原子又は低級ア
ルキル基、Qは二価の有機基を示す)の一つであ
り、好ましくは−CnH2n−(但し、mは1〜10の
整数を示す)で表わされる炭素数1〜10個の二価
のアルキレン基、特に炭素数2〜4個の二価のア
ルキレン基が選定される。また、Qは二価の有機
基であるが、通常は−R−なる二価のアルキレン
基が好適なものとして例示される。A及びA′は、
各々−O−,−S−又は−N(Z1)−(但し、Z1は水
素原子又は一価の有機基を示す)の一つであり、
入手容易性の面からはAが−O−であり、A′が
−O−又は−N(Z1)−であるのが好ましい。そし
て、Zは一価の有機基であり、前記Z1と同様であ
つても良く、またZ1と一緒になつて環を形成して
いても良い。例えば、−A′−Zとしては、−
OR′(R′はアルキル基)、−NHCH2OH,−
NHCH2CH2OH,
【式】
【式】
【式】−OCH2CH2CN,−
OCH2CH2NO2,−OCH2CH2OH,−N
(CH2CH2OH)2,
(CH2CH2OH)2,
【式】
【式】−N
(R′)2,−NH(R′),−NN(CH3)CH2CH2OH,
【式】などが好適なもの
として例示可能である。
而して、前記一般式のPFA基含有化合物にお
いて、Wは三価の有機基であり、aは1〜3の整
数である。かゝるPFA基含有化合物は、分子量
が800〜3000程度、好ましくは1000〜2000程度で
あることが重要である。余りに高分子量の場合に
は、耐久性に優れた防汚処理の効果が僅少とな
り、染色工程前の使用あるいは原糸の紡糸時の使
用に難点が生ずる。また、比較的低分子量の含フ
ツ素ウレタン化合物の如き二官能イソシアナート
化合物からの誘導体に比して、本発明の三官能イ
ソシアナート化合物からの誘導体は、前記耐久性
が優秀である。 本発明においては、aが3であるPFA基含有
化合物も可能であるが、合成繊維表面への充分な
る付着によつて耐久性をより向上させるという観
点から、aが1〜2であり、少なくとも一個の−
NHCO−A′−Z基を含有するものが好適である。
そして、通常は、三官能イソシアナート化合物
いて、Wは三価の有機基であり、aは1〜3の整
数である。かゝるPFA基含有化合物は、分子量
が800〜3000程度、好ましくは1000〜2000程度で
あることが重要である。余りに高分子量の場合に
は、耐久性に優れた防汚処理の効果が僅少とな
り、染色工程前の使用あるいは原糸の紡糸時の使
用に難点が生ずる。また、比較的低分子量の含フ
ツ素ウレタン化合物の如き二官能イソシアナート
化合物からの誘導体に比して、本発明の三官能イ
ソシアナート化合物からの誘導体は、前記耐久性
が優秀である。 本発明においては、aが3であるPFA基含有
化合物も可能であるが、合成繊維表面への充分な
る付着によつて耐久性をより向上させるという観
点から、aが1〜2であり、少なくとも一個の−
NHCO−A′−Z基を含有するものが好適である。
そして、通常は、三官能イソシアナート化合物
【式】に含フツ素化合物Rf−X−A−
Hと化合物Z−A′−Hとを反応せしめることに
よつて、本発明のPFA基含有化合物が合成され
得る。 本発明の特定のPFA基含有化合物としては、
次の如き具体例が例示され得る。 本発明においては、特定のPFA基含有化合物
の有機溶液あるいは有機分散液の使用も可能であ
るが、染色工程などへの適用を考慮すると、水性
分散液での使用が特に好適である。この場合、分
散剤としての界面活性剤は、ノニオン系、アニオ
ン系、カチオン系、両性系など各種のものが採用
可能であり、これらを適宜併用しても良い。特定
のPFA基含有化合物の分散を助長する目的で有
機溶剤を併用しても良い。また、特定のPFA基
含有化合物を水を主体とする媒体中に分散せしめ
る場合、一般式Rf−X−A−CONH−Y−
NHCO−Tで表わされる親水基含有ウレタン化
合物の如きフツ素系界面活性剤の共存下に分散せ
しめてもよい。こゝにおいて、Rf,X及びAは
前記の通りであり、Yは二価の有機基、Tは親水
基である。Tとしては、−(CH2CH2O)l−R3(但
し、lは1〜50の整数、R3は水素原子又は炭素
数1〜4個の低級アルキル基を示す)などで代表
されるノニオン性基、−(CH2CH2O)l−SO3M(但
し、Mは水素原子、アルカリ金属又はアンモニウ
ム基の一つを示す)、−(CH2CH2O)l−PO3M,−
CH2CH2SO3M,−CH2CH2COOMなどのアニオ
ン性基、さらには−CH2CH2N R4R5R6X (但
し、R4,R5,R6はアルキル基、アリール基など
を示し、XはCl,Br,I,OCOCH3などを示す)
などのカチオン性基など種々のものが例示可能で
あるが、他の処理剤との併用性の点からノニオン
性の基、例えば−(CH2CH2O)22−CH3などが好
ましく採用可能である。そして、かゝる親水基含
有ウレタン化合物を共存させる場合、特定の
PFA基含有化合物/親水基含有ウレタン化合物
の重量比で99/1〜25/75、好ましくは95/5〜50/50
の範囲からその共存割合が選定される。 特定のPFA基含有化合物の水中への分散の際
に併用される有機溶剤としては、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、エチルプロピルエーテルの如
き水溶性エーテル類、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノプロピルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールモノフエニルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノエチル
エーテル、トリエチレングリコールモノプロピル
エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエ
ーテル等の水溶性グリコールエーテル類、ホルム
アミド、ジメチルホルムアミド、アセトアミド等
のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジアセトンウルコールの如きケトン類、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール
の如きアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸プロピル、酢酸ブチルの如きエステル類など
が例示され得る。かゝる有機溶剤の添加量は、特
定のPFA基含有化合物(他のPFA基含有化合物
を併用した場合には、これらとの総量)100重量
部当り通常10〜300重量部、好ましくは20〜150重
量部の範囲から選定される。 前記具体例からも明らかなように、Wは三価の
有機基であれば特に限定されない。即ち、W
(NCO)3なる三官能イソシアナート化合物にて例
示すれば、 などの如く、Wは広範囲にわたつて例示され得る
ものである。そして、W(NCO)3なる三官能イソ
シアナート化合物の選定は、入手の容易性、特定
のPFA基含有化合物としての分子量などを考慮
して行なわれるものである。 また、前記におけるRf−X−A−Hとしては、
通常はRf−R−OH型の含フツ素アルコールが好
適に採用される。Rf中の炭素数あるいはRなど
が異なる複数の含フツ素アルコールの混合物を原
料として使用することにより、特定のPFA基含
有化合物を混合物の形態で製造することも可能で
ある。更に、Z−A′−Hについては、A′が−O
−であるアルコール類又はA′が−N(Z1)−であ
るアミン類が、本発明で特に好適な実施態様であ
る。Z−A′−Hとしては、合成繊維表面との親
和性付与などから、
よつて、本発明のPFA基含有化合物が合成され
得る。 本発明の特定のPFA基含有化合物としては、
次の如き具体例が例示され得る。 本発明においては、特定のPFA基含有化合物
の有機溶液あるいは有機分散液の使用も可能であ
るが、染色工程などへの適用を考慮すると、水性
分散液での使用が特に好適である。この場合、分
散剤としての界面活性剤は、ノニオン系、アニオ
ン系、カチオン系、両性系など各種のものが採用
可能であり、これらを適宜併用しても良い。特定
のPFA基含有化合物の分散を助長する目的で有
機溶剤を併用しても良い。また、特定のPFA基
含有化合物を水を主体とする媒体中に分散せしめ
る場合、一般式Rf−X−A−CONH−Y−
NHCO−Tで表わされる親水基含有ウレタン化
合物の如きフツ素系界面活性剤の共存下に分散せ
しめてもよい。こゝにおいて、Rf,X及びAは
前記の通りであり、Yは二価の有機基、Tは親水
基である。Tとしては、−(CH2CH2O)l−R3(但
し、lは1〜50の整数、R3は水素原子又は炭素
数1〜4個の低級アルキル基を示す)などで代表
されるノニオン性基、−(CH2CH2O)l−SO3M(但
し、Mは水素原子、アルカリ金属又はアンモニウ
ム基の一つを示す)、−(CH2CH2O)l−PO3M,−
CH2CH2SO3M,−CH2CH2COOMなどのアニオ
ン性基、さらには−CH2CH2N R4R5R6X (但
し、R4,R5,R6はアルキル基、アリール基など
を示し、XはCl,Br,I,OCOCH3などを示す)
などのカチオン性基など種々のものが例示可能で
あるが、他の処理剤との併用性の点からノニオン
性の基、例えば−(CH2CH2O)22−CH3などが好
ましく採用可能である。そして、かゝる親水基含
有ウレタン化合物を共存させる場合、特定の
PFA基含有化合物/親水基含有ウレタン化合物
の重量比で99/1〜25/75、好ましくは95/5〜50/50
の範囲からその共存割合が選定される。 特定のPFA基含有化合物の水中への分散の際
に併用される有機溶剤としては、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、エチルプロピルエーテルの如
き水溶性エーテル類、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノプロピルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールモノフエニルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノエチル
エーテル、トリエチレングリコールモノプロピル
エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエ
ーテル等の水溶性グリコールエーテル類、ホルム
アミド、ジメチルホルムアミド、アセトアミド等
のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジアセトンウルコールの如きケトン類、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール
の如きアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸プロピル、酢酸ブチルの如きエステル類など
が例示され得る。かゝる有機溶剤の添加量は、特
定のPFA基含有化合物(他のPFA基含有化合物
を併用した場合には、これらとの総量)100重量
部当り通常10〜300重量部、好ましくは20〜150重
量部の範囲から選定される。 前記具体例からも明らかなように、Wは三価の
有機基であれば特に限定されない。即ち、W
(NCO)3なる三官能イソシアナート化合物にて例
示すれば、 などの如く、Wは広範囲にわたつて例示され得る
ものである。そして、W(NCO)3なる三官能イソ
シアナート化合物の選定は、入手の容易性、特定
のPFA基含有化合物としての分子量などを考慮
して行なわれるものである。 また、前記におけるRf−X−A−Hとしては、
通常はRf−R−OH型の含フツ素アルコールが好
適に採用される。Rf中の炭素数あるいはRなど
が異なる複数の含フツ素アルコールの混合物を原
料として使用することにより、特定のPFA基含
有化合物を混合物の形態で製造することも可能で
ある。更に、Z−A′−Hについては、A′が−O
−であるアルコール類又はA′が−N(Z1)−であ
るアミン類が、本発明で特に好適な実施態様であ
る。Z−A′−Hとしては、合成繊維表面との親
和性付与などから、
【式】の如
きアルコール類などの他に、アルカノールアミン
類、ジアミン類、あるいはアンモニアとメチロー
ル化剤との組合せなどでも良い。 本発明において、特定のPFA基含有化合物を
水を主体とする媒体に分散せしめて水性分散液形
態で使用する場合、該分散手段としては種々の方
法が採用可能である。例えば、PFA基含有化合
物と乳化剤(界面活性剤)と水性媒体との混合物
を加熱下に高速撹拌後室温まで冷却する方法、
PFA基含有化合物の有機溶剤溶液(場合によつ
ては乳化剤を添加)を乳化剤の水溶液に撹拌下に
滴下する方法、あるいはPFA基含有化合物の有
機溶剤溶液中に乳化剤の水溶液を撹拌下に滴下す
る方法、PFA基含有化合物と乳化剤の有機溶剤
溶液を水の中に撹拌下に滴下するかあるいは逆に
水を滴下する方法などが採用可能である。 本発明の防汚加工剤を水性分散液型とした場合
の固形分濃度は、特に限定されないが、通常は5
〜60重量%、好ましくは15〜50重量%に調整さ
れ、加工に当つてはこれを水によつて0.1〜4重
量%程度に稀釈した状態で使用される。そして、
かゝる水性分散液型防汚加工剤は、有機溶剤型の
ものに比して、原液の引火点が高い、固形分濃度
を高くすることが可能であるなどの利点があり、
更に加工時の作業環境汚染を極小にすることがで
きるなどの種々の利点を有するものである。 本発明の防汚加工剤は、ポリアミド、ポリエス
テル、皮革、木などから構成される各種の物品、
例えば、カーペツト、応接セツト、カーテン、壁
紙、車輛の内装品などのインテリア製品は勿論の
こと、屋外テントなどにも有利に適用可能であ
る。特に、合成繊維の防汚加工剤として有用であ
り、染色工程前やあるいは原糸の紡糸時にも適用
可能であるという特徴を有する。 本発明の防汚加工剤の施工方法としては、特に
限定されることなく、周知ないし公知の各種の方
法が採用可能であり、例えば、浸漬、噴霧、塗布
の如き被覆加工の既知の方法により、被処理物の
表面に付着させあるいは吸収させ乾燥するなどの
方法による施工が可能である。また、施工に際し
て、帯電防止剤、防虫剤、難燃剤、染料安定剤、
防シワ剤などの各種処理剤、添加剤などを併用す
ることも可能である。 以上の如き本発明の防汚加工剤は、次の如き利
点を有する。紡糸時加工用として高い性能を繊維
に付与でき、防汚性が良く、摩擦耐久性が高い。
更に、紡糸油との相溶性も高く、特に水性分散液
型の場合に安定性の高いものができ、染色時に加
工剤が脱落せず、満足できる染色が可能である。 次に、本発明の実施例について更に具体的に説
明するが、かゝる説明によつて本発明が何ら限定
されないことは勿論である。割合は特に明示しな
い限り、重量%又は重量部である。 なお、以下の実施例及び比較例において、撥水
性及び撥油性は、次の様にして測定した。即ち、
撥水性は、イソプロパノール20容量部及び水80容
量部よりなる混合溶液を、試料布の上、二ケ所に
数滴置き、該溶液が浸み込むまでの時間でもつて
表わし、また撥油性は下記第1表に示された試験
溶液を試料布の上、二ケ所に数滴(径約4mm)置
き、30秒後の浸透状態により判定する(AATCC
−TM118−1966)。
類、ジアミン類、あるいはアンモニアとメチロー
ル化剤との組合せなどでも良い。 本発明において、特定のPFA基含有化合物を
水を主体とする媒体に分散せしめて水性分散液形
態で使用する場合、該分散手段としては種々の方
法が採用可能である。例えば、PFA基含有化合
物と乳化剤(界面活性剤)と水性媒体との混合物
を加熱下に高速撹拌後室温まで冷却する方法、
PFA基含有化合物の有機溶剤溶液(場合によつ
ては乳化剤を添加)を乳化剤の水溶液に撹拌下に
滴下する方法、あるいはPFA基含有化合物の有
機溶剤溶液中に乳化剤の水溶液を撹拌下に滴下す
る方法、PFA基含有化合物と乳化剤の有機溶剤
溶液を水の中に撹拌下に滴下するかあるいは逆に
水を滴下する方法などが採用可能である。 本発明の防汚加工剤を水性分散液型とした場合
の固形分濃度は、特に限定されないが、通常は5
〜60重量%、好ましくは15〜50重量%に調整さ
れ、加工に当つてはこれを水によつて0.1〜4重
量%程度に稀釈した状態で使用される。そして、
かゝる水性分散液型防汚加工剤は、有機溶剤型の
ものに比して、原液の引火点が高い、固形分濃度
を高くすることが可能であるなどの利点があり、
更に加工時の作業環境汚染を極小にすることがで
きるなどの種々の利点を有するものである。 本発明の防汚加工剤は、ポリアミド、ポリエス
テル、皮革、木などから構成される各種の物品、
例えば、カーペツト、応接セツト、カーテン、壁
紙、車輛の内装品などのインテリア製品は勿論の
こと、屋外テントなどにも有利に適用可能であ
る。特に、合成繊維の防汚加工剤として有用であ
り、染色工程前やあるいは原糸の紡糸時にも適用
可能であるという特徴を有する。 本発明の防汚加工剤の施工方法としては、特に
限定されることなく、周知ないし公知の各種の方
法が採用可能であり、例えば、浸漬、噴霧、塗布
の如き被覆加工の既知の方法により、被処理物の
表面に付着させあるいは吸収させ乾燥するなどの
方法による施工が可能である。また、施工に際し
て、帯電防止剤、防虫剤、難燃剤、染料安定剤、
防シワ剤などの各種処理剤、添加剤などを併用す
ることも可能である。 以上の如き本発明の防汚加工剤は、次の如き利
点を有する。紡糸時加工用として高い性能を繊維
に付与でき、防汚性が良く、摩擦耐久性が高い。
更に、紡糸油との相溶性も高く、特に水性分散液
型の場合に安定性の高いものができ、染色時に加
工剤が脱落せず、満足できる染色が可能である。 次に、本発明の実施例について更に具体的に説
明するが、かゝる説明によつて本発明が何ら限定
されないことは勿論である。割合は特に明示しな
い限り、重量%又は重量部である。 なお、以下の実施例及び比較例において、撥水
性及び撥油性は、次の様にして測定した。即ち、
撥水性は、イソプロパノール20容量部及び水80容
量部よりなる混合溶液を、試料布の上、二ケ所に
数滴置き、該溶液が浸み込むまでの時間でもつて
表わし、また撥油性は下記第1表に示された試験
溶液を試料布の上、二ケ所に数滴(径約4mm)置
き、30秒後の浸透状態により判定する(AATCC
−TM118−1966)。
【表】
防汚性は、試料布を5×7cmに切断し、下記第
2表に示した乾燥汚れ(試料に対して2倍重量)
と試料を容器に入れ、3分間激しく混合撹拌し汚
染する。汚染後、電気掃除器で余剰の汚れを除去
し、反射率を測定して汚染度を求め評価した。汚
染度は次式により算出する。 汚染度(%)=R0−R/R0×100 (R0:未汚染布の反射率 R:汚染布の反射率)
2表に示した乾燥汚れ(試料に対して2倍重量)
と試料を容器に入れ、3分間激しく混合撹拌し汚
染する。汚染後、電気掃除器で余剰の汚れを除去
し、反射率を測定して汚染度を求め評価した。汚
染度は次式により算出する。 汚染度(%)=R0−R/R0×100 (R0:未汚染布の反射率 R:汚染布の反射率)
【表】
合成例 1
均一管付き滴下ロート、温度計、冷却管及び真
空スターラを装着し、オイルバス上にセツトした
内容積500c.c.の四口フラスコにポリイソシアナー
ト の95.6g(0.2モル)、ジブチルチンジラウレート
(C4H10)2Sn(OCOC12H25)2の0.3g、ジオキサン
100gをしこみ攪拌を開始する。乾燥窒素で系内
の空気を置換した後、液温を80℃に上げ保持す
る。滴下ロート上部から均圧管を通して系内に少
量の乾燥窒素ガスを連続的に送り込むことによつ
て、系内を窒素雰囲気に保ちながら、CoF2o+1
CH2CH2OH(但し、nは6,8,10,12の混合
物で平均値9.0)の205.6g(0.4モル)を滴下ロー
トより2時間で滴下した。滴下終了後30分攪拌を
続けてから反応温度を60℃に下げ2,3−エポキ
シ−1−プロパノール
空スターラを装着し、オイルバス上にセツトした
内容積500c.c.の四口フラスコにポリイソシアナー
ト の95.6g(0.2モル)、ジブチルチンジラウレート
(C4H10)2Sn(OCOC12H25)2の0.3g、ジオキサン
100gをしこみ攪拌を開始する。乾燥窒素で系内
の空気を置換した後、液温を80℃に上げ保持す
る。滴下ロート上部から均圧管を通して系内に少
量の乾燥窒素ガスを連続的に送り込むことによつ
て、系内を窒素雰囲気に保ちながら、CoF2o+1
CH2CH2OH(但し、nは6,8,10,12の混合
物で平均値9.0)の205.6g(0.4モル)を滴下ロー
トより2時間で滴下した。滴下終了後30分攪拌を
続けてから反応温度を60℃に下げ2,3−エポキ
シ−1−プロパノール
【式】の14.8
g(0.2モル)を滴下ロートより流下し1時間攪
拌を続けた。反応率は100%であつた。 上記反応混合物はこのままで次の乳化工程に使
用することができる。この反応混合物から溶媒の
ジオキサンを減圧留去した。312gの淡黄色固体
を得た。赤外吸収スペクトル及びC13NMRの分
析から主生成物は であつた。 合成例 2 合成例1のRf化合物 10部 酢酸ブチル 15部 PBC−44(日光ケミカル社製ノニオン系乳化
剤) 2部 Tween80(花王・アトラス社製ノニオン系乳化
剤) 2部 フアーミンDMC(花王石鹸社製カチオン系乳化
剤) 1部 水(脱イオン水) 70部 上記混合物を80℃で30分間、1000rpmで撹拌し
て前乳化させ、次いでホモジナイザーを使用して
60℃で30分間乳化し、水性ラテツクスからなる加
工剤を調製した。 実施例 1 合成例2の水性ラテツクスを固形分が0.5重量
%になるように脱イオン水で稀釈調整した後、ナ
イロンニツト布を該乳濁液に2秒間浸漬し、2本
のゴムローラーの間で布を絞つてウエツトピツク
アツプを90%とした。次いで、100℃で3分間乾
燥した。かくして得られた処理済布について、初
期の撥水撥油性能および防汚性能を測定した。結
果を、下記第3表に示す。 次に、下記染液をカラーペツト(日本染色機械
社製)のポツトに仕込み、ホルダーに上記処理済
布を入れ、100℃まで昇温したのち、60分間染色
した。 染料(Suminol Leveling Sky Blue R:住友
化学工業社製酸性染料) 1%owf (NH4)2SO4 3%owf 染色助剤(デイスパーSV:明成化学工業社製
アニオン系分散剤) 1%owf 浴 比(1:20) 被染物を10分間水洗した後、85℃で10分間乾燥
した。得られた染色済布の撥水撥油性能および防
汚性能を測定した。その結果も下記第3表に示
す。 実施例 2〜9 合成例1と同様にして合成した下記第3表に示
すRf化合物を、合成例2と同様にして水性分散
液とし、さらに実施例1と同様に処理したナイロ
ンニツト布の撥水撥油性能および防汚性能の測定
結果を、下記第3表に示す。 比較例 1〜2 下記第3表に示す二官能イソシアナート化合物
から誘導されたRf化合物について、実施例1〜
9と同様に性能の測定を行ない、その結果を下記
第3表に示す。
拌を続けた。反応率は100%であつた。 上記反応混合物はこのままで次の乳化工程に使
用することができる。この反応混合物から溶媒の
ジオキサンを減圧留去した。312gの淡黄色固体
を得た。赤外吸収スペクトル及びC13NMRの分
析から主生成物は であつた。 合成例 2 合成例1のRf化合物 10部 酢酸ブチル 15部 PBC−44(日光ケミカル社製ノニオン系乳化
剤) 2部 Tween80(花王・アトラス社製ノニオン系乳化
剤) 2部 フアーミンDMC(花王石鹸社製カチオン系乳化
剤) 1部 水(脱イオン水) 70部 上記混合物を80℃で30分間、1000rpmで撹拌し
て前乳化させ、次いでホモジナイザーを使用して
60℃で30分間乳化し、水性ラテツクスからなる加
工剤を調製した。 実施例 1 合成例2の水性ラテツクスを固形分が0.5重量
%になるように脱イオン水で稀釈調整した後、ナ
イロンニツト布を該乳濁液に2秒間浸漬し、2本
のゴムローラーの間で布を絞つてウエツトピツク
アツプを90%とした。次いで、100℃で3分間乾
燥した。かくして得られた処理済布について、初
期の撥水撥油性能および防汚性能を測定した。結
果を、下記第3表に示す。 次に、下記染液をカラーペツト(日本染色機械
社製)のポツトに仕込み、ホルダーに上記処理済
布を入れ、100℃まで昇温したのち、60分間染色
した。 染料(Suminol Leveling Sky Blue R:住友
化学工業社製酸性染料) 1%owf (NH4)2SO4 3%owf 染色助剤(デイスパーSV:明成化学工業社製
アニオン系分散剤) 1%owf 浴 比(1:20) 被染物を10分間水洗した後、85℃で10分間乾燥
した。得られた染色済布の撥水撥油性能および防
汚性能を測定した。その結果も下記第3表に示
す。 実施例 2〜9 合成例1と同様にして合成した下記第3表に示
すRf化合物を、合成例2と同様にして水性分散
液とし、さらに実施例1と同様に処理したナイロ
ンニツト布の撥水撥油性能および防汚性能の測定
結果を、下記第3表に示す。 比較例 1〜2 下記第3表に示す二官能イソシアナート化合物
から誘導されたRf化合物について、実施例1〜
9と同様に性能の測定を行ない、その結果を下記
第3表に示す。
【表】
【表】
【表】
前記第3表において、RfはCoF2o+1(但し、nは
6,8,10,12の混合物で平均値9.0)を示して
いる。 第3表に示す実施例1〜9のRf化合物につい
て、その外観と融点(℃)を第4表に示す。
6,8,10,12の混合物で平均値9.0)を示して
いる。 第3表に示す実施例1〜9のRf化合物につい
て、その外観と融点(℃)を第4表に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式(Rf−X−A−CONH)−aW(−NHCO
−A′−Z)3-aで表わされ且つ分子量が800〜3000
であるポリフルオロアルキル基含有化合物を有効
成分として含有する防汚加工剤。 但し、上記一般式において、Rfは炭素数1〜
20個のポリフルオロアルキル基であり、Xは−
CnH2n−(但し、mは1〜10の整数を示す)の一
つであり、A及びA′は−O−又は−N(Z1)−(但
し、Z1は水素原子、アルキル基を示す)の一つで
あり、Zはアルキル基(但し、直鎖状ステアリル
基を除く)又は低級置換アルキル基であり、Wは
三官能イソシアネート化合物から三個の−NCO
基を除去した三価の有機残基であり、aは1〜2
の整数である。 2 RfがCoF2o+1(但し、nは4〜16の整数を示
す)で表わされるパーフルオロアルキル基、Xが
CnH2n、Aが−O−、A′が−O−又は−N(Z1)
−(但し、Z1は水素原子、アルキル基を示す)の
一つであり、Zがアルキル基(但し、直鎖状ステ
アリル基を除く)又は低級置換アルキル基、Wが
三官能イソシアネート化合物から三個の−NCO
基を除去した三価の有機残基であり、aは1〜2
の整数である特許請求の範囲第1項記載の防汚加
工剤。 3 −A′−Zが【式】−OR′(但 しR′は直鎖状ステアリル基を除くアルキル基)、
−OCH2CH2CN,−OCH2CH2NO2,−
OCH2CH2OH,−NHCH2OH,−
NHCH2CH2OH,【式】−NHR′(但 し、R′は上記に同じ)、−NR′R′(但し、R′は上記
に同じ)、−N(CH2CH2OH)2又は
【式】である特許請 求の範囲第2項記載の防汚加工剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7129782A JPS58189283A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | 防汚加工剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7129782A JPS58189283A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | 防汚加工剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58189283A JPS58189283A (ja) | 1983-11-04 |
JPH0260702B2 true JPH0260702B2 (ja) | 1990-12-18 |
Family
ID=13456584
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7129782A Granted JPS58189283A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | 防汚加工剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58189283A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7388104B2 (en) | 2002-08-06 | 2008-06-17 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorinated urethane compounds and compositions containing the same |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5931751A (ja) * | 1982-08-17 | 1984-02-20 | Daikin Ind Ltd | 含フツ素ウレタン化合物及びその用途 |
JPS59204921A (ja) * | 1983-05-02 | 1984-11-20 | Toray Ind Inc | 撥水・撥油・防汚性を有する合成繊維の製造方法 |
US4606737A (en) * | 1984-06-26 | 1986-08-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorochemical allophanate compositions and fibrous substrates treated therewith |
CA2574094A1 (en) | 2004-08-03 | 2006-02-09 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing urethanes |
-
1982
- 1982-04-30 JP JP7129782A patent/JPS58189283A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7388104B2 (en) | 2002-08-06 | 2008-06-17 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorinated urethane compounds and compositions containing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS58189283A (ja) | 1983-11-04 |
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