JPH0254246A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は印刷用ハロゲン化銀写真感光材料に関し、具体
的にはその硬調性、耐圧性、鮮鋭性及び網点性能の改良
に関る。

〔発明の背景〕

亜硫酸ソーダのような保恒剤を殆ど含まぬリス現像液と
の組合せで超硬調とすぐれた網点性能を与える印刷用ハ
ロゲン化銀写真感光材料（以後印刷感材と略称する）が
開発されて既に久しく、この間自動現像機の大規模導入
によってこのシステムは印刷分野に更に大きな需要を喚
起し゛た。

しかしながらリス現像液の保存性不良はこのシステムの
商業性を甚しく損い、保存性のよい現像液とこれに対応
しうる印刷感材が求められ、この要望に沿って数多くの
技術的努力が払われ、その皮果が顕われて来ている。例
えば保恒剤を含有した安定な現像液を用いて尚かつ印刷
感材に超硬調を与える添加剤としてポリアルキレンオキ
サイドからなる界面活性剤（特開昭５８−１９０９４９
号等）が開発された。

一方印刷感材を用いて版を起す際には、良好な印刷画質
を保証するために、印刷版と原稿画を担持した原画フィ
ルムは真空プリンタ等を用いて全面均等に密着させる必
要がある。また印刷感材相互のくっつき防止を構じてお
くことが好ましい。

この目的のために印刷感材の表面を各種のマット剤、例
えばシリカ粒子、高分子的微粒子を用いて画質に服疵を
与えることのない微細なマット面として密閉空気泡によ
る原画フィルムと印刷版との垂離を排除することが必須
要件となる。

しかしながら前記の開示された種類のポリアルキレンオ
キサイドでは印刷感材の黒化画像の縁に多数のピンホー
ル（非黒化点）を生じ印刷画質を著しく損傷する。

前記ピンホール回避には乾燥条件からのアプローチがあ
り、ピンホールの排除はできたが、現像最大濃度が低下
し、かつマット剤が埋没し表面のマット性が失われる。

更にピンホール対策として前記と異る種類のポリアルキ
レンオキサイドが開発され（例えば特開昭６２−６２５
０号等）、ピンホールの難は逃れることはできたが印刷
感材の生命とも言うべき硬ｖＩ４性が不足する。

又、印刷感材は硬調であるため、一般感材ではさして画
質を損う程度の疵とて表れない過擦による圧力かぶりが
濃く鮮明に現れ、致命的損傷を与える。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、超硬調であり、耐圧性、鮮鋭性に富み
、表面マット性を有しかつピンホール発生のない高感度
印刷感材の提供にある。

〔発明の構成〕

前記本発明の目的は、下記一般式ＣＩ）、（ＩＩ）で夫
々表される化合物を含有するハロゲン化銀乳剤層を覆っ
て、下記一般式〔■〕で表される化合物を含有する非感
光性親水性コロイド層を塗設したことを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料によって達成される。

一般式〔Ｉ〕 一般式〔Ｉ［〕 Ｒ，−Ａ−０（−ＣＨ，ＣＨ，０−）Ｈ式中、ＲＩはア
ルキル基、Ｒ３はアルキレン基、Ｒ１は水素原子、ハロ
ゲン原子又は置換されてもよいアルキル基、Ｒ４はハロ
ゲン原子又は置換されてもよいアルキル基を表す。

Ａは置換されてもよい芳香族環基、Ｘはスルホ基又はカ
ルボキシル基、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子Ｎａ
、Ｋを表す。単位数に、１２．ｍ及びｎは結合単位平均
総数を表し、５０≧に≧３０．５≧Ｑ≧１，２０≧ｍ≧
２．５０≧ｎ≧５に制約される。又ｐは０、■又は２、
ｑはｌ又は２の整数を表す。

前記一般式ＣＩ）において、Ｒ１で示されるアルキル基
は炭素原子数２〜４のアルキル基が好ましく、例えば ＣＨ。

しＲ３ であり、Ｒ１で示されるアルキレン基は炭素原子数２〜
４のアルキレン基が好ましく、例えば−ＣＨｓＣＨｚＣ
Ｈ− ＣＨ３である。

次に本発明において使用する前記一般式（１）で示され
る化合物（化合物ＣＩ）と称す）の代表的具体例を示す
。但し、これらは代表例であって、これらに限定される
ものではない。

例示化合物 Ｉ　−１−ＨＯ（ＣＴｏＣＪＯ）ｎｌ（ＣＨｚＣＨＯ）
Ｉｎｔ（Ｃ）ｔ２ｃＨｚｏ）（２（ＣＨ２Ｃ）１０）Ｊ
（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ２）１１−７．ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ
ｚＯ）ｎ　ｌ（ＣＨｚＣＨＯ）ｍ　＋　（ＣＨｚＣ）Ｉ
ｚＯ）ＫＣＨ２ｃＨｏ）ｍ　ｚ　（ＣＨ３ＣＯ２０）ｎ
　、Ｈｌ　−８，ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎｌ（ＣＨ２
Ｃ）ｔｏ）ｍ＋（ＣＪＣＨｚＯ）ｉ２（ＣＨｚＣＨＯ）
ｍ２（ＣＨ２Ｃ）１２０）ｎ２Ｈ１−１０，Ｈｏ（ＣＨ
ｚＣＨｚＯ）ｎ、（Ｃ）Ｉ２ＣＨＯ）ｍ、　（ＣＨ，Ｃ
ＨＯ）Ｃ（ＣＨｚＣＨＯ）ｍ２（Ｃ）１２ＣＨ２０）ｎ
２Ｈ（＋＝ｌ、　ｍ＝（ｍ＋＋ｍｚ）−１６，ｎ＝（ｒ
＋＋＋ｎ２）＝４０Ｉ　−４，ＨＯ（Ｃ１（ｚｃＨｚｏ
）ｎｌ（ＣＨｚＣＨＯ）ｍ＋（ＣＨ２ＣＨｚＣＨＯ）１
２（ＣＨ，ＣＨＯ）ｍ２（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｎｚＨｌ　
−１１、ＨＯ（ＣＨ２ＣＨｚＯ）ｎ　＋　（ＣＨ２ＣＨ
Ｏ）ｍ　、　（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０）（１（Ｃ
ＨｚＣＨＯ）ｍ２（ＣＨ２Ｃ）１２０）ｎ　２ＨＩ　−
１２，Ｈｏ（ＣＨ２ＣＨｚＯ）ｎ　ｌ　（ＣＨ，ＣＩ（
Ｏ）ｍ　、　（ＣＨ２Ｃ）＋２０）Ｑ（ＣＨ２ＣＨＯ）
ｍ２（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ　２Ｈ！　−５，ＨＯ（ＣＨ
２ＣＨｚＯ）ｎｌ（ＣＨ２Ｃ）１０）ｍ、（Ｃ）ｌ＊ｃ
ＨＯＭ（ＣＨｚＣＨＯ）＋＋＋、（ＣＨ，ＣＨ２０）ｎ
、Ｈｌ　−６，ＨＯ（Ｃ）１２Ｃ）１２０）ｎｌ（Ｃ）
１２Ｃ）１０）ｍ、（ＣＨ２Ｃ）１．ＣＨ，Ｏ）Ｑ（Ｃ
ＨｚＣＨＯ）ｍ２（ＣＨ２Ｃ１（２０）ｎ、ＨＣＨ２０
ＣｓＨｒ Ｑ−１，＋ａ−（ｍ＋＋ｍｔ）−１４ ｃ）１２０Ｃ，）ｌ。

ｎ＝（ｎ＋＋ｒ＋、）＝３５ これらの化合物は特開昭５６−３０１２４号に記載され
ている方法に準じて容易に合成することができる。

次に、本発明に用いられるこれら化合物（１）の添加量
及び添加含有層等について述べる。

添加含有層としては、感光材料の構成層中いずれでもよ
いが、ハロゲン化銀乳剤層及び／又はハロゲン化銀乳剤
層に隣接する層が好ましい。これら化合物ＣＩ）を感光
材料中に含有せしめるには、水又は水と混和性の有機溶
剤或いはそれらの混合液に化合物ＣＩ）を溶解して、ハ
ロゲン化銀乳剤層及び／又はその隣接層を形成する為の
塗布液中に添加するのが好ましく、特にハロゲン化銀乳
剤層中が好ましい。

化合物（１）の添加量は、ハロゲン化銀１モル当り１０
ｍ９〜５ｇが好ましく、特に１００ｇ〜２ｇが好ましい
。又、化合物（Ｉ）を添加する時期は感光材料を製造す
る工程中の任意の時期を選ぶことができるが、例えばハ
ロゲン化銀乳剤層中に添加する場合には第２熟成を終え
た後に添加するのが好ましい。

尚、化合物〔Ｉ〕はリス現像液中に添加含有せしめても
効果があり、この場合、現像液ＩＱ当り５０ｍｇ〜ｌｏ
ｇを添加すればよい。

次本発明に使用する前記一般式〔■〕で示される化合物
（以後化合物〔■〕と称す）の具体例を挙げるが、本発
明に用いられる化合物（ｎ）はこれに限定されるもので
はない。

〔例示化合物〕

ｔ−１ 本発明の感光材料に８いて、前記ポリアルキレンオキサ
イド化合物（Ｉ［）は親水性コロイド層を構成するいず
れの層に添加してもよい。添加量はそれを添加する層に
よっても異なるが、−収約には感光材料の表面に近い層
に添加する場合はど多くすることが必要である。

ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合の添加量は通常該乳
剤層に含まれる銀１モル当り６１１９〜６ｇの範囲が好
ましい。尚、添加含有層、添加時期成いは添加方法は前
記化合物（１〕と同様である。

又化合物（１）と（ＩＩ）は併用され、その使用比率（
重量）（１）／　（ｌは２／８〜８／２、更に好ましく
は３７７〜７／３である。

又併用合計量は５０〜２００ｍｇ／＋２が好ましい。

次に一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（化合物（ＩＩ
Ｉ）と表す）の具体例を以下に示すがこれらに限〔例示
化合物〕 これらの例示化合物は、公知の方法で容易に得ることが
でき、例えばザ・ケミストリイ・才ブ・ヘテロサイクリ
ンク・コンパウンダ・インダゾール・アンド・デリバテ
ィブス（Ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆＨｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　　１ｎｉｄａ
ｚｏｌｅ　　ａｎｄ　　Ｄｅｒｉｖａ−ｔｉｖｅｓ）Ｖ
ｏｌ、Ｉ　Ｐ、３８４の記載の方法又はそれに準じて容
易に合成することができる。

本発明の印刷感材に含まれる化合物（ＩＩＩ）の化合物
の量は、ハロゲン化銀１モル当り、ＩＸ　１０−’〜ｌ
Ｘｌ０−’モルの範囲が好ましく、更にｌＸｌ０−’〜
ＩＸ　ｔｏ−２モルの範囲とすることが好ましい。

化合物（Ｉｌｌ〕が含有せしめられる層は非親水性コロ
イド層であり、好ましくは感光性ハロゲン化銀乳剤層に
隣接する親水性コロイド層及び／又は保護層である。

化合物〔■〕を親水性コロイド層に含有せしめるには、
適宜の水及び／又は有機溶媒に化合物（ＩＩＩ）を溶解
して添加する方法、或いは有機溶媒に溶かした液をゼラ
チン或いはゼラチン誘導体の親水性コロイドマトリック
ス中に分散してから添加する方法又はラテックス中に分
散して添加する方法等が挙げられる。

本発明ｌこ係って密着性、くっつき防止、表裏判別性、
加筆性、光沢に対する改善を目的きして用いられるマッ
ト剤はシ１ツカ粒子が好ましく、更にマット化、くっつ
き防止効果が大きく失透性が少ない点から粒径が１〜１
０μｍの範囲のものが好ましく、粒径２μｍ程度のもの
が特に好ましい。

／リカ粒子は親水性コロイド層を構成するいずれの層に
加えてもよいが保護層に加えることが最も好ましい。ン
リカ粒子を親水性コロイド層に加えるには、親水性コロ
イド層を構成するための塗布液に直接添加し、或いは水
、有機溶媒、ゼラチン液、粘度調節剤溶液、表面活性剤
溶液或いはそれらを組合せた溶液中に分散して塗布液に
添加すればよい。添加量は塗布後において５〜１００Ｏ
Ｂ／　ｍ”となるようにすることが好ましく　８０ｍ９
／　ｒｎ”前後とすることが特に好ましい。尚前記のよ
うなシリカ粒子は市販品として容易に入手することがで
きる。

尚粒径１０μｍ以下のＰＭＭＡなどのポリマー粒子も用
いることができる。

本発明の印刷感材における親水性コロイド層はハロゲン
化銀乳剤、保護層液等の親水性コロイドを含む塗布液を
支持体上に塗布乾燥することによって形成される。塗布
は各種公知の塗布方法により各層間時或いは別個に塗布
すればよく、乾燥も公知の方法によって行うことができ
るが、本発明の目的を達成するためには減率乾燥を湿球
温度２３℃以下、特に好ましくは１０〜２０℃の空気に
よって行うことが好ましい。

支持体上に塗布された親水性コロイド層は、その乾燥の
前期には乾燥がほぼ一定の速度で進行するいわゆる恒率
乾燥過程によって進行するがその終期には乾燥速度が含
水率の低下と共に低下する減率乾燥過程によって進行す
る。減率乾燥は親水性コロイド層中のゼラチン１ｇ当り
の含水量５ｇ以下、特に３ｇ以下の状態となったときに
はじまり印刷感材の性能、物性上特に重要である。ピン
ホール発生についても深く関連している。

本発明の印刷感材においては前記のように比較的湿球温
度の低い条件で減率乾燥を行うことによりマント度が高
く、くっつきの起り難い表面を有しかつピンホール発生
の少ないものを得ることができる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤には塩化銀、臭化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭沃化銀等任意のもの
を用いることができるが、好ましくは塩化銀５０モル％
以上、特に６０モル％以上で臭化銀４０モル％以下、沃
化銀５モル％以下の塩臭沃化銀が好ましい。

乳剤粒子サイズは粒子の投影面積と同面積の円の直径を
とって表し、０．５μｍ以下か好ましく特に０．４〜０
．１μｍが好ましい。

又、耐圧的知見からは、容易に表面凹没を生しない程度
の剛性を与える支持体厚みか必要であって、軽量性と寸
度安定性を併せ考えて１００μｍ以上好ましくは１７５
±２５μｍの厚みを有する高分子フィルムが好ましい。

本発明の印刷感材の現像処理には、公知のいずれをも用
いることができる。この現像処理は、目的に応じて銀画
像を形成する処理（黒白現像処理）、或いは色画像を形
成する現像処理のいずれであってもよいが、好ましくは
ハイドロキノン重用の現像主薬を用いるリス現像液で２
０℃〜４０℃で２０″〜１８０“で処理するのが好まし
い。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に関しては従来の技術が
援用できる。

即ち乳剤の調合法としては酸性法、中性法或はアンモニ
ア法のいづれも選ぶことができる。

またハロゲン化銀粒子の形成態様としては、ハロゲン化
物溶液と銀塩溶液とのいづれか一方に他方を添加する順
混合、逆混合法或は前記２種溶液を同時添加する同時混
合法、更に制御を精緻にしたコンドロールド・ダブルジ
ェット法を用いてもよい。また粒子生長後にコンバージ
ョン法を施してハロゲン組成を変えてもよい。

また粒子形成の過程において、Ｃｄ塩、Ｚｎ塩、Ｆｅ塩
、ｐｂ塩、ＴＱ塩、ｌｒ塩または錯塩、Ｒｈ塩または錯
塩を添加し粒子の内部及び／又は表面をドーピングして
もよい。

乳剤粒子の結晶学的形状はハロゲン化銀及びその混晶の
とりうる如何なる晶相を有してもよく、該晶相は晶相制
御剤によって相当な範囲に亘って特定することができる
。また双晶をなしてもよく、更に特異な晶癖を有しても
よい。或はハロゲン化銀溶剤を用いて結晶面に触像を有
するものでもよい。

また乳剤粒子の内部構造は均一組成分布または組成を異
にする殻層を有するコア／フェル構造を与えてもよく、
更に感光核を粒子内部゛及び／又は表面に生成させても
よい。

乳剤粒子の粒子サイズ分布は多分散性、単分散性のいづ
れを採ってもよい。更に別々に調合した２種以上を混合
して数種の単分散性もしくは多分散性粒子の混合或は単
分散性粒子と多分散性粒子の混合としてもよい。

前記のように調製されたハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン
化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去して
もよいし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を
除去する場合には、リサーチ・ディスクロジャ（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６４３号記載
の方法に基いて行うことができる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
することができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、
還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増
感法などを単独で又は組合せて用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、シアニン色素、メロ
シアニン色素等の写真業界において増感色素として知ら
れている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感で
きる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上を組
合せて用いてもよい。

増感色素はハロゲン化銀粒子を形成する過程及び／又は
成長させる過程や化学熟成中及び／又は終了後に加える
ことができる。増感色素とともにそれ自身分光増感作用
を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない
化合物であって、増感色素の増感作用を強める強色増感
剤を乳剤中に含有させてもよい。

更に本発明においては従来写真用として用いられる各種
添加剤を適用することができる。即ち感光材料の製造工
程、保存中、あるいは写真処理中のかぶりの防止、又は
写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学
熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後ハロゲン化
銀乳剤を塗布するまでに、かぶり防止剤又は安定剤とし
て知られている化合物を加えることができる。例えば、
アザインデン類、具体的には４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−］、３．３ａ、７−チトラザインデン、チアゾール
類、トリアゾール類、テトラゾール類をはじめ公知のか
ぶり防止剤、安定化剤はいずれも使用できる。

現像促進剤としては、特に制限は無いが、例えば特開昭
４９−２４４２７号に記載されているような化合物、４
級アンモニウム塩等を用いることができる。

本発明の感光材料の乳剤層、その他の親水性コロイド層
は、バインダ（又は保護コロイド）分子を架橋させ、膜
強度を高める硬膜剤を１種又は２種以上用いることによ
り硬膜することができる。

硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に
感光材料を硬膜出来る量添加することかできるが、処理
液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド系化合物、ケトン化合物、ムコクロル
酸のようなハロゲン置換酸、ハロトリアジン系化合物、
エポキシ系化合物、エチレンイミン系化合物、ビニルス
ルホン系化合物、アクリロイル系化合物等を用いること
ができる。

又、ハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド
層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる。

更に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加できる。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対して乳
剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロイド層
に用いられてもよい。

又、滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明の感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、乳化分散、接着防止等を目
的として、種々の界面活性剤を用いることができる。例
としては、サポニン、ポリエチレングリコールのラウリ
ルまｔ；はオレイルモノエーテル等が用いられる。

本発明の感光材料には、フィルタ層、ハレー７ヨン防止
層、及び／又はイラジェー７ＥＩン防止層等の補助層を
設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するかもしくは脱色
される染料が含有されてもよい。親水性コロイド層に染
料を含有させる場合にはカチオン性ポリマー等の媒染剤
によって媒染されてもよい。又乳剤の積層していない側
は、１層以上の疎水性コロイド層又は親水性コロイド層
を設けてもよく、必要に応じ、ラテフクス、染料、媒染
剤、硬膜剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、増
白剤、帯電防止剤、増粘剤、マット剤、現像液組成を保
つための補助剤、ハロゲン化銀乳剤等を含有してもよい
。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、オレフィン
ポリマー　（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合成
紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロ
ース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合
成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィル
ムに反射層を設けた可視性支持体、ガラス、金属、陶器
などが含まれる。

本発明の感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる
為に増粘剤を用いてもよい。

〔実施例〕

以下本発明を、実施例により説明する。但し当然のこと
ながら本発明は、実施例に限定されるものではない。

実施例１ 塩化銀６２モル％、臭化銀を３２モル％の組成のハロゲ
ン化銀からなる平均粒径は０．２１μｍの立方晶ハロゲ
ン化銀乳剤を、関数添加同時混合法によって調整した。

粒子径の偏差は、平均粒径から±１５％の単分散性であ
った。

このハロゲン化銀乳剤にハロゲン化銀１モル当りＬｏｎ
ｇの塩化金酸と１５ｍｇのチオ硫酸ナチリウムを加え、
６０’Ｏで６０分間化学増感したのち、増感色素として
ｌ−メチキシエチル−３−（２−ピリジル）−５−Ｃ（
３−β−スルホエチル−２−ペンゾオキサゾリデン）〕
〕エチリデンー２−チオヒダントインび３−ヒドロキシ
エチル−５−〔ｌ−メチル−４−（ＩＨ）−ピリジリデ
ン〕ローダニン、安定剤として６−メチル−４−ヒドロ
キシ−１，３゜３ａ、７−チトラザインデン、ハイドロ
キノン及びＫＢｒ。

延展剤として、サポニン、増粘剤として、分子量２００
０のスチレン−マレイン酸共重合体を加え、更にビニル
ポリマーのラテックスを１．５ｇ／ｍ”を添加した後、
この乳剤を１３分割して表１に示す様にメルカプトベン
ズイミダゾール系化合物とポリアルキレンオキサイド化
合物を添加した。

比較化合物の構造 しｆｉｍ ＋ｎ−２Ｉ　　ｎ＝ｎ、＋ｎ２＝１９ （比較■）ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ＋（ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２０）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ２Ｈｍ＝１７　　ｎ
−ｒ＋＋＋ｎ２−２０ 上記各試料に硬膜剤としてホルマリン及び２−ヒドロキ
ノ−４，６−ジクロル−１，３，５−Ｓ・トリアジンナ
トリウムを加えた。その後、特開昭５９−１９９４１合
の実施例第１に記載の厚さ約０．１μｍ下引き層を両面
１こ有したポリエチレンテレフタレートフィルレム上番
こ、（ａ）下記３種類の染料、 ０３Ｎａ 延展剤としてのサポニン、柔軟剤としての、増粘剤とし
てのスチレン−マレイン厳共電合体ヲ加えた５％ゼラチ
ン溶液のバッキング処理液と、（ｂ）マット剤として平
均粒径３μｍのポリメチルメタクリレート、延展剤とし
て１．２−ビス（２エチルへキ／ルオキ７カルポニル）
エタンスルホン酸ナトリウム、硬膜剤としてグリオキザ
ールを添加した６％のゼラチン溶液とを、ゼラチン量が
バッキング層３．１ｇ／ｍ’、保護層１．０ｇ／ｍ２と
なるように両溶液を同時重層塗布し、乾燥してバッキン
グ層と保護層を形成した。

又、上記ポリエチレンテレ７タレートフィルムのバッキ
ング地理を施していない面には、前記のハロゲン化銀乳
剤に表１に示すようにそれぞれポリマーラテックスとポ
リアルキレンオキサイドを加えて作成した２４種のハロ
ゲン化銀乳剤を、それぞれ銀が３．５ｇ／　ｍ”、ゼラ
チン２．０ｇ／ｍ２となるように、又保護層にマント剤
として平均粒径３．５μｍの酸化珪素、延展剤として１
．２−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニル ウムを添加した５％ゼラチン溶液を更にＩＩ［−１１を
４０〜ＯｍＨ／　ｍ”添加し、ゼラチン量が１．５ｇ／
　ｒａ”となるように両溶液を同時重層塗布し、乾燥し
て試料を作成した。

このようにして作成した試料を切断して試験片とし、試
験片はそれぞれウェッジを露光してから下記処方の現像
液及び定着液を用いてサクラオートマソチクブロセソサ
ＧＬ−２７（コニカ（株）社製）により現像温度３２℃
、現像時間６０秒で現像して写真処理を行っｌ；。

〈現像液処方〉 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　１６　ｇホル
ムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムとの付加物　　　　　
　　　　　　　　　　５０　ｇ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　　　４ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　５
０　ｇ炭酸ナトリウム−水塩　　　　　　　　５ｇ硼酸
　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　２．５ｇトリエチレングリコー
ル　　　　　　　４９　ｇＥＤＴＡ　　２Ｎａ　　　　
　　　　　　　　　　　２ｇジェタノールアミン　　　
　　　　　　　７ｇ５・ニトロインダゾール　　　　　
　　　　３ｍｇポリエチレングリコール（平均分子量１
５００）０、５ｇ 水酸化ナトリウムでｐＨ１０．２０に調整、水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　１０００＋４〈定着液処
方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｗ／Ｖ水溶液）２４
０ｍ（１ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７　ｇ酢酸ナ
トリウム・３水塩　　　　　　　６，５ｇ硼酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸す１−リウム
・２水塩　　　　　　２ｇ酢１（９０％ｗ／ｗ水溶液）
　　　　　　　　　１３．６ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　ｌ　７ｍＱ
硫酸（５０％Ｗ／Ｗ水溶液）　　　　　　　　　４．７
ｇ硫酸アルミニウム （ＡＱ２０１換算含量が８．１％Ｗ／Ｗの水溶液）　　
２６．５ｇ定着液の使用時に、水５００ｍｆ２中に上記
組成Ａ１組成りの順に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。

この定着液のｐＨは約４．３であった。

前記試料に関し、感度及び５段階での硬調性、耐圧性を
評定し、表１に掲げた。評点３は実用的な使用可能限界
点を意味し、５は全く支障を起す惧れのないレベルであ
り、ｌは全く実用性のないレベルである。２．４は夫々
の中間品位である。

〈硬調性の評価〉 前記試料にカメラ露光（線画用反射原画，沃素ランプ、
　　ｆ　−１６．１２秒露光）を与えた。

該露光済試料をコニカＧＱ２５自動現像機（コニカ（株
）社製）を用い現像液１．３ピＣ，６０秒の現像処理を
行い線画像を得た。該線画像を１００倍のルーペで観察
し、硬調性を５段階で評価した。

〈耐圧性の評価〉 一方がマット面、他方がフラット面の一対のニップロー
ラ（シャポ（株）社製；アートロール）を４０ｋｇ／ｃ
ｍ２で圧接し、その間を３０ｃｍ／ｍｉｎで試料を通し
た後現像し、圧による黒化度を５段階で評価した。

＊＋　　；　ｍｇ／Ａｇ　ｍｏＱ，　　本２；Ｉ１ｇ／
Ｉ１１２０；本発明 表１から明らかなように、比較試料に比べて、高感度、
硬調性がよく、かつ耐圧性の良い試料が得られているの
がわかる。

実施例２ 塩化銀６２ｍｏ４％、臭化銀３２１１１０１２％の組成
のハロゲン化銀からなる平均粒径０．２１μｍの立方晶
ハロゲン化銀乳剤を、シングルジェット方式で得た。

次に実施例１と全く同じ方法で以下１３種類の乳剤を用
意し、その性能を表２に示した。

表２から明らかなように、 比較試料に比へて高 感度で硬調性がよく、かつ、 耐圧性の良い試料が 得られているのがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕、〔II〕で夫々表される化合物を含
   有するハロゲン化銀乳剤層を覆って、下記一般式〔III
   〕で表される化合物を含有する非感光性親水性コロイド
   層を塗設したことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアルキル基、Ｒ＿２はアルキレン基、
   Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子又は置換されてもよい
   アルキル基、Ｒ＿４はハロゲン原子又は置換されてもよ
   いアルキル基を表す。 Ａは置換されてもよい芳香族環基、Ｘはスルホ基又はカ
   ルボキシル基、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子Ｎａ
   、Ｋを表す。単位数ｋ、ｌ、ｍ及びｎは結合単位平均総
   数を表し、５０≧ｋ≧３０、５≧ｌ≧１、２０≧ｍ≧２
   、５０≧ｎ≧５に制約される。又ｐは０、１又は２、ｑ
   は１又は２の整数を表す。〕