JPH0253915A - 導電性複合繊維及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は除電性能に優れた複合繊維、とりわけ繊維物性
、着用耐久性に優れた除電性能をもつ白色の高配向未延
伸導電性繊維及びその製造法に関するものである。

さらに詳しくは、繊維形成性重合体（Ａ）を鞘成分とし
、導電性の金属酸化物からなる導電性物質を含有する熱
可塑性重合体（Ｂ）を芯成分とする除電性能に優れた白
色の芯鞘複合繊維であって、該複合繊維を通常の非導電
繊維に０．０１〜ｌ　Ｑ　ｗｔ％添加するだけで擾ｉた
除電性能を有する布帛が得られ、かつ実着用１年後にお
いてもその除電性能が低下しない高配向未延伸の導電性
繊維に関するものである。

（従来の技術） 従来から除電性能に優れた繊維としての導電繊維につい
ては棟々の提案がなされている。例えば導電性カーボン
ブラックを混合したポリマーかもなる導電成分と繊維形
成性ポリマーからなる保護成分とが接合された導電繊維
が提案されている。

しかしながら、カーボンブラックを用いた導電性複合繊
維の１つの欠点は、繊維が黒色又は灰色に着色すること
である。そのために、用途が限定されているのが実状で
ある。

この欠点を解決する方法として、近年、白色又は無色の
導電性金属酸化物を用いた導電性繊維を得る方法が提案
されている。例えば特開昭５７６７６２号公報、特公昭
６：２−２９５２６号公報では、導電性金属酸化物と熱
可塑性樹脂との混合物（導電層）と繊維形成性熱可塑性
重合体との導電性複合繊維を作成する場合において、複
合原糸を作成し延伸を行なった後にさらにその繊維を熱
処理することにより導電層を修復する方法が提案されて
いる。即ち、導電性金属酸化物のバインダとして熱可塑
性樹脂を使用した場合においては延伸工程によって導電
層の切断が発生する。このままの状態では電導性が失わ
れているために導電繊維としての役割をはだすことはで
きない。導電性金属酸化物のバインダーとして熱可塑性
樹脂、特に結晶性の高い熱可塑性樹脂を使用した場合に
はこうした熱処理は必要なものである。しかし上記の特
許において得られる導電繊維は延伸後の熱処理工程が存
在するために生産効率が悪いという欠点があった。父上
記の特許において得られる導電繊維は着用耐久性が不足
しているという大きな欠点を有している。

導電繊維の耐久性とは導電繊維をＱ、　ｌ　ｗｔ係〜ｌ
□ｗｔ係織り込んだ織物を１年間程度実着用し、その時
に制電性能が存在するかどうかということを判定する。

労働省作業安全研究所発行の静電気安全指針の帯１Ｑ！
　量の基準値は７μクロ一ン／ｍ２であり、この値以下
であることが必要である。従来の白色あるいは無色の導
電性複合繊維においては上記の耐久性を満足することが
できなかった。例えば熱可塑性重合体がポリエチレンの
場合、実着用耐久性は不十分であり、とくに作業服等の
危険な作業トでの使用は不適であるということが本発明
者らの検討結果で判明した。熱可塑性重合体として結晶
性熱可塑性樹脂を使用（〜だ場合においては、導電性複
合繊維の作成直後のフィラメントの抵抗は９Ｘ１０１０
Ω／ｃｍ−ｆ以下の値にすることができ、織物の帯電基
準値を満足することができるが、耐久性が悪いために織
物の制電性能が低下し、実際上使用することが困難であ
る。、 （発明が解決しようとする課題） 以−ヒの如く本発明は、白色あるいは無色系の導電繊維
を得んとするものであり、しかも実着用耐久性能［［れ
た導電繊維を得んとするものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は一ヒ記の如き欠点のない導電性繊維を提供
せんとして詳細な検討、とりわけ繊維構造と除電性能お
よび実着用耐久性能について鋭意検討した結果、優れた
除電性能、着用耐久性を有する複合繊維を見出し、本発
明に到達したものである。

即ち、本発明の骨子とするどころは、繊維形成性熱可塑
性重合体（Ａ）を鞘成分、導電性の金属酸化物からなる
導電物質と熱可塑性重合体との組成物（Ｂ）を芯成分と
する芯鞘複合繊維であって、該芯成分の熱可塑性重合体
がポリアミドであり、フィラメント芯抵抗がｌ　ＫＶの
直流電圧において９×１０１０Ω／ｃｍｆより小さい芯
抵抗を有し、導電複合繊維の危険伸度が５チ以上金保持
［７、かつ１００℃熱水中での収縮率が２００％以下で
あることを特徴とする高配向未延伸導電性複合繊維であ
る。

周知の如く、除電性能とは帯電］−だ物体の電荷を非接
触により除電することをいい、芯抵抗が１０１１Ω／ｒ
Ｔｎ−ｆ以下の導電性を有する繊維の場合、不平衡電界
を形成し、コロナ放電により除電されるが、芯抵抗が１
０１１Ω／ｃｒｎ・ｆ以上の場合にはコロナ放電によっ
て除電はおこらず、有効な除電性を示さない。

本発明者等は、繊維が伸長する過程で芯抵抗がＩ　ＫＶ
の直流電圧において］、Ｘ１０”Ω／ｃｒｎ−ｆを越え
る時の伸度、即ち除電性能を失う時の伸度（％）−本明
細書ではこれを危険伸度と記す−と繊維の構成成分及び
実着用耐久性の関係について更に鋭意検討１〜だ。その
結果、該危険伸度と導電物質含有熱可塑性樹脂の２点が
実着用耐久性に極めて重要なポインｌ−である事を見出
した。この危険伸度は白色導電複合繊維において製造条
件によって０〜１５％まで変化する。驚くべき事にこの
危険伸度を５チ以」二に保持した導電複合繊維ならば充
分実着用耐久性能を有する事が判明した。

本発明は、導電性金属酸化物を含有した白色あるいは無
色系の複合繊維の危険伸度が５％以上となるような条件
につき追及し、該金属酸化物を含有させる芯成分の熱可
塑性重合体としてポリアミドが必要であり、しかも紡糸
の際の該芯成分組成分の含水分率が特定の範囲にある時
に、上記を満足する導電繊維が得られることをつきとめ
た。

＝８ 第１図はこの点を示したもので、芯成分組成物の含水分
率を、（、Ａ）　９０　ｐｐｍ、（Ｂ）　２００　ｐｐ
ｍ、（Ｃ’）ｓ　ｏ　ｏ　ｐｐｍ、（１））　１１００
　ｐｐｍ、（Ｅ）　１３００　ｐｐｍと変化させたとき
の、繊維の伸長率と電気抵抗（フィラメント芯抵抗）と
の関係を示したグラフである。

１１００ｐｐ〜１２００ｐｐｍの範囲を外れる（Ａ）、
（Ｅ）の場合は、繊維が伸長作用金受けて５チ以上伸び
れば、即ち伸長率５％以上の領域では、いずれもコロナ
放電による除電が行なわれる芯抵抗ｌＸｌ０”Ω／ｃｍ
−ｆ以下にはならないことを示す。これに対して芯成分
組成物の含水分率が１００１）Ｉ）ｍ〜１２００ｐｐｍ
の範囲に入る（Ｄ）、（Ｂ’）の場合は、繊維が伸長作
用を受けて５％伸ばされても芯抵抗は１０１０Ω／ｃｙ
＋ｒｆオーダーであシ、コロナ放電による除電が行なわ
れ、（Ｃ）の場合には、さらに１５チの伸長作用を受け
ても芯抵抗が１０１０Ω／ｃｒｎ−ｆ以下であり、すげ
らしい耐久性能を有することを示す。

又第１図は、この白色導電微粒子を用いる場合の芯抵抗
値が、従来の導電性物質としてカーボンブラックを用い
る場合の芯抵抗値と著るしく異なす、カーボンブランク
系導電繊維の場合に比し導電構造が格段と不安定で、そ
の不安定な領域の限られた領域、即ち、芯成分組成物の
含水分率の限られた領域ではじめて実用耐久性のある導
電性繊維となることが理解されるであろう。

以上のように本発明者等は、白色導電複合繊維において
、フィラメント芯抵抗がＩＫＶの直流電圧において９×
１０１０Ω／ｃｍｆより小さい芯抵抗を有し、危険伸度
が５％以上を保持する繊維となすことによって、実着用
耐久性能を著るしく向上きせることかできた。

以下のような繊維を得るための製造条件につき具体的か
つ詳細な説明を行なう。

芯成分を構成する熱可塑性ポリマーは、ポリアミド系ポ
リマーが必要である。ポリアミド系ポリマー例えばナイ
ロン６であることによって、導電特性において一般によ
く用いられるポリエチレンの場合より優れていることが
わかった。即ち導電性金属酸化物をポリマーに分散して
導電性を発現しこれを一成分とした導電性複合繊維を得
ようと＝１０ する際に重要なことは、 （１）　　金属酸化物を分散することによって高い導電
性が得られること （２）　　得られた導電性ポリマー中の金属酸化物の分
散性が良好で紡糸時に異常なフィルター詰ｐを発生しな
めこと （８）得られた導電性ポリマーの流動が良好であること （４）　得られた導電性ポリマーの機械的物性が良好で
あること 等である。

本発明者らはこの観点から各柚ポリマーに金属酸化物を
分散せｊ〜めで検討したところ、ポリアミド系ポリマー
が最適であることを見つけた。これはポリアミドが適当
な極性基を持つために金属酸化物と相溶性、接着性が良
好で、高濃度に金属酸化物を配合しても流動性があまり
低下せず、高い導電性と良好な流動性を兼ね備えたもの
となるからである。さらに金属酸化物とポリアミドは強
固な接着をするためか機械的物性もきわめて良好である
。これに対して、ボッエステル系ポリマーに対して金属
酸化物を混線配合したポリマーでは理由は明確でないが
、低配合比でもポリマーの粘度が急−ヒ昇して流動性を
失な”）。従って、所望の導電性を持ちかつ繊維化でき
るような導電性ポリマになりにくり、ポリアミド系ポリ
マーには全く対抗テキナイ。、又、ポリエチレン等のポ
リオレフィン系ポリマーは金属酸化物の混練配合によっ
て流動性をある程度持ち、かつ導電性も良好な導電性ポ
リマーを得る事は容易である。しかしポリオレフィン系
ポリマーと金属酸化物の接着性が小さく、得ら′ｊ″ｌ
−たポリマーの機械的物性はポリアミド系ポリマーの場
合に比べるとかなりもろめためか短期間での実着用で、
導゛賊層が切Ｍされ、除電性能を失ない実着用耐久性能
がない小が判明しプこ１、以上のように、汎用ポリマー
のうらではポリアミド系ボ１ツマ−が金属１浚化物を含
有せしめて導電性複合繊維用導電＋ｇｂポリマーをつく
るベースのポリマーと１−で、もつとも好適である。

そしてそのようなポリアミドポリマーの例としては、ナ
イロン６、メタキシレンジアミンナイロン又はこれを主
成分とするポリアミドが好ましい。

本発明の導電性複合繊維の鞘成分を形成する繊維形成性
重合体としては溶融紡糸可能なあらゆる高分子材料が使
用される。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン６
、ナイロン６６などのポリアミド。ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン、以上各種のものが使用
される。

本発明において特に好ましく使用される鞘成分を形成す
る熱可塑性重合体としてはポリエチレンテレフタレート
、ポリプチレンテレフタレートヲ主成分とするポリエス
テル系のポリマーが挙げられる。とのポリマーを使用し
た場合には著しく加工耐久性、実着用耐久性が向上する
。

即ち、本発明の繊維は通常、布帛中に０．１〜１０重量
係混入して使用されることは、他の４電性繊維の場合と
同じであるが、こｔ、ら布帛は当然のことながら染色仕
上工程を経て完成されるものであり、芯成分は導電性金
属酸化物を多量に含ひためもろく、加工中に熱薬品等に
よる傷害を受は易い。

特にポリエチレンフタレートを主体とする布帛にあって
は、例えば高温染色、高温セットは避は得ないものであ
り実験の精米、芯である導電層はこれら処理によって顕
著な影響を受ける。

そうなると導電ハ☆を支える強力メンバーとしての鞘成
分はその機能が低ドすることになる。このような場合に
は、繊維の５虫度低１が起り、着用時の屈曲等で容易に
切断したり、導電層の脱落劣化につながる。これに対し
て、鞘成分ポリマーをポリエステルたとえばポリエチ１
／ンテレフタレ＝１・にすることによって、鞘層の物性
保持は熱論のことながら、芯成分がポリアミドであって
も全く性能低下が認められない。

芯成分に混入する導電性物質とは、白色あるいは無色系
の金属酸化物の微粒子、あるいは該金属酸化物が無機微
粒子を核としその表面に反覆された状態のものを指す。

後者・の好適な具体例としては、酸化チタンの表面に酸
化アンチモンを含有する酸化スズ又は酸化亜鉛をコーテ
−インク（ッた平均粒子０．０１μ以上０．３μ以下の
微粒子である。

金属酸化物の多くのものは絶縁体に近い半導体であって
充分な導電性を示さないことが多い。し７かしながら、
例えば、金属酸化物に適当な第２成分を少量添加するな
どの方法により、導電性を強化し、充分な４電性を有す
るものが得られる。このような導電性強化剤（ドーピン
グ剤）としては酸化錫に対して酸化アンチモンなどの酸
化物が知られている。例えば酸化スズのみの平均粒径０
．１μの粒子では約１０３Ω・αの比抵抗であり、酸化
アンチモンとの固溶体微粒子では１〜１０Ω・錆となる
。

導電性微粒子中に占める酸化アンチモンの割合（重量比
）は０．０１以、、ｌ：０．１０以下とするのが総合的
な性能からいって必要である。さらに導電性微粒子中に
占める酸化スズの割合（重量比）は０．０５〜０２０が
好ましい。ツー１−量が少ないと導電性が不足し、多過
き゛ると目的の白色系の方向から遠ざかってしまう。

また芯成分に含量れる導電性微粒子の量は６０〜７０重
量％である。ここで導電性金属酸化物微粒子の含量が６
０重量％より少ない場合にては、好ましい導電性が得ら
れず、充分な除電性能は発揮されない。一方、７０重量
％を越える量にした場合は、導電性のより一層の向上は
認められず、芯成分の流動性が著しく低下して紡糸性が
極端に悪化し、とりわけフィルター詰まり等パック寿命
が著しく短かくなり工程安定性がないので好ましくない
。

本発明の繊維は、きらに鞘成分を構成する繊維形成性熱
可塑性重合体（Ａ）と芯成分を構成する導電性物質とポ
リアミド系熱可塑性重合体との組成物（Ｂ）の複合比率
を、重量比で（Ｂ）／　（Ａ’）　＝　８／９２〜２２
／７８とすることが重要である。鞘成分（Ａ）が９２重
量％を越えて多くなり、導電性の芯成分（Ｂ）が８重量
％以下になると安定した芯鞘複合構造として紡糸する事
が困難となってくる。とぐに長さ方向への連続性繊維を
得る事がむつか］〜くなる。一方、芯成分（Ｂ）が２２
重量％を越えると、鞘成分（Ａ）が充分繊維形成性を持
っていたとしても複合した糸の紡糸性及び延伸性さらに
繊維物性が極端に低■し、実用性は全く失われてしまう
。

これは導電性金属酸化物を含有する事によって芯成分（
Ｂ’）は曳糸性が著しく低下してしまい、これが複合繊
維中の半分以上を占めるために芯成分（Ｂ）の性質がそ
のまま現われてしまったためであろう。

従って、鞘成分（Ａ／）と芯成分（Ｂ）の複合重量比率
は（Ａ’）　：　（Ｂ）＝７８　：　２２〜９２：８、
好ましくは８０：２０〜９０：１０の範囲である。

本発明の導電性複合繊維は、上記の如き鞘成分並びに芯
成分からなる芯鞘複合繊維の製造において、鞘成分を構
成する該繊維形成性熱可塑性重合体の〔η〕が０．５５
以上、芯成分を構成する組成物の含水分率が１００　ｐ
ｐｍ以上１２００　ｐｐｍ以下になるように乾燥調節し
、それぞれ別々のエクストルーダーで溶融し、複合紡糸
装置を用いて高速紡糸を行なうことによって得られる。

即ち、紡糸後の糸条の１００℃熱水中での収縮率（チ）
（以後ｗｓｒと記載する）が２０％以下となるように紡
速２５００　ｍ／ｍｉｎ以りで高配向溶融紡糸する事に
よって得られる。

該芯成分組成物（Ｂ）の含水分率が１００　ｐｐｍ以下
になるように複合紡糸すると、工程性は良好であるが該
導電繊維の抵抗値が１０１１Ω／Ｃｒｎ−ｆを越えるも
のが多発してくる。該組成物（Ｂ）の含水分率がｒ２ｏ
ｏｐｐｍ以上で複合紡糸すると、工程性が不良（紡糸断
糸が多発する）となり、更には得られた導電繊維の危険
伸度は５チ以下のものが多発してくる。このように、該
組成物（Ｂ）の含水分率の範囲は非常に重要で好ましく
は２００１）９ｍ以上１０００　ｐｐｍ以下、さらに好
ましくは３００ｐｐｍ以上ｓ　ｏ　ｏ　ｐｐｒｒ＋以下
である。

さらに本発明の対象とする導電繊維においても、通常の
繊維布帛の加工工程として、製織後、精練リラックス工
程、染色工程等の高温熱水中での処理工程は必須である
。その際、−設面に繊維の熱水中での収縮率が太きすき
゛ると布帛の収縮が大きく、風合が硬い好ましくない状
態になってしまう。

通常収縮率がｔｉ約２０％以下に押える必要があると言
える。

また、もう一つ本発明で重要な点は、導電性繊維はコス
ト等の見地から通常の繊維中へ少量混在させて使用する
例が多く、例えば織物のタテ糸に１インチ間隔に導電性
繊維の単糸フィラメントを打ち込んだりする使用ケース
がある。その際、導電性繊維が他の繊維よりも極端に収
紬が大きい場合、織物中で導電繊維がつっばった状態と
なり、織物に外力が加わった場合に切断等のトラブルが
発生ｌ〜やすく、特に実着用時には、この影響が大きく
好ましくない。

従って本発明においては、延伸工程が省略でき、紡糸時
の糸粂の１００℃熱水中での収縮率が２０チ以下となる
ように紡速２５００　ｍ／ｍｉｎ以上で高配向溶融紡糸
を行なうものである。

以下実施例により本発明をより詳しく説明する。

本発明においては、危険伸度の測定は以下の測定方法に
よったが、強伸度測定機と電極と抵抗測定機を組み合わ
せ、試料伸長時の電気抵抗値を測定してもよい。

〔危険伸度の測定方法〕

第２図にその測定装置の一例を示す。該図に示す如く、
電極（１）と試料を伸長させるダイヤル（４）から構成
される装置 ち、電極（１）に試料（８）の両端を試技３ｃｒｎにセ
ットし、ドータイト（２）で固定する。次にダイヤル（
４）を廻して試料を伸長させ、その過程の電気抵抗を測
定し試料が切断する迄行なう。得られた伸長過程の電気
抵抗値から単位口当りの電気抵抗値に換算し、１×１０
１１Ω／ｃｒｎ・ｆ以上になる時の伸度（％）を求め危
険伸度（％）とする。

なお本発明にいうポリエチレンテレフタレートの極限粘
度とは、３０゜Ｃでフェノール：テ｛−ラクロロエタン
（１：１）混合溶媒中で測定したものである。父、ナイ
ロン６の相対粘度は、１タ／１００ｄの９６％Ｈ２ＳＯ
４　溶液について３０゜Ｃで測定したものである。又ポ
リエチレンのメルトインデックスとはＪＩＳ−に６７６
０によって測定したものである。

実施例１ 表面を１５重量係の酸化第二錫（酸化アンチモンを２重
量φ含む）でコーティングした酸化チタン微粒子（平均
粒径０．　２μ以下、以下Ｗ１と略記）６０部をナイｏ
　ン５　（Ｔｍｌ＝２１８℃）のチップ４０部と２７０
℃で溶融混合して体積固有抵抗９　Ｘ　１０２Ω・譚の
粒子混合チップを得た。次いで，このチップを８０℃で
真空乾燥し、チップ水分率を４００ｐｐｍに調節した（
Ｂ）。次いで、このチップ（Ｂ）と通常のポリエチレン
テレフタレートチップ（Ａ）（Ｔｍｚ＝２５６，紡糸後
の［η）　＝　０．６　３　）とを別々のエクストルー
ダーで溶融し、複合紡糸装置を用いて（Ｂ）が芯部、（
Ａ）が鞘部を形成するように芯鞘複合糸（（Ａ）と（Ｂ
）との複合比は重量で８７：１３　）を２９５℃で４孔
の吐出孔より紡出し、紡速４５００ｍ／ｍｉｎ　　で２
分割して捲きとり２５デニール／２フイラメントの高配
向未延伸導電性複合繊維を得た。この複合繊維は、芯抵
抗が５Ｘ１０”Ω／ｃｔｎ−ｆ１危険伸度が１５％であ
った。

得られた繊維はポリエステル（ポリエチレンテレフタレ
ート）／綿＝６５／３５の混紡糸でカバリングし、ポリ
エステル（ポリエチレンテレフタレート）／綿＝　６　
５　／　３　５、綿番手２０８／２のタテ糸に８０本に
１本の割合で打込んでタテ８０本／ｉｎ／ヨコ５０本／
ｉｎの２／１ツイル織物とした。

つづいて通常ポリエステル綿混織物の条件で染色加工仕
上げを行なった。織物の帯電電荷量は４．５μク一ロン
／ｍ２であった。１年間実着用し、その間約２５０回繰
返し洗濯を行なったのちの帯電電荷量は５．５μクーロ
ン／ｒｎ′であり、漬れた除電性能、つまり労働者産業
安全研究所発行の静電気安全指針の基準値（以下基準値
と略記する）７μクロン／　ｍ’以下をクリヤーしてお
り耐久性も非常に優れたものであった。

実施例２〜３、比較例１〜２ 表１の実施例２〜３及び比較例１〜２は、実施例１にお
けるＷｌの重量部を変更させた結果を記載した。

実施例２，３はＷｌの重量部を６５部、７０部とし、体
積固有抵抗４．ＩＸ］．０２Ω・筋の導電性ポリマを得
て実施例１と同じ紡糸条件で導電性複合繊維を得た。こ
の繊維の危険伸度は１０％以＝ヒを有し、芯抵抗は６×
１０Ω／ｃｍーｆで優れた除電性能を有す６繊維であっ
た。この導電性複合繊維を実施例１と同じく２／１ツイ
ル織物に打ち込んで染色加工仕りげを行なった。織物の
帯’を電荷量は３．５μクロン／ｒｒｌであり、２５０
回繰返し洗濯を行なったのちの帯電電荷量は４〜４，３
μクーＬ７７　／　ｒｎ”　テアリ、基準値７μクーロ
ン／、７以下をクリヤーしており耐久性も非常に慶れた
ものであった。

比較例１はＷｌを５５部とした以外は、実施例１と同じ
紡糸条件で複合繊維を得たが、この繊維の芯抵抗）は８
Ｘ１．０１２Ω／Ｃｒｎｆであシ除電性能を有する繊維
ではなかった。

比較例２はＷｌを７５部として、実施例１と同じ紡糸条
件で導電性複合繊維を得た。得られた繊維は除電性能を
有する繊維であったが、短時間でフィルター詰シが生じ
る等で非常にパンク寿命が短かく紡糸工程安定性がなか
った。

実施例４，５、比較例３〜５ 実施例４〜５、比較例３〜５は導電性ポリマの水分率を
変更させた結果を記載（〜だ。

実施例４，５は導電性ポリマーの水分率を８００ｐｐｍ
、１ｌ１００ｐｐとした以外は実施例１と同じ紡糸条件
で導電性複合繊維を得た。各複合繊維の芯抵抗はそれぞ
れ５Ｘ１０Ω／ｃｍ・ｆ＋　６Ｘ１０Ω／ｃｒｎ・ｆで
あり、−また危険伸度はそ−ｊｔぞれ１５％、５％であ
った。

これら導電性複合繊維を実施例１と同じく２／１ツイル
織物に打ち込んで染色加工仕上げを行なった。織物の帯
電電荷量は３．５〜４．０μク一ロン／Ｍであり、２５
０回繰り返し洗濯を行なったのちの帯電電荷量は４．１
〜４．５μクーロン／　ｌであり基準値をクリヤーし、
耐久性も非常に１憂れたものであった。

比較例３，４は導電性ポリマーの水分率を１５００ｐｐ
ｍ、２０００ｐｐｍとした以夕（は同一紡糸条件にてテ
ストしたが、紡糸工程で断糸が多発した。

得られ／こ導電性複合繊維の芯抵抗は８×１０Ω／ｃｍ
＃で除電性能を有するものの、危険伸度はＯ〜２チで非
常に小さい。とのＩｌ維を実施例］と同様に２／トノイ
ル織物＋／ｃ打ち込んで染色加工仕上ヒげを行ない２５
０回繰り返し洗濯後の芯抵抗は１０１０〜１０１３以上
で導電層にクランクが認められる箇所があり、耐久性に
劣るものであった。

比較例５は導電性ポリマーの水分率を１００　ｐ１）ｍ
とした以外は同一紡糸条件にてテストした。紡糸工程性
は良好であるが得られた導電性複合繊維の芯抵抗は１０
１１Ω／ｃｍｆを越えるものが多発し、２５０回繰シ返
し洗濯後も導電層にクラックが認められ耐久性に劣るも
のであった。

実施例６ 実施例１で使用した導電性ポリマーが芯部、ポリブチレ
ンテレフタレート（ノバドウール５００８三菱化成■Ｔ
ｍ２＝２２６℃）が鞘部を形成するように２６５℃で４
孔の吐出孔より紡出し、紡速３７５０ｍ／ｍｉｎで２分
割して捲きとり２５デニール／２フイラメント（芯抵抗
５×１０９Ω／ｃｍ　・ｆ　、危険伸度１２％）の導電
複合繊維を得た。この繊維を実施例１と同様に２／１ツ
イル織物に打ち込んで染色加工仕上げを行なった。織物
の帯電電荷量は４．０μクーロン／ｄであり、２５０回
繰り返し洗濯後の帯電電荷量は４．５μクーロン／ｒｒ
ｌであり、優れた除電性能を有する耐久性に非常に優れ
たものであった。

実施例７，８ 導電微粒子Ｗ２Ｏ３部、酸化アンチモンを含有する平均
粒径０１μ以下の酸化スズ微粒子１部をナイロン６のチ
ップ３５部と２７０℃で溶融混合して体積固有抵抗が３
×１０２Ω・αの粒子混合チ・ノブを得た。次いでこの
チップを８０℃で真空乾燥しチップ水分率を４００　ｐ
ｐｍに調節した。この導電性ポリマーを芯部とした以外
は実施例１，６と同一紡糸条件にて導電性複合繊維を得
た。これら繊維の芯抵抗並びに危険伸度は、それぞれ３
　Ｘ　１０９Ω／ｃｍ−ｆ、１０％および４　Ｘ　１０
９Ω／ｃｍｆ　、　１０　％であった。２５０回繰り返
し洗濯後の帯電電荷量は４．６μク一ロン／ｍであり、
優れた除電性能を有する耐久性に非常に優れたものであ
った。

比較例６ 紡速を１５００ｍ／ｍｉｎ　　に変更した以外は実施例
４と同一紡糸条件で複合紡糸原糸を捲きとった。

この原糸の最大延伸倍率は４．５３であり、この原６一 糸をローラープレート方式によりホットローラ７５℃、
ホットプレー　１・ｆ２０℃、３．１倍にて延伸し複合
繊維を得た。この繊維は透過型電顕での観測の結果、芯
の導電層はズタズタに切断さね、ており、芯抵抗は１０
１３Ω／ｃｍ−ｆ以上で除電性能を有する繊維ではなか
った。延伸温度、延伸倍率を変更し、工程性を維持（−
だ延伸条件においては、芯導電層は切断きれており、導
電層を修復１７た除電性能を有する繊維は得られなかっ
た。

比較例７ 実施例１における導電性微粒子Ｗ１Ｏ５部をＭＩ＝　５
０のポリエチレンのチップ３５部を溶融混合して導電性
ポリマーを得た。このポリマーを芯部とし、紡速を１．
５００ｍ／ｍｉｎとした以外は実施例１と同一紡糸条件
で複合紡糸原糸を得た。この原糸をホットローラー７５
℃１ホットプレート１２０°Ｇ、３．０倍で延伸を行な
い、芯抵抗９×１０ΩＩｔ−ｆ、危険伸度１０％の導電
性複合繊維を得た。この繊維を実施例１と同様に２／１
ソイル織物に打ち込んで染色加工仕上げを行なった。織
物の帯電電荷量は４．２μク一ロン／ｍ′で基準値をク
リアーするものの２５０回繰り返し洗濯で帯電電荷量は
７．８μクーロン／　Ｉｌ＋’で耐久性を有するもので
はなかった。

比較例８ 比較例７で作成した導電性ポリマーを芯部とした以外は
実施例１と同一紡糸条件（紡速４５００ｒｎ／ｍｉｎ　
　で延伸しない条件）で低収縮率の複合繊維を得た。こ
の繊維は除電性能を有する繊維であった。しかし比較例
７と同様耐久性を有するものではなかった。

実施例９、比較例９〜１０ 実施例９及び比較例９〜１０は芯成分と鞘成分の複合比
率を変更させた結果を記載した。

実施例９は実施例２で使用した導電成分（芯成分）と鞘
成分の複合比率を１７／８３に変更した以外は実施例１
と同一条件にてテストした。紡糸工程性及び、織物の耐
久性は表・ｆに示す如く優れたものであった。

比較例９は導電成分の複合比率をさらに増大させ芯：鞘
部３０／７０でテストした結果であるが紡糸工程で断糸
が多発し、工程安定性がなかった。

比較例１０は導電成分：鞘成分＝４／９Ｇでテストした
。紡糸工程性は良好であるが、除電性能を有する導電繊
維は得られなかった。

実施例１０、比較例１１ 実施例１０、比較例１１は鞘成分のポリエチレンテレフ
タレートの紡糸後の〔η〕を変更させた結果を記載した
。

実施例１０は紡糸後の〔η〕を０．５８、比較例１１は
０５２とした以外は実施例１と同一紡糸条件にてデス１
−シた。実施例１０で得られた繊維は、慶１１、た除電
性能、耐久性能を有するものであったが比較例１］は紡
糸工程で断糸が多発し、工程安定性がなかった。

実施例１１ 実施例１におけるＷ２Ｏ３部をメタキジレンジアミ／ナ
イロン（三菱ガス化学昨））のチップ３５部と溶融混合
して体積固有抵抗４Ｘ１．０２Ω・（１）の粒子混合チ
ップを得た。次いでこのチップの水分率を４００１）ｐ
ｍに乾燥調節し、実施例１と同−紡糸条件にて導電性複
合繊維を得た。この繊維のフィラメント芯抵抗および危
険伸度は２×１０　Ω／ｃｒｎ−ｆ、１５チであつ／ζ
。この繊維を打ち込んだ織物の２５０回繰り返し洗濯後
の帯電電荷量は６．５μクロン／　ｍＩであり、除電性
能を有する耐久性に憂れたものであった。

実施例１２ 実施例１におけるＷ１７３部をナイロン］２（宇部興産
ｑＯ）チップ３５部と溶融混合１〜で体積固有抵抗が４
×１０２Ω・ｏｎ　の粒子混合チップを得た。次いでこ
のチップの水分率を４００　Ｔ）ｒｌｍに乾燥調節し、
導電性ポリマーが芯部、ポリブチレンテレフタレートが
鞘部を形成するように実施例６と同一紡糸条件で導電性
複合繊維を得た。この繊維は芯抵抗が８×１０９Ω／ｃ
ｍ−ｆ、危険伸度が１５％で除電性能を有し７、この繊
維を実施例１と同様に打ち込んだ織物は帯電電荷量３７
μクーロン／ｍ°、洗濯２５０回繰り返し後の帯電電荷
量は５０μクーロン／　ｍ’であり、基準値をクリヤー
し耐久性も非常に浸れたものであった。

＝３０− 実施例１３ 繊維形成性ポリマー（鞘成分）をナイロン６に変更した
テスト結果である。紡速を３５　（１（）　ｍ　／　ｍ
ｉｎ。

紡糸温度を２７０℃に変更した以外は実施例１と同一条
件にてテストした。得られた複合繊維は芯抵抗６×１０
Ω／ａｎ−ｆ、危険伸度１０係で除電性能を有するもの
であった。洗濯２５０回繰り返し後の織物の帯電電荷量
は５．５μＣ／　ｍ’であり基準値以下であった。

比較例］２ 紡糸速度を２０　ｎｏｒｎ　／　ｍｉｎで実施した以外
は実施例１と同一の条件で実施した。得られた糸の１０
０℃熱水中収縮率は２８％であった。織物中の導電性繊
維はつっばった状態で仕上っていた。

初期導電性能は良好であったが、実着用後は全く

【図面の簡単な説明】

第１図は、繊維の芯成分組成物の含水分率をパラメータ
とした繊維の沖長率と電気抵抗（フィラメント芯抵抗）
との関係を示した図、第２図は本発明における危険伸度
の測定装置を示す図である。 特許出願人　株式会社　り　ラ　し 代　理　人　弁理士　本　多　　　堅 Ｇ 第 図

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）繊維形成性熱可塑性重合体（Ａ）を鞘成分、導電
   性の金属酸化物からなる導電性物質とポリアミド系熱可
   塑性重合体との組成物（Ｂ）を芯成分とする芯鞘複合繊
   維であつて、フィラメント芯抵抗が１ＫＶの直流電圧に
   おいて９×１０＾１＾０Ω／ｃｍ・ｆより小さい芯抵抗
   を有し、導電複合繊維の危険伸度が５％以上を保持し、
   かつ１００℃熱水中での収縮率が２０％以下であること
   を特徴とする高配向未延伸導電性複合繊維。 ただし導電性複合繊維の危険伸度とは、繊維を伸長させ
   る過程で、１ＫＶの直流電圧下においてフィラメントの
   芯抵抗が１×１０＾１＾１Ω／ｃｍ・ｆ以上になるとき
   の伸度（％）をいう。
2. （２）導電性物質が、配化チタン又は硫酸バリウム微粒
   子を核に、酸化アンチモン（Ｃ）を含有する酸化スズ（
   Ｄ）をコーティングした平均粒径０．３μ以下０．０１
   μ以上の導電性微粒子（Ｗ＿１）であつて、該酸化アン
   チモン（Ｃ）および酸化スズ（Ｄ）の導電性微粒子（Ｗ
   ＿１）に対する割合が下記（１）式および（２）式を満
   足していることを特徴とする請求項１記載の高配向未延
   伸導電性混合繊維 Ｃ／Ｗ＿１＝０．０１〜０．１０（１） Ｄ／Ｗ＿１＝０．０５〜０．２０（２）
3. （３）導電性微粒子が、ポリアミド系重合体に対して６
   ０〜７０ｗｔ％となるように配合されていることを特徴
   とする請求項１記載の高配向未延伸導電性複合繊維。
4. （４）繊維形成性熱可塑性重合体（Ａ）と、導電性物質
   およびポリアミド系重合体の組成物（Ｂ）との複合重量
   比率が（Ｂ）／（Ａ）＝８／９２〜２２／７８であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の高配向未延伸導電性複合
   繊維。
5. （５）繊維形成性熱可塑性重合体（Ａ）を鞘成分、導電
   性の金属酸化物からなる導電性物質とポリアミド系熱可
   塑性重合体との組成物（Ｂ）を芯成分とする芯鞘複合繊
   維の製造において、該繊維形成性熱可塑性重合体（Ａ）
   の〔η〕が０．５５以上、該組成物（Ｂ）の含水分率が
   １００ｐｐｍ以上１２００ｐｐｍ以下になるように乾燥
   調節し、かつ紡糸後の糸条の１００℃熱水中での収縮率
   （％）（以後ｗｓｒと記載する）が２０％以下となるよ
   うに紡速２５００ｍ／ｍｉｎ以上で高配向溶融紡糸する
   事を特徴とする高配向未延伸導電性複合繊維の製造方法
   。