JPH02504648A - 酵素系皿洗い組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ７二皿゛い組成 本発明は塩素系漂白剤を含有し且つ以下に記載するようなリパーゼを使用するこ とを特徴とする酵素系皿洗い組成物と、かかる組成物を使用する（例えば機械的 な）皿洗い方法に関する。

手作業及び機械使用いずれの皿洗いに対しても皿洗い組成物中に酵素を使用する ことは当業者には公知である。このためには特にアミラーゼ及び／またはプロテ アーゼが提案されている。

一般的種類の酵素としてリパーゼも示唆されているが、皿洗い組成物中にリパー ゼを使用することに関する提案は、本発明者らが知る限りでは特になされていな い。

多（の皿洗い組成物は塩素系漂白剤を含有しているが、概して酵素はかかる塩素 系漂白剤と完全に相溶性であるわけではないことが当業者には公知である。

驚くべきことに、本発明者らは、塩素系漂白剤を含有する組成物中でリパーゼは 驚異的により安定であり、予想するように急激には活性を失うことがないという 知見を得た。

更に本発明者らは驚いたことに、塩素系漂白剤を含むがリパーゼは含まない組成 物と比較し、本発明の組成物を使用すると斑点形成がより少なくなることを見い 出した。

従って本発明は、洗浄活性物質、リパーゼ及び塩素系漂白剤を含有する酵素系皿 洗い組成物に関する。

本発明に使用するリパーゼは、酵母、真菌及び細菌のごとき任意の適当な源に由 来することができるが、好ましいのは細菌または真菌由来のものである。細菌性 リパーゼとしては、微生物Ｃｈｒｏｍｏｂａｅｔｅｒ　ｖｉｓｅｏｓｕｍ　ｖａ ｒ、１１０１ｔｉＣｕＩＩＮＲＲＬ　Ｂ−３７６３由来のリパーゼに対して産生 された抗体に正の免疫交差反応を示すクラスの細菌性リパーゼに属するものが好 ましい。

このリパーゼはＴｏｙｏ　Ｊｏｚｏのオランダ特許明細書第１５４，２６９号に 記載されており、その微生物は、イリノイ州Ｐｅｏｒｉｉにあるｔｈｅ　ｕｎｉ ｔｅｄ　５ｔａｔｅｓ　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ 。

＾ｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　５ｅｒｖｉｃｅ、Ｎｏｒｔｈｅ ｒｎ　Ｕｔｉｌｉｓａｔｉｏｎａｎｄ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｄｉｖｉｓｉ ｏｎにおいて番号ＮＲＲＬ　Ｂ−３６７３で一般に入手可能である。以下このリ パーゼを“Ｔｏｙｏ　Ｊｏｚｏ”リパーゼと記す９本発明の好ましい細菌性リパ ーゼは、オフテルロニー法（八ｃｔａ、Ｍｅｄ、５ｃａｏ、　、１３３．ｐｐ７ ８〜７９（１９５０））に従う標準的な公知の免疫拡散法を使用し、Ｔｏｙｏ　 Ｊｏｚｏリバー抗血清の製造は以下のように行なう： 同容積の抗！０．１ｍｇ／ｓｊ’及びフロインドアジュバント（完全または不完 全）を混合してエマルジョンを得、このエマルジョン試料２ｗ＋１を２羽の酸ウ サギに以下のスキームに従って注射した： 第θ日：抗原と７０インドの完全アジュバントとのエマルジョン第４日：抗原と フロイントの完全アジュバントとのエマルジョン第３２日：抗原とフロイントの 不完全アジュバントとのエマルジョン 第６０日：抗原とフロイントの不完全アジュバントとのエマルジョンの追加免疫 。

所望の抗体を含む血清を、第６７日月に採取した凝固血液を遠心分離することに より製造した。

抗Ｔｏｙｏ　Ｊｏｚｏリパーゼ抗血清の力価を、オフテルロニー法に従って抗原 及び抗血清の一連の希釈物の沈降検査によって測定した。抗血清を２５倍に希釈 しても尚抗原濃度０．１ｗｐｇ／ｗａｎに対して目視可能な沈降を生じた。

前記したように、Ｔｏｙｏ　Ｊｏｚｏリパーゼ抗体に対して正の免疫交差反応を 示す全ての細菌性リパーゼは、本発明の好ましい細菌性リパーゼである。その典 型的な例としては、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ　ＩＮ＾ １０５７由来のリパーゼ（商標へｍｔｏｏ−ｐで入手可能）、Ｐｓｅｕｄｏｍｏ ｎａｓ　Ｄ」ｊｊＦＥＲＭ　Ｐ　１３３９由来のリパーゼ（商標＾１１１ｎ０４ で入手可能）、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｎｉｔｒｏｒｅｄｕｅｅｎｓ　ｖａｒ、 旦胚山±ｉｅｕｍ　ＦＥＲＮ　Ｐ　１３３８由来のリパーゼ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏ ｎａｓ種由来のリパーゼ（商標＾−ａｎｏ−ＣＥＳで入手可能）、Ｐｓｅｕｄｏ ＋ｅｏｎａｓ　７由来のリパーゼ、Ｃｈｒｏ＋ａｏｂｉｃｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓ ｕｍ例えばＣｈｒｏｍｏｂａｅｔｅｒ　ｖｉｓｅｏｓｕｍ　ｖａｒ。

■肚」工１ｃｕｖ　ＮＲＲＬ　Ｂ　３６７３由来のリパーゼ（Ｔｏｙｏ　Ｊｏｚ ｏ　Ｃｏ、。

Ｔａｇａｔｉ、日本から市販）及びＣｈｒｏａ＋ｏｂａｅｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓ ｕｍ由来のリパーゼ（ＵＳ　Ｂｉｏｅｈｅｍｉｅａｌ　Ｃｏｒｐ、Ｕ、Ｓ、＾、 及びＤｉｏｓｙｎｔｈ　Ｃｏ、。

オランダ製）並びにＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ＬｉＪ土１」由来のリパーゼを挙 げることができる。

本発明に使用し得る適当な真菌性リパーゼは、Ｈｕｍｉｅｏｌａｈ匹を胚二また はｎ巨見１Ｌ胚り胚１旦姐■由来のリパーゼ、例えばΔｍａｎｏ製の八ｍｓ＋ｎ ｏ−ＣＥまたは欧州特許公開第０２５８０６８号（Ｎｏｖｏ）　（これは参照に より本明細書に包含されるものとする）に記載のものである。

本発明に使用するのに特に好ましいリパーゼは、真菌Ｈｕｍｉｃｏｌａ　１匹１ 且旦によって産生されるリパーゼをコードする遺伝子をｒＤＮ＾技術によってク ローニングし、この遺転子を宿主＾５ｐｅｒ８ｉｌｌｕｓ　ｏｒｙｚａｅ中で発 現させることにより産生されるリパーゼである。かかるリパーゼはＮｏｖ。

Ｉｎｄｕｓｔｒｉ＾／Ｓ、デンマークが商標Ｌｉｐｏｌａｓｅ（Ｂｉｏｔｅｃｈ ｎｏｌｏｇｙＮｅｗｓｗａｔｃｈ　、第７号、１９８８年３月、第６頁に記載） として製造及び販売しており、更にかかるリパーゼは欧州特許第０３０５２１６ 号（Ｎｏｖｏ）　（これは参照により本明細書に包含されるものとする）に従っ て製造される。

本発明のリパーゼは洗剤組成物中に、最終洗剤組成物が該組成物の１００〜０． ００５ＬＵ／ｍｙ、好ましくは２５〜０．０５ＬＵ／ｍｇの脂肪分解酵素活性を 有するような量で含有される。

１リパ一ゼ単位（ＬＵ）は、３０℃、ｐＨ＝９．０、基質はオリーブオイル３． ３重量％及びアラビアゴム３，３重量％のエマルジョンとする条件下で、トリス 緩衝液５ｎｗ＋ｏｌ／１中にＣｍ”１３ｍｍｏｌ＃及びＮａＣ＆２０ｍｍｏｌ＃ の存在下に、ｐＨスタットにおいて１分間に滴定可能な脂肪酸１マイクロモルを 生成するリパーゼの量である。

当然のこと上記リパーゼの混合物を使用することができる。リパーゼはそれらの 非精製形態、または例えばフェニルセファロース吸着法のごとき公知の吸着法に よって精製された精製形態で使用することができる。

更にこの組成物は塩素系漂白剤を、一般に有効塩素０．１〜１５重量％、通常は ０．５〜１０重量％に対応する量で含有する。

塩素系漂白剤とは、水に溶解したときに活性塩素を生じる有機及び／または無機 化合物を意味する。この典型的な例はアルカリ金属次亜塩素酸塩、塩素化リン酸 三ナトリウム、塩素化（スルホン）アミド、塩素化ヒダントイン、塩素化シアヌ ル酸及びその塩（一般にアルカリ金属例えばナトリウムの塩）等である。

この組成物は更に洗剤活性化合物を、一般に０．５〜ｌＯ％、通常は１〜５％の 量で含有する。任意の公知の種類の洗剤活性化合物、例えばせっけんや、合成ア ニオン性、非イオン性、両性洗剤界面活性剤及びこれらの混合物を使用すること ができる。好ましくは非イオン性洗剤界面活性剤、特に低起泡性のものを使用す る。かかる非イオン性洗剤界面活性剤の適当な例は、Ｍ　５ｃｈｉｃｋ″Ｎｏｎ １ｏｎｉｅ　５ｕｒｆａｃｔａｎｔｓ”（１９６７）に容易に見い出すことがで きる。

本発明の組成物は更に、皿洗いまたは濯ぎ用組成物の通常の成分を含有すること ができる。即ちこの組成物は、皿洗い組成物に一般的に使用されるアルカリ塩を １種以上含有することができ、有機及び／または無機ビルダー（例えばアルカリ 金属のオルト、ピロ及びトリポリリン酸塩並びにヘキサメタリン酸塩、ケイ酸塩 、炭酸塩、ゼオライト、ホウ酸塩、クエン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク 酸塩、ニトリロトリ酢酸塩並びにエチレンジアミン−テトラ酢酸塩）、ポリマー 性高分子電解質（例えばポリアクリレート、ポリマレート）及び他の公知の有機 及び無機ビルグー化合物を含有することができる。

苛性アルカリ（例えばＮａ０Ｈ）を更に存在させてもよく、この組成物は、０． ４〜０．８ｇ／ｌの範囲の界面活性剤レベルで溶解／分散させると１０より大の ｐＨを生じることが多い。

一般に、組成物中のビルダーの量は１０〜９０重量％、通常は３０〜７０重量％ で変えることができる。

この組成物は更に他の有効な添加剤、例えば過ホウ酸塩のごとき酸素系漂白剤、 亜硫酸ナトリウムのごとき還元漂白剤、漂白剤活性物質、ヒドロトロピー剤、充 填剤、香料、着色剤、殺菌剤、汚れ懸濁剤、アミノポリ−リン酸及びそのアルカ リ金属もしくはアルカリ土類金属塩、ヘクトライトのごときクレー、脂肪酸のご とき防食剤、ベンズトリアゾール等を含有することができる。プロテアーゼ（例 えばＮｏｖｏ製の５ａｖｉｎａｓｅ”）、アミラーゼ（例えばＮｏｖｏ製のＴｅ ｒｍａｍｙｌ・）及びオキシダーゼといった他の酵素を含有させてもよい。

一般に、本発明の皿洗い組成物（好ましくは粉末または顆粒形態のごとき固体の もの）は、プロテアーゼを、最終組成物が０．１〜５０ＧＵ／ｍｙ、通常は１〜 ５０Ｇｕ／ｌ１ｇ、好ましくハ５〜３０にＵ／１１１１Ｆのタンパク質分解活性 を含むような量で含有することができる。１にＵは、標準インキュベーション条 件下で１　ｕｙ／ｍｆグリシンに等しい量の末端Ｎ１１．基を生成する酵素の量 を表すグリシン単位である。

好ましいプロテアーゼはズブチリシンタイプ（例えば上記５ａｖｉｎａｓｅ製剤 ）のものであるが、リパーゼ製剤自体は、実質的にプロテアーゼを併せて含有せ ず、含有するとしても例えばリパーゼ単位当たり約０．３ＧＵ未満、より好まし くはリパーゼ単位当たり約０．１５ＧＵ以下であるのが好ましい。

アミラーゼを存在させる場合、これらは、最終組成物が該組成物１ｋｐ当たりデ ンプン分解活性１０３〜１０’ＭＵを有する量で使用する。マルトース単位（Ｎ Ｕ）は、Ｐ　Ｂｅｒｎｆｅｌｄの−Ｍｅｔｈｏｄｓ　ｉｎ　Ｅｎｚｙｅ＋ｏｌｏ ｇｙ”、第１巻（１９５５）　、第１４９頁に記載の方法によって測定される。

機械皿洗い組成物の典型的な実施態様は前記量のリバーゼと、アルカリ金属トリ ポリリン酸塩２０〜６０％と、アルカリ金属ケイ酸塩４０〜８０％またはアルカ リ金属二ケイ酸塩５〜３０％と、ジクロルシアヌル酸（ナトリウムまたはカリウ ム塩）のごとき塩素系漂白剤０．５〜１０％と、低起泡性洗剤界面活性剤０．５ 〜５％と、香料、着色剤、ヒドロトロープ、充填剤等の微量成分とを含有する。

本発明の製品は、粉末、顆粒、ケーキ、棒、ペースト、液体等のいかなる所望の 形態にも製造することができる。

組成物を液体として提供するのであれば、上記割合はく適当であるならば）乾燥 重量で表される。

以下実施例により本発明を説明する。

炙胤亘１ 以下の組成物を製造した： メタケイ酸ナトリウム（０，ａｑ）　　　　　　−１６，５−メタケイ酸ナトリ ウム（５、ａ　ｑ　）　　　　　　−−７、０ニケイ酸ナトリウム　　　　　　 　　１１．０　　−　　　−炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　９．０　　 −　　　−砒酸ナトリウム　　　　　　　　　　２２．０　　３４．０　　−ジ クロルシアヌル酸　　　　　　　　　１．２　　１．２　　１．２ナトリウム塩 ＜２．ａｑ） 水　　　　　　　　　　　　　　１００まで１００まで１００までジャーマン硬 度９°で３０℃の水に上記組成物をそれぞれ３Ｉ？／Ｉ溶解し、Ｌｉｐｏｌｉｓ ｅ１５ＬＵ／ｍ１を加えた。２５分間放置した後の残留活性を測定し、以下の結 果を得た。

腹！１己り法ユ 寒ｍλ 実施例１の組成−Ｂについて、Ｌｉｐｏｌｉｓｅ、　Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ■ ７由来のリパーゼまたは欧州特許出願第０２５８０６８号に記載のＢｕｍｉｅｏ ｌ＋ｈ　７由来のリパーゼをそれぞれ１５Ｌ１］／ｍ１投与し、（ｐＨ１０，９ で）同じテストを繰り返した。

以下の結果から、３種全てのリパーゼは有効な程度の活性を維持するが、好まし いリパーゼはＬｉｐｏｌａｓｅ製剤であることが判る。

１１五１０口 Ｌｉｐｏｌａｓｅ　　　　　　　　６５上記結果に関連し、（極めて好ましい） Ｌｉｐｏｌａｓｅ酵素は真菌由来のプロテアーゼを含有せず、一方１（ｕ＋ｌｌ １ｃｏｌａ７から直接得られるリパーゼはそのなかに幾らかの（恐らくリパーゼ 単位当たり０．３（：Ｕより多い）真菌性プロテアーゼを有することが思料され る。

ジクロルシアヌル酸ナトリウム塩を次亜塩素酸ナトリウムに置き換えた組成物Ｂ を使用してＮａ０Ｃ１溶液１５４Ｂ／７！を生成し、このテストを繰り返すと以 下の結果を得た：１１五炙り口 Ｌｉｐｏｌａｓｅ　　　　　　　　６５Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ姪」１植２０ に胤■ユ Ｋｅｎｍｏｒｅ　５ｅａｒｓ皿洗い機においてガラス類を５０℃で通常の洗浄プ ログラムにて洗浄し、次いで高温乾燥した。水の硬度は１４°ＦＨであった。以 下の組成を有する皿洗い組成物を３ｇ／ｌの量で投与した。

１Ｘ トリポリリン酸ナトリウム　　　　　２４．０ソーダ灰　　　　　　　　　　　 　　２０．０ニケイ酸ナトリウム　　　　　　　　１１．０硫酸ナトリウム　　 　　　　　　　　４４．０ジクロルシアヌル酸ナトリウム塩　　　１．２水　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００まで負荷は汚れのないダミー負 荷であり、汚れは新鮮な卵黄３５ｇ／実験であった。

ガラス類を１度洗浄し、それからガラス上の斑点の数を数えた。これらの実験は 、Ｌｉｐｏｌａｓｅ（投与量１５ＬＵ／ｍ１）を含む場合と含まない場合、５ａ ｖｉｎａｓｅ（投与量４７（：０７ｍ１）を含む場合と含まない場合とで実施し た。結果は以下の通りである。

ガラス上の斑１．の 塩素系漂白剤を含まない基本粉末　　　　　　　　２８１塩素系漂白剤を含む粉 末　　　　　　　　　　　　２９８塩素系漂白剤＋Ｌｉｐｏｌａｓｅを含む粉末 　　　　　　　　３６塩素系漂白剤＋５ａｖｉｎａｓｅを含む粉末　　　　　　 　３３０塩素系漂白剤＋Ｌｉｐｏｌａｓｅ＋　５ａｖｉｎａｓｅを含む粉末　　 　３８本発明は、請求の範囲内で、前記特徴及び請求の範囲に記載の特徴の全組 合せ及び一部の組合せに及ぶ。

国際調査報告 ｌ−＋＋−−＋ｎｓｘｍｉａｓ＋ｕ１＋１ｏ−−ｎＰＣτ／Ｇ”Ｂｑ７０ｏ、、 、ｑ国際調査報告 ＧＢ　８９００６４９ Ｓ＾　　　２９１８７

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. １．界面活性剤と塩素系漂白剤とを含有する皿洗いまたはすすぎ組成物であって 、更に脂肪分解酵素を該組成物１ｍｇ（乾燥重量）当たり０．００５〜１００リ パーゼ単位の量で含有することを特徴とする組成物。
2. ２．前記脂肪分解酵素を、Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｕｍ　ｖａ ｒ．ｌｉｐｏｌｙｔｉｃｕｍ　ＮＲＲｌ　Ｂ−３７６３由来のリパーゼに対して 産生される抗体に正の免疫交差反応を示すリパーゼ及びＨｕｍｉｃｏｌａＬａｎ ｕｇｉｎｏｓａ（合成Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ　ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ）由来 のリパーゼに対して産生される抗体に正の免疫交差反応を示すリパーゼから選択 することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
3. ３．前記塩素系漂白剤をアルカリ金属次亜塩素酸塩、塩素化リン酸三ナトリウム 、塩素化スルホンアミド、塩素化ヒダントイン、塩素化シアヌル酸及びその塩か ら選択することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
4. ４．０．４〜０．８ｇ／ｌの範囲の界面活性剤レベルで溶解または分散させた際 に１０より大のｐＨを生じ、ケイ酸ナトリウムまたは他のアルカリ塩を含有し、 必要によって苛性アルカリを加えることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
5. ５．更にズブチリシンプロテアーゼ酵素を０．１〜５０ＧＵ／ｍｇの量で含有す ることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
6. ６．リパーゼ酵素がＬｉｐｏｌａｓｅ（ＴＭ）であることを特徴とする請求項１ に記載の組成物。
7. ７．界面活性剤と塩素系漂白剤とを含有する皿洗いまたはすすぎ組成物であって 、該組成物が脂肪分解酵素を該組成物１ｍｇ（乾燥重量）当たり０．００５〜１ ００リパーゼ単位の量で含有する前記組成物を使用することを特徴とする（例え ば機械使用の）皿洗い方法。