JPH02502654A

JPH02502654A - 有機媒体中の懸濁重合

Info

Publication number: JPH02502654A
Application number: JP89501360A
Authority: JP
Inventors: マリヤ，プラカシュ; オザリ，イエフダ
Original assignee: エイベリ　デニソン　コーポレイション
Priority date: 1987-12-23
Filing date: 1988-12-21
Publication date: 1990-08-23
Also published as: AU2928489A; AU614813B2; US4810763A; EP0348483A4; DK415089A; DK415089D0; WO1989005826A1; EP0348483A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】有機媒体中の懸濁重合１ユ立１１本発明は、脱着可能なそして位置を変えることが可能なノート紙テープ及びラベル製品の製造に有用な常態で粘着性がある感圧接着剤微小球に関する。

１９７０年代の半ばに脱着可能なそして位置を変えることが可能なノート紙の導入が見られ、そしてそれは市場において広範に受は入れられた。製品のいくつかのものに利用される接着剤は、不融性の、本質的に粘着性のエラストマー微小球であって、水性懸濁重合方法により製造された。水性懸濁重合方法は、例えば、シルバー（Ｓｉｌｖｅｒ）に付与された米国特許第３．６９１．１４０号、ベーカ−（Ｂａｋｅｒ）らに付与された米国特許第４．１６６．１５２号、ハワード（Ｈｏｗａｒｄ）に付与された米国特許第４．４９５．３１８号及びまたハワードに付与された米国特許第４゜５９８．２１２号に記載されている。

水性懸濁重合方法により製造された接着剤微小球に伴う問題は、それらが製造される媒体から微小球を回収し、その後、それらを紙または他の基材に塗布するための有機媒体中に再分散する必要があるということであった。この操作は、水の存在が接着剤微小球が適用される紙をカールさせるので、紙の場合に必要である。従って、水性懸濁重合はノート紙の製造では賛用がかかる手段である。

また、脱着可能なそして位置を変えることが可能な製品の製造との関係において、もし提供される接着力が十分に小さいならば製品はそれが付される表面から簡単にはがれるであろうし、そしてもし接着力が極めて大きければ普通の脱看速弐で紙の表面を裂きあるいは剥すであろうと言われていた。従って、所望の範囲内の接着剤の剥離値を達成するための接着剤塗装の塗布はかなりのノウハウを必要とする。

もし、媒体を、粒度及びそれゆえ接着力を調整するのに有効に用いることができるようなまた接着剤が凝結のような冗長な且つ高価な工程により製造される媒体から接着剤を回収する必要性がないような接着剤が製造されると、製造コストのかなりの低減及び製品性能上の−１良好な調整をもたらすことができる。これが本発明の目的である。

九豆立ｌ上本発明に従えば、有機媒体を利用する懸濁重合方法であって、かかる有機媒体中で不融性の接着剤微小球を、微小球の直径を剪断応力を用いて調節して製造する方法が提供される。

有機媒体中で接着剤微小球を製造すると、媒体から紙のような基材にカールを生じないで直接適用することができる微小球接着剤製品の製造が可能になり、または接着剤を、同じく紙基材にカールを生じないで塗布するのに一層揮発性の有機媒体に移すために媒体が実質上除去された製品の製造を可能にし、そして有用な脱着可能なそして位置を変えることが可能な製品を実質上低減された費用で製造することを可能にする。

本発明の方法は、約−２０℃より低いガラス転移温度を有する、本質的に粘着性の、不融性の、感圧接着剤微小球を形成するのに、少なくとも一種のモノマーを、生モノマーの少なくとも一種が実質上不溶性である有機媒体中で重合することを含む０重合を、好ましくは、モノマーに可溶性且つ媒体に実質上不溶性である開始剤の存在下で且つ非アニオン性、アニオン性、カチオン性、あるいは両性のいずれかの性質であって有機溶媒に可溶性且つモノマーに実質上不溶性である界面活性剤及び少なくとも一種の懸濁液安定剤の存在下で起こす、好ましい媒体は、エチレングリコールまたはグリセロールであり、生モノマーは、好ましくは、有機媒体中に不溶性である少なくとも一種のアルキルアクリレートエステル、好ましくは２−エチルへキシルアクリレートであり、このものは隼独重合するか好ましくは不飽和カルボン酸、好ましくはアクリル酸及び／またはメタクリル酸の少量と共重合する。モノマーを選択し且つ／または釣り合わせて、約−２０℃より低いガラス転移温度を有する、本質的に粘着性の感圧接着剤微小球を製造する０重合を、自然に発生する条件の下で、モノマー可溶性の開始剤、好ましくはベンゾイルパーオキシドをモノマーの０．１５〜約０．５重量％存在させて起させるのが好ましい。懸濁液安定剤は、アニオン性及び／または非イオン性懸濁液安定剤が好ましく、界面活性剤はアニオン性界面活性剤が好ましい。重合を、約２００ミクロンより小さい、好ましくは約９０ミクロンより小さい粒度な有する粒子を形成するのに十分な剪断速度で撹拌しながら起こさせる。

生成した接着剤粒子を、それらが製造された媒体から直接、基材に塗布し得る。

しかし、エチレングリコール及びグリセロールは低い蒸気圧を有するから、基材に塗布する接着剤粒子のキャリヤーとして一層揮発性の有機媒体を用いるのが好都合である。接着剤微小球を、それらが製造された有機媒体から回収する必要がないことに独自性がある。理想的には、それらは媒体に不溶性であるので、粒子を媒体から分離し、媒体を流し出しそして一層揮発性の媒体で交換することができる。もし、揮発性媒体中に存在する重合媒体の量を最小にすることを望むならば、接着剤ポリマー粒子及び重合媒体の混合物を遠心分離して媒体を接着剤ポリマー粒子から一層大きく分離させることができる。その後、有機媒体を流し出してそして一層揮発性の有機媒体中に分散した接着剤ポリマー粒子の濃縮物を得、それを紙のような基材に塗布して１．脱着可能なラベル、ノート紙製品及びテープを製造し、あるいはマイラー及びアルミニウムホイルのような自立の、非紙基材に塗布してテープ及びラベルのような脱着可能な製品を製造する。もし望むならば、揮発性有機媒体中の接着剤ポリマー粒子分散液を、２回目の遠心分離にかけて接着剤ポリマー粒子が製造された媒体を完全に除去することができる。

１紋久亘１本発明に従えば、ラベル、ノート紙、テープ等のような脱着可能な且つ位置を変えることが可能な製品を製造するのに好適な、本質的に粘着性の、不融性の感圧接着剤微小球ポリマーを、それらが製造された媒体からポリマーを回収することを要せずに、製造するための懸濁重合方法が提供される。

粘着性の微小球を、剪断応力の条件下、主モノマーの少なくとも一種が実質的に不溶性である有機媒体中で、適当な懸濁液安定剤及び界面活性剤を存在させて製造する。

本発明に従う有用な有機媒体は、ジオール、トリオールのようなポリオール及び重合されるべき生モノマーが不溶性である他の媒体を含む。好ましい媒体はエチレングリコール及び／またはグリセロールである。

単一重合または共重合することができる主モノマーは有機媒体に不溶性であり且つ懸濁液中に存在するモノマーの主要部を構成するモノマーである。それらは、イソオクチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ブチルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、メチルブチルアクリレート、４−メチル− ２−ペンチルアクリレート等のアルキルアクリレートエステルを含む。

用いることができるコモノマーはメタクリル酸、アクリル酸、フマール酸等のような不飽和モノ及びジカルボン酸である。他のコモノマーは、ジブチルフマレート等、メチルメタクリレート、インデシルメタクリレート等のようなメタクリレート、スチレン、ビニルアセテート等を含む。必要なことは、生モノマーが媒体に実質上不溶性であること及び懸濁液の液滴形態中で単一重合または共重合して、約−２０℃より低いガラス転移温度を有する本質的に粘着性の感圧接着剤である不融性あ生成物を形成し得ることである。モノマーとして２−エチルへキシルアクリレート及びメタクリル酸を用いることが好ましく、この場合メタクリル酸の含有量はモノマーの０〜約５重量％である。媒体がエチレングリコールであるときは、メタクリル酸が、他の酸に比べて２−エチルへキシルアクリレートに相対的に一１可溶性であるので好ましく、それは反応を迅速にするのを助けそして実質的な部分が２−エチルへキシルアクリレートと共重合する。

重合を、モノマーに可溶性の開始剤、例えば、ベンゾイルパーオキシド、クロロメチルベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、デカノイルパーオキシド等の存在下で起こさせるのが好ましい。開始剤の濃度は、七ツマ−の約０．１５〜約０．５重量％、好ましくは、モノマーの約０．２５重量％である。ベンゾイルパーオキシドが好ましい。パーオ゛キシド開始剤に対しては自然に発生する反応条件が要求される。

また、化学線及び電子線照射を用いて重合プロセスを開始させ得る。

重合の間に生じるポリマー粒子の凝集を防止するのに、懸濁液安定剤を必要とする。懸濁液安定剤は、ポリアクリル駿、ポリメタクリル酸、アクリルまたはメタクリル酸とアクリルアミドのコポリマー、ビニルピロリドンまたはジメチルア° ミノエチルメタクリレート等のようなアニオン性懸濁液安定剤、及びポリビニルピロリドン、部分的に加水分解したポリビニルアセテートのような非イオン性懸濁液安定剤、及び４級ポリジメチルアミノエチルメタクリレート等のようなカチオン性安定剤、及びアクリル酸とジメチルアミノエチルメククリレート等の４級のコポリマーのような両性安定剤並びにそれらの混合物を用い得る。懸濁液安定剤は、有機媒体に可溶性でなければならないが、モノマーには実質上不溶性でなければならない。典型的に用いる懸濁液安定剤の濃度はモノマーの約３〜約１５重量％であり、好ましくは七ツマ−の約７〜８重量％である。

最適の安定性のために安定剤に加えて、界面活性剤がその臨界ミセル濃度を超え得るまたは超えない濃度で要求される。代表的な濃度は、媒体がエチレングリコールであるときは、モノマーの約０．２５〜約３重量％の範囲であり、好ましくはモノマーの約１重量％である。アニオン性及び非イオン性安定剤用にアニオン性界面活性剤が好ましく、カチオン性懸濁液安定剤用にカチオン性界面活性剤が好ましい。

用いることができる代表的なアニオン性界面活性剤はスルホスクシネート及びアルキルアリールポリエーテルスルホネートである。スルホスクシネートは、ナトリウムジオクチルスルホスクシネート（アメリカンシアナミド（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ）により製造されたエアロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）、ＯＴ　）及びナトリウムジヘキシルスルホスクシネート（アメリカンシアナミド（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ）により製造されたエアロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）、ＭＡ　）　、ナトリウムアルキルアリールポリエーテルスルホネート（Ｒｏｈｍ及びＨａａｓにより製造されたトリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）　Ｘ　−２００）及びナトリウムドデシルベンゼンスルホネート（アルコラック（ＡＩｃｏｌａｃ）により製造されたシボネート（５ｉｐｏｎａｔｅ　ＤＳ−１０）のようなナトリウムアルキルベンゼンスルホネートを含む、用いることができる非イオン性界面活性剤はアルキルアリールポリエーテルアルコール（Ｒｏｂｍ及びＨａａｓにより製造されたトリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）　Ｎ−１１１）等であり、これらをアニオン性界面活性剤と組み合わせて用いるのが好ましい。セチルトリメチルアンモニウムプロミド型のカチオン性界面活性剤を、アニオン性界面活性剤の代わりにカチオン性安定剤と組み合わせて用いることができる。

アニオン性安定剤または非イオン性のものと組み合わせたアニオン性安定剤に対するｐＨは約４〜約７．５の範囲であり、非イオン性懸濁液安定剤に関してｐＨ４〜５の範囲が好ましい。

ある程度の内部的なポリマーの架橋が、凝集強さのためにそして不融性を達成するのに要求される。これを達成する一つの方法として、過酸化物開始剤を用いる水素抽出によるものがある。別の方法として、多感応性アクリレート、トリアリルシアヌレート等の多感応性添加剤を用いて、重合の間にゲル含有量を調整して架橋反応を生じさせる方法がある。ゲル含有量が増加すると、ポリマーのモジュラスが同様に増加する。低モジュラスは、ラベルが貼られる表面上の素早く濡れさせそして結合形成させるのに望ましい。従って、ゲル含有量とモジュラスとの間での最適なバランスをとることが良好な性能特性得るのに要求される。カチオン性及び／または両性コモノマーは所定の基材に対する特定の接着特性を変化させるのに・用いることができる。両性モノマーは、１−（３−スルホプロピル） −２−ビニルピロジニウムベタイン等のようなベタインを含む。

水を存在させる必要はないが、水の含有が製品の紙基材への塗布の際にカールを生じさせない限り、許容することができる。低レベルが望ましい。

撹拌により誘発されるような剪断応力が必要でありそしてそれは粒度な調整するのに有効に用いられる。約２００ミクロンより小さい、好ましくは約９０ミクロンより小さい粒度なもたらすのに十分な剪断応力を誘発するのが好ましい。剪断応力のレベルが十分高いとき形成される粒子が極めて微細になる傾向があるので、粒子は基のようにふるまう、かかるフィルムは荒い表面に対して低い接着力を示すであろうから望ましくない、もし、剪断応力が極めて低いと、極めて大きな粒度の粒子が形成され、接触点当たり高い剥離力により極めて侵略的であり且つ、紙より脱着し得る製品に関して、繊維のほぐれまたは紙の破れを引き起こす可能性を増加する傾向がある。剪断速度は、好ましくは、約２００ミクロンよりも小さい粒子をもたらすのに十分な速度を用いるべきである。これらの粒子は、基材に塗布されたときに以下の第１表に示したような剥離値を有する、断続的なパターンを与えるであろう。

連続的な有機層に可溶性の塩化ナトリウム及び塩化リチウムのような塩を有効に用いて媒体へのモノマーの溶解度を減じて媒体の粘度を調製し、そして剪断応力と組み合わせて粒度をもまた調製する。塩を、代表的にはモノマーの０．５〜１０重量％のレベルで存在させる。　ゲルの含有量は、テトラヒドロフランで抽出して決定され、ポリマーの６０〜８０重量％、好ましくは約６５〜約７５重量％の範囲である。

有機媒体中の重合は、特に微小球が紙基材に塗布されるときに、媒体からの微小球を回収する必要性をなくす。それは、有機媒体が紙基材をカールさせないからである。グリコールまたはグリセロールが媒体のときは、それらの沸点は極めて高（急速に蒸発しない。従って、紙基材を存する脱着可能なそして位置を変えることができる製品の製造用に、微小球を、紙上に被覆するのための、ヘブクンのような一層揮発性の媒体に移すのが望ましい。粒子をそれらが生成する媒体から回収する必要がないことに独自性がある。そのかわりに、重力分離または遠心分離を用いて粒子が製造された媒体の大部分を除去することができそして媒体の残部を一層揮発性の有機媒体に単純に加えることができる。安定剤及びまたは乳化剤を回収する必要はなく、加える揮発性媒体の量は蒸発の際に断続的な被覆を基材上にもたらすのに十分な量である。揮発性有機媒体中に分散した微小球を更に遠心分離するとエチレングリコールまたはグリセロールが実質的に除去され、それゆえ、低い温度での乾燥を促進する。断続的な塗装は、ポリマー粒子が製造及び／または分散され媒体中でポリマー粒子を膨張させることにより部分的に達成することができる。このような膨潤により媒体の蒸発の際に粒子は収縮して互いに確実に分離する。いずれにしても、各々の粒子が内部的に架橋しそして連続的なフィルムを形成することができない事実により一層高い固体濃度でさえも、不連続のままでありそして融合しない。

脱着可能なそして位置を変えることが可能な製品を達成するために、粒子が分散される媒体に固形分を有するのが好ましく、その量は正味の製品が塗布される表面との接触に役立つ粒子の面積を制限するため粒度に反比例することが望ましい、一層大きな粒子は、一層小さい粒子に比べて、粒子当たりの接触面積及び特定の接触カ一層高いので、実質的な滞留時間後に基板上に転写する傾向が一層高いことを示す。

接着剤粒子は、直接、紙または他の基材に塗布しうる。望ましくは下塗りを用いて紙への定着を改善しそして基板への微小球の転移を最小にし得る。２−エチルへキシルアクリレート及びメタクリル酸のコポリマーから製造した微小球に対して、特に有用なブライマーはアクリルをベースにしたポリマー中の酸化亜鉛である。これを紙上に塗布しそして微小球の分散液を塗布する前に乾燥する。粒子はポリマー中に存在する酸基とブライマー中に存在するＺｎ″２との相互作用によりかかる下塗りした表面に−１良好に付着する。下塗りしない紙及び下塗りした紙の両方に塗布した微小球のガラスミラー及び艶出したステンレス鋼板へ転移の減少を、下記第２表に示した。

本発明に従い製造した製品は、一般に、接着剤微小球の断続的被覆を支持材料の少な（とも一方の面に少なくとも一部分に含み、そしてかかる被覆は、接着剤により境界付けられたまたは区画された領域内で、もし接着剤が連続フィルムの様に塗布されたならば存在したであろう接着剤の量に比べて、パターン中に存在する接着剤の約１０％〜約３０％、好ましく約１５％〜約２５％のをもたらす量で存在し、それはステンレス鋼またはガラスのような滑らかな基材との接触に役立つ。有効な接触のためにこのレベルを達成するには、連続フィルムで占められたであろう領域の約３０％〜７５％を感圧接着剤微小球で覆う。セグメントは、表面材料及び製品が塗布される表面の荒さを考慮して、少な（とも約１５ミクロン、好ましくは約２０ミクロンの平均高さを有するのが好ましい。

以下に、本発明の実施例を示すが１本発明はそれらに限定されない。

見立エユ１グラムの塩化リチウムを、直径が４，２５インチであり且つ二つのピッチ付きのタービンブレードを有する撹拌機を装着した反応器中に入れたエチレングリコール（純度９９％以上）１５６グラム中に溶解した。ブレ゛−ドの一つが直径３．５インチで底にあり、他方が直径３インチで反応器の底から０．７５インチにある第１のブレードの０．５インチ上方に配置されている。この混合物にモノマーボリマーラブズ（Ｍｏｎｏｍｅｒ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌａｂｓ）により提供され且つ製品番号８８７８として表示されている固形ポリアクリルｙ４．１４グラムを加えた。ポリアクリル酸を、２５％水酸化ナトリウム溶液を加えてｐ　Ｈ６，５を維持しながら、十分に撹拌して溶解した。２−エチルへキシルアクリレート４９グラム、メタクリル酸１グラム及びベンゾイルパーオキシド０．１２５グラムを、別途混合した、この混合物を、反応器にゆっくりと加えた０反応器を排気しそして盆素で再加圧した。その後、反応器に、撹拌しながら（４００ｒｐｍ）、エチレングリコール５グラム中トリトンＸ−２００の２８％溶液１．７９グラムを加えた０反応器を６５℃に加熱して、発熱の始めから４．５時間撹拌しながら（４００ｒｐｍ）この温度を維持し、その後冷却させた。直径９０ミクロンより小さい粒を有するポリマー微小球を生成した。ポリマー微小球を上層に浮遊させながら、混合物を安定化させた。テトラヒドロフランで４８時間抽出して求めた微小球のゲル含有量は７０．５％とわかった。エチレングリコールの大部分を流し出し、固形分が約１１％になるようにヘプタンで置き換え、塗料として紙に塗布した。紙はカールせず、紙がカールしてない脱着可能なそして位置を変えることが可能な製品が残った。微小球の代表的な接着力値を第１表に示す。

Ｋ１±１実施例１の操作に従って、塩化ナトリウム１０グラム、エチレングリコール２１５グラム及びアクリゾル（Ａｃｒｙｓｏｌ）　ＨＶ　−１（ポリアクリル酸の１０％水溶液）の混合物を形成した。そして、これに、２−エチルへキシルアクリレート９９グラム、メタクリル酸１グラム及びベンゾイルパーオキシド０．２５グラムの溶液を撹拌しながら加え、２−エチルへキシルアクリレート、メタクリル酸及びベンゾイルパーオキシドの混合物を加えた後、反応混合物を、窒素パージ下、４００　ｒｐｍで撹拌した。その後、反応器にエチレングリコール８．　Ｏグラム中トリトンＸ−２００の２８％溶液３．５７グラムを加えた。６５℃で４．５時間反応後、約９０ミクロンより小さい粒度な有する粘着性微小球粒子が生成した。テトラヒドロフランで４８時間抽出して求めた微小球のゲル含有量は７４％とわかった。混合物を安定化させて、エチレングリコールの大部分を流し出し、残部をヘプタンに移送して固形分を約１１％にした。カナリアイエローの紙に塗布して、カールしない位置を変えることが可能なノート紙製品を形成した。これらの微小球の代表的な接着力の値を第１表に示す。

第１表は、ヘプタン中の固形分の関数として実施例１と実施例２のポリマーの性能を比較している。実施例１の製品は紙表面材料に一層優れた接着力を有する。

第２表は、用いた下塗りの関数として実施例２の製品の微小球の転移を比較している。

笈−」−一大固形分％　塗布重量　　ＴＬＭＩ弘旦ヱニ　　ｌ−■かム庄＞１虻り一　肚阻Ｎ／Ｍ　　コメント実施例Ｉ　　　　ＵＰ　　　　　８　　　　７．３　　　５７．６　　ＶＬＰＳ、ＮＴ実施例Ｉ　　　　ＵＰ　　　　１１　　　　９．５　　　６３．ＯＶＬＰＳ、ＮＴ実施例Ｉ　　　　ＵＰ　　　　１１　　　１５．４　　　８５．７　　ＶＬＰＳ、ＮＴ実施例Ｉ　　　　ＵＰ　　　　１１　　　１８．９　　　９２．ＯＶＬＰＳ、ＮＴ実施例２　　　　ＵＰ　　　　１０　　　１３．４　　１３５．Ｉ　　ＴＵＰ＝下塗りしなかった紙ＶＬＰＳ　　　＝極めて軽微なパネルの汚れＮＴ　　　　＝ＳＳパネルへの微小球の転移なしＴ　　　　＝ＳＳパネルへの微小球の転移ありＳＳ　　　　＝ステンレス鋼ＴＬＭＩ剥離＝ＳＳパネルでの、４．５ボンド圧延、２０分の停滞、毎分３００インチの剥離速度実施例１＝重合した粒子は９０ミクロンより小さかった実施例２＝重合した粒子は９０ミクロンより大きかった夏−じし−老実施例２ＵＰ　　　　５−７　　　８−９　　　３−６　　　７−８実施例２　　Ｐ−１０，６−１，８１，５−３，００，６−１，８０，９−１，５実施例２　　Ｐ−２０，０３０，１２０，０５０，０５ｕｐ　　＝下塗りしてない紙Ｐ−１＝下塗りした紙（アクリロイドＣ−１０ＬＶ樹脂のみ、プライマー中ＺｎＯなし）Ｐ−２＝下塗りした紙（アクリロイドＣ−１０ＬＶ樹脂中Ｚｎ０８０％）ＳＳ＝Ｓニステンレスプタン中微小球１０％の分散液を紙に塗布した。粒子のｅｌｌ１２当りの総計を低倍率の下で測定した。塗布した紙のスリップを磨いたステンレス鋼板及びガラスミラー上に貼った。２つの基板への粒子の転移を、２４時間後及び１０日後、もとの総数との百分率として求めた。

夫１Ｕ吐旦撹拌速度を６２０　ｒｐｍに増加したこと以外は、実施例１の操作を繰り返した。生成した微小球は約７０ミクロンより小さい粒度を有していた。

及立］ユ撹拌速度を１５０　ｒｐｍに減少した以外は、実施例１の操作を繰り返した。微小球の粒度は、約１８０ミクロンより小さかった。

１１■玉実施例１の操作に従って、ポリアクリル酸４．１４グラムを、反応器中に入れたグリセロール１９５グラム中に溶解した。水酸化ナトリウムの２５％溶液を加えてｐＨ６，７を維持した。グリセロール９グラム中の塩化リチウム１グラム及び脱イオン水２グラム、並びに２−エチルへキシルアクリレート４９グラム、メタクリル酸２グラム及びベンゾイルパーオキシド０．１２５グラムを、別途混合した。それらを、反応器にゆっくりと加えた。反応器を排気しそして窒素で再加圧した。その後、反応器にグリセロール５グラム中のトリトンＸ−２００の２８％溶液１．７９グラムを加えた。反応器を６５℃に加熱して、発熱開始から４．５時間、撹拌しながら（４００ｒｐｍ）この温度を維持し、その後冷却させた。５０ミクロンより小さい粒度を有するポリマー微小球を生成した。

国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】１．不融性で本質的に粘着性の感圧接着剤微小球を製造する方法であって、重合したときに約−２０℃より低いガラス転移温度を有する感圧接着剤を形成する少なくとも一種のモノマーを、モノマーが実賃上不溶性である有機媒体中で、有機媒体に可溶性であり且つモノマーに実質上不溶性の界面活性剤及び有機媒体に可溶性の少なくとも一種の懸濁液安定剤を存在させて、約２００ミクロンより小さい粒度を有する懸濁粒子を形成するのに十分な剪断応力の条件下で重合させることを含む上記方法。２．有機媒体が、エチレングリコール及びグリセロールからなる群から選ばれる請求項１に記載の方法。３．有機媒体が、約７０〜１００重量％のエチレングリコール及び約３０〜０重量％の水を含む請求項１に記載の方法。４．モノマーが、アルキルアクリレートエステルを含む請求項１に記載の方法。５．モノマーが、アルキルアクリレートエステル及び少なくとも一種の不飽和カルボン酸を含む請求項１に記載の方法。６．モノマーが、アルキルアクリレートエステル及び少なくとも一種の不飽和カルボン酸を含む請求項２に記載の方法。７．モノマーが、少なくとも一種のアルキルアクリレートエステル及び少なくとも一種の不飽和カルボン酸の混合物である請求項３に記載の方法。８．アルキルアクリレートが２−エチルヘキシルアクリレートである請求項４に記載の方法。９．モノマーが、２−エチルヘキシルアクリレート及びメタクリル酸の混合物である請求項１に記載の方法。１０．懸濁液安定剤が、ポリアクリル酸を含む請求項１に記載の方法。１１．界面活性剤が、アルキルアリールポリエーテルスルホネートである請求項１に記載の方法。１２．界面活性剤が、アルキルアリールポリエーテルスルホネートである請求項１０に記載の方法。１３．反応を、約４．０〜約７．５のｐＨで実施する請求項４に記載の方法。１４．媒体中、塩化ナトリウム及び塩化リチウムから選ばれる塩がモノマーの約０．５〜約１０重量％の濃度で存在する請求項１に記載の方法。１５．媒体中、塩化ナトリウム及び塩化リチウムから選ばれる塩がモノマーの約０．５〜約１０重量％の濃度で存在する請求項１４に記載の方法。１６．感圧接着剤微小球をそれらが生成する有機媒体の実質的な部分から分離し、感圧接着剤微小球を、感圧接着剤微小球を基材に塗布するためのキャリアーとして用いる一層揮発性の有機媒体に移送する工程を組み合わせた請求項１に記載の方法。１７．揮発性有機媒体がヘプタンであり且つ基材が紙である請求項１６に記載の方法。１８．不融性の、本質的に粘着性の感圧接着剤微小球を製造する方法であって、重合したときに約−２０℃より低いガラス転移温度を有する不融性の感圧接着剤を形成する少なくとも一種のモノマーを、モノマーが実質上不溶性である有機媒体中で、自然に発生する条件下、モノマーに可溶性で且つ有機媒体に実質上不溶性の開始剤を存在させて、有機媒体に可溶性で且つモノマーに実質上不溶性の界面活性剤及び有機媒体に実質上可溶性の少なくとも一種の懸濁液安定剤を存在させて、約２００ミクロンまでの粒度を有する懸濁粒子を形成するのに十分な剪断応力の条件下で重合することを含む上記方法。１９．有機媒体が、エチレングリコール及びグリセロールからなる群から選ばれる請求項１８に記載の方法。２０．有機媒体が、有機媒体の重量を基準にして、約７０〜１００重量％のエチレングリコール及び約３０〜０重量％の水を含む請求項１８に記載の方法。２１．モノマーが、アルキルアクリレートエステルを含む請求項１８に記載の方法。２２．モノマーが、アルキルアクリレートエステル及び少なくとも一種の不飽和カルボン酸を含む請求項１８に記載の方法。２３．モノマーが、アルキルアクリレートエステル及び少なくとも一種の不飽和カルボン酸を含む請求項１９に記載の方法。２４．モノマーが、少なくとも一種のアルキルアクリレートエステル及び少なくとも一種の不飽和カルボン酸の混合物である請求項２０に記載の方法。２５．アルキルアクリレートが、２−エチルヘキシルアクリレートである請求項２４に記載の方法。２６．モノマーが、２−エチルヘキシルアクリレート及びメタクリル酸の混合物である請求項１８に記載の方法。２７．モノマー可溶性開始剤が、ベンゾイルパーオキシドである請求項１８に記載の方法。２８．モノマー可溶性開始剤が、ベンゾイルパーオキシドである請求項２５に記載の方法。２９．モノマー可溶性開始剤が、ベンゾイルパーオキシドである請求項２６に記載の方法。３０．懸濁液安定剤が、ポリアクリル酸を含む請求項１８に記載の方法。３１．懸濁液安定剤が、ポリアクリル酸を含む請求項２９に記載の方法。３２．反応を、約４．０〜約７．５のｐＨで実施する請求項１８に記載の方法。３３．反応を、ｐＨ約４．０〜約７．５で実施する請求項３０に記載の方法。３４．界面活性剤が、アルキルアリールポリエーテルスルホネートである請求項１８に記載の方法。３５．界面活性剤が、アルキルアリールポリエーテルスルホネートである請求項３１に記載の方法。３６．媒体中、塩化ナトリウム及び塩化リチウムから選ばれる塩がモノマーの約０．５〜約１０重量％の濃度で存在する請求項１８に記載の方法。３７．媒体中、塩化ナトリウム及び塩化リチウムから選ばれる塩をモノマーの約０．５〜約１０重量％の濃度で存在させる請求項３１に記載の方法。３８．感圧接着剤微小球をそれらが生成する有機媒体の実質的な部分から分離し、感圧接着剤微小球を、感圧接着剤微小球を基材に塗布するためのキャリアーとして用いる一層揮発性の有機媒体に移送する工程を組み合わせた請求項１８に記載の方法。３９．揮発性有機媒体がヘプタンであり且つ基材が紙である請求項３８に記載の方法。