JPH0250167A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPH0250167A
JPH0250167A JP31207288A JP31207288A JPH0250167A JP H0250167 A JPH0250167 A JP H0250167A JP 31207288 A JP31207288 A JP 31207288A JP 31207288 A JP31207288 A JP 31207288A JP H0250167 A JPH0250167 A JP H0250167A
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Mitsuru Seto
瀬戸 満
Hiroshi Nagame
宏 永目
Shigeto Kojima
成人 小島
Shinji Nosho
伸二 納所
Koichi Oshima
大嶋 孝一
Yukio Ide
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    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/147Cover layers
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [技術分野] 本発明は、電子写真用感光体、特に光導電層の表面に表
面保護層を有する電子写真用感光体の改良に関する。
[従来技術] 従来、電子写真用感光体としては、導電性支持体上にセ
レンないしセレン合金を主体とする光導電層を設けたも
の、酸化亜鉛、硫化カドミウムなどの無機光導電材料を
バインダー中に分散させたもの、ポリ−N−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンあるいはアゾ顔料な
どの有機光導電材料を用いたもの及び非晶質シリコンを
用いたもの等が一般に知られている。
これらの感光体に対して長時間高画質を保つ信頼性の要
求が年々高まっている。しかし光導電層が露出している
場合、帯電過程のコロナ放電による損傷と複写プロセス
で受ける他部材との接触による物理的あるいは化学的な
損傷が感光体の寿命を損うものであった。
このような欠点を解消する方法として感光体表面に保護
層を設ける技術が知られている。具体的には感光層の表
面に有機フィルムを設ける方法(特公昭38−1544
6)、無機酸化物を設ける方法(特公昭43−1451
7)、接青層を設けた後絶縁層を積層する方法(特公昭
43−27591)、或いはプラズマCVD法・光CV
D法等によってa−3t層、a−St:N:H層、a−
3t:O:H層等を積層する方法(特開昭57−179
859、特開昭59−58437)が開示されている。
しかしながら保護層が電子写真的に高抵抗(1014Ω
・811以上)になると、残留電位の増大、繰り返し時
の蓄積等が問題となり、実用上好ましくない。
上記欠点を補う技術として保護層を光導電層とする方法
(特公昭48−38427 、特公昭43−16198
 、特公昭48−’ 1025g 、U S P −2
901348)、保護層中に色素やルイス酸に代表され
る移動剤を添加する方法(特公昭44−834 、特開
昭53−133444) 、或いは金属や金属酸化物微
粒子の添加により保護層の抵抗を制御する方法(特開昭
53−3338)等が提案されている。
しかし、このような場合には保護層による光の吸収が生
じ感光層へ到達する光量が減少するため結果として、感
光体の感度が低下するという問題が生じる。
このような観点から特開昭57−30848に提案され
ているように平均粒径0.3μl以下の金属酸化物微粒
子を抵抗制御剤として保護層中に分散させることにより
、可視光に対し実質的に透明にする方法がある。これら
の保護層を持った感光体は感度低下も少なく、保護層の
機械的強度も増し、耐久性が向上する。しかし長期使用
した場合、高湿あるいは急激な湿度変化の環境下で画像
流れが生ずるという欠点を持つことが判明した。
[口 的] 本発明は、こうした実情に鑑み、高い透明性と機械的強
度を備え、かつ特に湿度等の環境条件の変化に対しても
安定な保護層を有し、品質の高い画像を長期にわたって
安定して形成し得る電子写真用感光体を提供することを
目的とするものである。
[構 成] 上記の目的を達成する為、本発明の第1発明の構成は導
電性支持体上に光導電層および表面保護層を順次積層し
た電子写真用感光体において、表面保護層が金属酸化物
微粉末を結着樹脂中に分散した層からなり、かつ金属酸
化物微粉末がチタネート系カップリング剤で表面処理さ
れていることを特徴とするものであり、また第2発明の
構成は導電性支持体上に光導電層および表面保護層を順
次積層した電子写真感光体において表面保護層が金属酸
化物微粉末を結着樹脂中に分散した層から成り、かつ金
属酸化物微粉末がフッ素含有シランカップリング剤およ
び/またはアセトアルコキシアルミニウムジイソプロピ
レートで表面処理されていることを特徴とするものであ
る。
本発明に用いられる金属酸化物微粉末としては酸化スズ
、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化アンチ
モン、酸化ビスマス、アンチモンをドープした酸化スズ
、スズをドープした酸化インジウム等の微粉末を用いる
ことができる。これら金属酸化物微粉末は2種以上混合
してもまわない。金属酸化物微粉末の平均粒径は0.3
μm以下好ましくは0.1μm以下にあることが保護層
の透過率の点から好ましい。
表面処理の方法は、処理剤を0,1〜10%程度の濃度
となるように適当な溶媒で希釈し、その中に金属酸化物
微粉末を混ぜ撹拌し充分撹拌した後、溶媒を除去し乾燥
すれば良い。さらに処理液中に反応促進の為の触媒を添
加してもかまわない。
本発明に用いられるフッ素含有シランカップリング剤と
しては、 C4P s C112ClI25t(OCII3)  
3、Cs F a C112ClI25t(OCIIz
 ) 3、Cr  F  rs  COOClI2 0
1+2  C11z  51(OCI(3)   コ 
、Cr  F +s CO3C112C112ClI2
 5l(OCI+3 ) 3C7F  +s  C0N
IICII2  ClI2  ClI2  St ’(
OC2HS  )   コ 、Cr  F +s C0
NIIC112C112Cl12 8i(OCIIコ 
) 3 、Cs  F 17302 NlIC112C
112011231(002H5)  3、Ca  F
 +y ClI2 C!1280112 C1t2S1
(OC113)  3 、Coo F 21C112C
l12 S C!12 C125l(OCH3)  3
、等が例示できる。
また、本発明に用いられるチタネート系力・ノブリング
剤とは、 イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、 イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)
チタネート、 イソプロピルトリ(N−アミノエチル−アミノエチル)
チタネート、 テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタ
ネート、 テトう(2,2−ジアリルオキシメチル−1−ブチル)
ビス(ジトリデシル)ホスファイトチタネート、 ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシアセテー
トチタネート、 ビス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタネ
ート、 イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピ
ルジメタクリルイソステアロイルチタネート、 イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネー
ト、 イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、 イソプロピルトリ(ジオクチルホスフェート)チタネー
ト、 イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、テトライ
ソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チタネート 等が例示できる。
本発明に用いられるアセトアルコキシAlジイソプロピ
レートとしては、アセトメトキシA1ジイソプロピレー
ト、アセトエトキシAlジイソプロピレート、アセトプ
ロポキシAtジイソプロピレート等が例示できる。
本発明に用いられる結着樹脂としては、シリコーン樹脂
、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ
樹脂等が例示できる。
本発明に於いて保護層はフッ素含有シランカップリング
剤、チタネート系カップリング剤、および/またはアセ
トアルコキシアルミニウムジイソプロピレートで表面処
理した金属酸化物微粉末を結着樹脂溶液に分散し、光導
電層上に塗布乾燥することにより得ることができる。な
お、保護層中には分散性、接着性あるいは平滑性を向上
させる目的で種々の添加剤を加えても良い。
本発明に用いられる光導電層としてはSe。
5e−TeSAs2Se3等のSe合金、ZnO1Cd
S、CdSe等のII−Vl族化合物の粒子を樹脂に分
散させたもの、ポリビニルカルバゾール等の有機光導電
材料あるいはa−8i等が用いられる。
光導電層の構成は特に制約がな(、単層でも電荷発生層
と電荷輸送層の積層であってもかまわない。
さらに保護層と光導電層との間に密着性を高めるだめの
接着層や電荷注入を阻止するための電気的バリアー層を
設けてもよい。
導電性支持体としては導電体あるいは導電処理をした絶
縁体が用いられる。たとえばAI。
N t s F e SCu s A uなどの金属あ
るいは合金、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイ
ミド、ガラス等の絶縁性基体上にAl、Ag。
Au等の金属あるいはI n203.5n02等の導電
材料の薄膜を形成したもの、導電処理をした紙等が例示
できる。
また導電性支持体の形状は特に制約はなく必要に応じて
板状、ドラム状、ベルト状のものが用いられる。
以下本発明に於ける実施例および比較例を示す。
比較例1 アルミニウム素管(80■φX 340anL)を前処
理(洗浄)を施した後、真空蒸着装置内にセットし、A
szS83合金を支持体上の膜厚がBOμ腸になるよう
に下記条件で抵抗加熱蒸着を行い光導電層を作製した。
蒸着条件 真空度 3 X 10’ Torr 支持体温度 200℃ ボート温度 450℃ 次にこの光導電層上にシリコーン樹脂(東しシリコーン
社製AY42−441)のりグロイン溶液を乾燥後0,
2μ−の厚さになるように塗布し中間層を作製した。
さらにこの上にスチレン−メタクリレート−アクリル酸
−N−メチロールアクリルアミド樹脂液(固形分40v
t%)30重量部と、酸化スズ1Bfff量部と適当量
の溶媒を加え、ボールミルにて100時間分散した分散
液を浸漬塗布し、120℃で30分間乾燥し5μmの保
護層を設けて電子写真感光体とした。
比較例2 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越
化学工業社製KBM−503)5重量部、水495重量
部、酢酸0.5重量部からなる溶液に酸化スズ50重量
部を加え、2時間撹拌し、続いて濾過し溶媒を除去した
後、120℃、2時間の乾燥を行ってシランカップリン
グ剤で充水処理した酸化スズ微粉末を得た。
酸化スズを上記シランカップリング剤で充水処理した酸
化スズ微粉末にかえた他は比較例1と全く同様にして感
光体を作製した。
実施例I Cr FIS CO2(CI+2 ) 35t(OCI
I3) 3 (三菱金属社製)5重量部、メタノール4
95重量部からなる溶液に酸化スズ50重量部を加え、
2時間撹拌し、続いて濾過し、溶媒を除去した後、12
0℃、2時間の乾燥を行ってC7F +5CO2(CH
2) 35l(OCH3) 3で表面処理した酸化スズ
微粉末を得た。
酸化スズを上記フッ素含有シランカップリング剤で表面
処理した酸化スズ微粉末にかえた他は比較例と全く同様
にして感光体を作製した。
実施例2 金属社製)5重量部、メタノール495重量部からなる
溶液に酸化スズ50重量部を加え、2時間撹拌し、続い
て濾過し、溶媒を除去した後 120℃、2時間の乾燥
を行ってC* F I7302 N(CH2) 391
(QC)I3) 3で表面部CH2CH20H3 理した酸化スズ微粉末を得た。
酸化スズを上記フッ素含有シランカップリング剤で表面
処理した酸化スズ微粉末にかえた他は比較例と全く同様
にして感光体を作製した。
実施例3 イソプロピルトリイソステアロイルチタネート(味の素
社製KRTTS)5重量部、ヘキサン495重量部から
なる溶液に酸化スズ50重量部を加え2時間撹拌し、続
いて濾過し溶媒を除去した後、120℃、2時間の乾燥
を行ってチタネート系カップリング剤で表面処理した酸
化スズ微粉末を得た。
酸化スズを上記チタネート系カップリング剤で表面処理
した酸化スズ微粉末にかえた他は比較例と全く同様にし
て感光体を作製した。
実施例4 イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)
チタネート(味の素社製KR38S)5重量部、ヘキサ
ン495重量部からなる溶液に酸化スズ50重量部を加
え2時間撹拌し、続いて溶媒を濾過し除去した後120
℃2時間の乾燥を行ってチタネート系カップリング剤で
表面処理した酸化スズ微粉末を得た。
酸化スズを上記チタネート系カップリング剤で表面処理
した酸化スズ微粉末にかえた他は比較例と全く同様にし
て感光体を作製した。
実施例5 アセトエトキシアルミニウムジイソプロピレート(味の
素社製AL−M)5重量部、ヘキサン495重量部から
なる溶液に酸化スズ50重量部を加え2時間撹拌し、続
いて濾過し溶媒を除去した後120℃2時間の乾燥を行
ってアセトアルコキシジイソプロピレートで表面処理し
た酸化スズ微粉末を得た。
酸化スズを上記アセトアルコキシアルミニウムジイソプ
ロピレートで表面処理した酸化スズ微粉末にかえた他は
比較例と全く同様にして感光体を作製した。
実施例6 ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシアセテー
トチタネート(味の素社製KR138S)10重二部、
ヘキサン490重口部からなる溶液に酸化スズ50重量
部を加え50℃にて5時間撹拌し続いて濾過し溶媒を除
去【7た後、 120℃2時間の乾燥を行ってチタネー
ト系カップリング剤で表面処理した酸化スズ微粉末を得
た。
酸化スズを上記チタネート系カップリング剤で表面処理
した酸化スズ微粉末にかえた他は比較例と全く同様にし
て感光体を作製した。
実施例7 ビス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタネ
ート(味の素社製KR238S) 10重量部ヘキサン
490重一部からなる溶液に酸化スズ50重量部を加え
50℃にて5時間撹拌し続いて、濾過し溶媒を除去した
後120℃2時間の乾燥を行ってチタネート系カップリ
ング剤で表面処理した酸化スズ微粉末を得た。
酸化スズを上記チタネート系カップリング剤で表面処理
した酸化スズ微粉末にかえた他は比較例と全く同様にし
て感光体を作製した。
上記のようにして得た本発明の感光体を用いて30℃、
90%の環境下で複写枚数100000枚の画像テスト
を行い30℃、90%の環境下の解像力と20°C16
5%の環境下の残留電位を評価した。これらの結果を下
表に示す。
表1 光体は、高湿下での長期使用に耐え、しがち高品質の画
像を安定して形成することができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性支持体上に光導電層および表面保護層を順
    次積層した電子写真用感光体において、表面保護層が金
    属酸化物微粉末を結着樹脂中に分散した層からなり、金
    属酸化物微粉末がチタネート系カップリング剤で表面処
    理されていることを特徴とする電子写真用感光体。
  2. (2)導電性支持体上に光導電層および表面保護層を順
    次積層した電子写真用感光体において、表面保護層が金
    属酸化物微粉末を結着樹脂中に分散した層からなり、金
    属酸化物微粉末がフッ素含有シランカップリング剤およ
    び/またはアセトアルコキシアルミニウムジイソプロピ
    レートで表面処理されていることを特徴とする電子写真
    用感光体。
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