JPH0250055B2 - - Google Patents
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- JPH0250055B2 JPH0250055B2 JP11465282A JP11465282A JPH0250055B2 JP H0250055 B2 JPH0250055 B2 JP H0250055B2 JP 11465282 A JP11465282 A JP 11465282A JP 11465282 A JP11465282 A JP 11465282A JP H0250055 B2 JPH0250055 B2 JP H0250055B2
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Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
本発明はビスマス−ニオブ系化合物材料及びそ
の製造法に関し、更に詳しくは文献未記載のビス
マス−ニオブ系新規物質及びその製造方法に関す
る。 酸化ビスマス（Bi2O3）を主体とする酸化物系
セラミツクス及びその単結晶の研究は、近年のエ
レクトロニクス分野の発展に伴ない活発に行なわ
れており、就中特に光−電気、音−電気、雰囲気
ガス−電気、光音偏向、Ｘ線分光等の変換素子材
料として、又触媒として盛んに研究されている。
Bi2O3とNb2O5との安定な化合物としては、２、
３の文献に数種の結晶体についてのみ記載されて
いるだけであり、これ等単結晶化の研究が盛んに
行なわれているが、非晶質部分を含む化合物とし
ての研究は全く行なわれていない。 本発明は従来全く知られていない、少なくとも
一部が非晶質からなるビスマス−ニオブ系化合物
を新たに合成したものであり、即ち本発明は、
（Nb2O5）x・（Bi2O3）1-x（但し、１＞ｘ＞０）の
組成を有する、非晶質部分を含むビスマス−ニオ
ブ系化合物材料及び（Nb2O5）x及び（Bi2O3）1-x
（但し１＞ｘ＞０）の混合物を加熱溶融せしめた
後、104〜106℃／秒の速度で超急冷することを特
徴とする上記ビスマス−ニオブ系化合物材料の製
造法に係るものである。 尚、本発明においては、“非晶質部分を含むビ
スマス−ニオブ系化合物材料”とは、非晶質中に
多結晶相を含む場合のみならず、非晶質単独の場
合をも包含する。 本発明を製造法に従つて下記に説明する。本発
明に於いて使用する原料は酸化ビスマスと酸化ニ
オブとの混合物であり、その組成割合は
（Nb2O5）x・（Bi2O3）1-x（但し、１＞ｘ＞０）で
ある。上記組成比の原料混合物を加熱溶融し、こ
れを超急冷する。加熱溶融はこれ等原料混合物が
充分に溶融する温度以上で良く、溶融する温度よ
りも好ましくは50〜200℃以上、特に好ましくは
80〜150℃以上高い温度で加熱する。加熱時の雰
囲気としては特に制限は無く通常空気中で行う。
次いで原料混合物の融液を超急冷する。この際超
急冷することは極めて重要であつて、これにより
はじめて非晶質含有化合物材料を収得することが
出来る。超急冷は通常104〜106℃／秒程度の冷却
速度で行う。この超急冷は上記冷却速度で冷却出
来る手段であれば広い範囲で各種の手段が採用出
来、その代表的な方法として高速回転中のロール
表面上に原料混合物の融液を噴霧して液体状態の
原子配置にて固化せしめる方法を代表例として挙
げることが出来る。 以下図面を参照しつつ本発明方法の実施に際し
使用される融解原料混合物の急冷装置の一例を説
明する。 第５図は、架台１上に設置された急冷装置本体
３の正面図を示す。急冷装置は、誘電加熱用コイ
ル５、原料加熱用チユーブ７、該チユーブ７の支
持体９、融解原料噴出用ノズル１１、急冷用ロー
ル１３、ノズル１１の冷却用ノズル１５、渦流防
止エアノズル１７、ノズル１１の微調整機構１
９、エアシリンダー２１、冷却された材料の受け
箱２３、冷却材料取出口２５等を主要構成部とし
ている。冷却用ロール１３の内部に該ロール冷却
用のフアンを設置し且つロール表面側端部に空気
吹込み口を設けることにより、融解原料の急冷を
安定して行なうことが出来る。第６図は、支持体
９の詳細を示す。第６図において、支持体９は、
バルブ２７を備えた冷却水導入路２９、冷却水排
出路３１、ニードルバルブ３３を備えたブローエ
ア導入路３５、ロール１３の表面とノズル１１と
の間隔微調整機構３７及び原料融液を均一に押出
す為の整流用目皿３９を備えている。 第５図及び第６図に示す急冷装置３を使用して
本発明方法を実施する場合、まず所定組成の原料
混合物を融液吹出し用ノズル１１を有するチユー
ブ７内に収納する。このチユーブ７は、高温酸化
雰囲気状態で充分耐久性のある材質で作られ、た
とえば白金、白金−ロジウム、イリジウム、窒化
ケイ素、窒化ボロン等で作られたものが好まし
い。尚、原料融液と直接接触しない部分の材質
は、高融点のセラミツクス、ガラス、金属でも良
い。ノズル口の形状は、目的製品に応じて決定さ
れ、たとえば細い線状材料の場合は円い形状で、
巾の広い製品の場合はスリツト状の形状のものを
使用する。ノズル口の形状は、楕円形でその他の
形状であつても良い。チユーブ７内に収納された
原料混合物は、次いでその融点以上の温度に加熱
され、融液とされた後、ノズル１１の口部から高
速回転しているロール１３の面上に一定ガス圧に
て吹出され、ロール表面上で急冷せしめられる。
ノズル口とロール面における原料融液の吹出し角
度は、目的化合物の巾が約３mm以下の場合はロー
ル面に対して垂直で良く、またその巾が約３mm以
上の場合はロール面垂線に対して0゜〜45゜である。
これ等の吹出し角度調整機構は、装置自体に所定
の角度を設定可能な機構として組み込むことも出
来るが、好ましくはノズル自体を加工しておくの
が良い。 原料混合物の加熱方法は、特に制限されない
が、通通常発熱体を有する炉、誘電加熱炉または
集光加熱炉で行う。原料融液の温度は、その融点
より50〜200℃好ましくは80〜150℃程度高い温度
とするのが良い。この際融点にあまり近過ぎる
と、融液をロール面上に吹き出している間にノズ
ル附近で冷却固化する恐れがあり、逆にあまりに
も高くなりすぎと、ロール面上での急冷が困難と
なる傾向がある。 ロール面上に融液を吹き出すために使用する加
圧用ガスとしては、不活性ガスが好ましく、たと
えばアルゴン、窒素、ヘリウム等でも良いが、融
液原料を酸化状態に維持する為には、乾燥圧縮空
気が好ましい。ガス圧は、ノズル口の大きさにも
よるが、通常0.1〜2.0Kg／cm2好ましくは0.5〜1.0
Kg／cm2程度である。また原料融液を吹き出す際の
ノズル口とロール面間の距離は、0.01〜1.0mm程
度が良く、より好ましくは0.05〜0.5mm程度であ
る。0.01mmよりも小さな場合、パドル量が非常に
少くなり、均一な材料が得られず、一方、1.0mm
よりも大きい場合、パドル量が過剰になつたり、
又組成融液の界面張力により形成されるパドル厚
さ以上の場合には、パドルが形成され難くなる傾
向が生ずる場合がある。 ロールの材料は、熱伝導性の良い銅及びその合
金、硬質クロムメツキ層を有する上記材料、さら
には鋼、ステンレススチール等である。ロールの
周速度を５ｍ／秒〜35ｍ／秒、好ましくは10ｍ／
秒〜20ｍ／秒とし、原料溶融を急冷することによ
り目的とする良質の非晶質部分を含む化合物材料
が得られる。この際ロール周速度が５ｍ／秒以下
の場合には、非晶質化し難い傾向が生じるので、
あまり好ましくない。ロール周速度が35ｍ／秒よ
りも大きくなると、得られる目的物材料の形状が
非常に薄膜化し、すべて鱗片状もしくは細粉状と
なるが、材料構造的にはやはり本発明の化合物材
料である。 融液原料を回転ロール面上へ吹き出す雰囲気と
して減圧下乃至高真空下、又は不活性ガス雰囲気
中で本発明化合物の製造を行なう場合には、高温
状態での原料融液の還元が発生し、組成原子中の
酸素原子の減少が起り、得られる材料に紫色もし
くは黒色等の着色が発生する。しかし乍ら、この
着色生成物も物性的には本発明化合物であり、着
色された状態で使用可能である。 原料混合物をチユーブ内で加熱溶融せしめるに
際しては、該混合物をすべて完全に融液化するこ
とが必要である。しかし乍ら、該混合物が完全に
融液化する前に、一部融液化したものが、ノズル
先端から流出してしまう恐れがあるため、ノズル
先端を局部的に冷却して融液の流出を防止するこ
とが好ましい。ノズルを局部的に冷却する代表的
手段は、ノズル先端に冷却用ガスを吹きつける手
段であり、ガスとしてはアルゴン、ヘリウム、窒
素等の不活性ガスでも良いが、乾燥冷圧縮空気が
より好ましい。 本発明に係る新規なる化合物材料は、通常50〜
10μｍ程度の厚さであり、非常にもろい材料であ
る。このためロール面で急冷され、固体化された
後、できる限り材料に応力が加えられない状態に
することが好ましい。応力付加となる原因の一つ
に大気中でのロール回転により発生する風切り現
象からくるロール表面空気層の大きな乱流があ
る。この乱流を防止するとともに急冷却すべき溶
融原料混合物とロール面との密着性をより良好と
するために、風切り防止用向流吹出しノズル即ち
第５図に示す渦流防止エアノズル１７を設置する
か、ロール内部にフアンを固定設置する。後者の
場合は、ロールの自転によりロール表面側端部に
設けられた口径可変式の空気導入口よりロール内
部へ発生する乱流をすい込み、ロール軸正面より
排出し、ロール表面上空気をロール内部へ移動せ
しめ、これにより溶融物をロール面へより押しつ
け密着させ、さらに空気の吹込み移動によりロー
ル自体をも空冷することが出来る。また得られる
材料の寸法均一性を保持させるために、ロール表
面に回転方向とは直角に材料切断用の溝を設けて
おけば、一定寸法で切断された材料が得られる。 本発明のビスマス−ニオブ系化合物はその原料
混合比により化合物の原子配列構造が大きく変化
し、大別して三つに分別される。先ず0.5≦ｘ＜
１の場合は非晶質化合物が100％のものが、0.4≦
ｘ＜0.5の場合はδ−Bi2O3多結晶相少量と非晶質
化合物との混合物が、また０＜ｘ＜0.4ではδ−
Bi2O3多結晶相、及び／又はδ−Bi2O3とα−
Bi2O3の多結晶相及び（Nb2O5）x・（Bi2O3）1-x固
溶体多結晶相を含む必晶質化合物が得られる。い
ま本発明化合物材料の生成範囲を第１図に示す。
又ロールの回転数の変化すなわち周速度変化範囲
が５ｍ／秒〜35ｍ／秒では、各組成変化において
得られる材料の構造変化は大きく差が認められな
い。これを表すＸ線回折データを第２図イ〜ハに
示す。尚第２図イは（Nb2O5）x・（Bi2O3）1-xに於
いてｘが0.25、同図ロは14.29で周速度17.27ｍ／
秒の場合と、同図ハはｘが0.33で各種の周速度の
場合を示す。 本発明で得られる材料の構造を同定する手段と
してはＸ線回折及び偏光顕微鏡により結晶性の有
無及び構造解析を行い、極少部分については走査
型電子顕微鏡によつた。 後記実施例の試料No.８の本発明の代表的な非晶
質含有化合物の写真を参考図面に、また試料No.
10のものの走査型電子顕微鏡写真（12000倍）を
参考図面に示す。同じく第３図に試料No.８のも
のの示差熱分析の結果を示す。また試料No.２及び
No.９のものの赤外線吸収スペクトルを第４図に示
す。 以下に実施例を示して本発明を具体的に説明す
る。 実施例 原料として、Bi2O3（純度99.9％）及びNb2O5
（純度99.999999％）を使用し、所定の配合割合に
て均一混合後、850℃にて30分仮焼せしめ、取出
して放冷後再度粉砕混合して組成物原料とした。
この組成物原料を白金チユーブ（φ10mm×長さ
150mm）に充填し、誘電加熱コイル内に設置した。
誘電加熱は、発振管繊条電圧13V、陽極電圧
10KV、格子電流120〜150ｍＡ、陽極電流1.2〜
1.8Aで行ない、組成原料を融液化せしめ、回転
ロール表面上へ乾燥圧縮空気にて吹き出させ急冷
せしめた。第１表及び第２表に製造条件及び得ら
れた材料を示す。試料No.１〜21はリボン状の本発
明の非晶質含有化合物材料であり、試料No.22は薄
片となつているが形状に制約のない分野では使用
可能である。また、試料No.23〜27は比較例であ
る。
の製造法に関し、更に詳しくは文献未記載のビス
マス−ニオブ系新規物質及びその製造方法に関す
る。 酸化ビスマス（Bi2O3）を主体とする酸化物系
セラミツクス及びその単結晶の研究は、近年のエ
レクトロニクス分野の発展に伴ない活発に行なわ
れており、就中特に光−電気、音−電気、雰囲気
ガス−電気、光音偏向、Ｘ線分光等の変換素子材
料として、又触媒として盛んに研究されている。
Bi2O3とNb2O5との安定な化合物としては、２、
３の文献に数種の結晶体についてのみ記載されて
いるだけであり、これ等単結晶化の研究が盛んに
行なわれているが、非晶質部分を含む化合物とし
ての研究は全く行なわれていない。 本発明は従来全く知られていない、少なくとも
一部が非晶質からなるビスマス−ニオブ系化合物
を新たに合成したものであり、即ち本発明は、
（Nb2O5）x・（Bi2O3）1-x（但し、１＞ｘ＞０）の
組成を有する、非晶質部分を含むビスマス−ニオ
ブ系化合物材料及び（Nb2O5）x及び（Bi2O3）1-x
（但し１＞ｘ＞０）の混合物を加熱溶融せしめた
後、104〜106℃／秒の速度で超急冷することを特
徴とする上記ビスマス−ニオブ系化合物材料の製
造法に係るものである。 尚、本発明においては、“非晶質部分を含むビ
スマス−ニオブ系化合物材料”とは、非晶質中に
多結晶相を含む場合のみならず、非晶質単独の場
合をも包含する。 本発明を製造法に従つて下記に説明する。本発
明に於いて使用する原料は酸化ビスマスと酸化ニ
オブとの混合物であり、その組成割合は
（Nb2O5）x・（Bi2O3）1-x（但し、１＞ｘ＞０）で
ある。上記組成比の原料混合物を加熱溶融し、こ
れを超急冷する。加熱溶融はこれ等原料混合物が
充分に溶融する温度以上で良く、溶融する温度よ
りも好ましくは50〜200℃以上、特に好ましくは
80〜150℃以上高い温度で加熱する。加熱時の雰
囲気としては特に制限は無く通常空気中で行う。
次いで原料混合物の融液を超急冷する。この際超
急冷することは極めて重要であつて、これにより
はじめて非晶質含有化合物材料を収得することが
出来る。超急冷は通常104〜106℃／秒程度の冷却
速度で行う。この超急冷は上記冷却速度で冷却出
来る手段であれば広い範囲で各種の手段が採用出
来、その代表的な方法として高速回転中のロール
表面上に原料混合物の融液を噴霧して液体状態の
原子配置にて固化せしめる方法を代表例として挙
げることが出来る。 以下図面を参照しつつ本発明方法の実施に際し
使用される融解原料混合物の急冷装置の一例を説
明する。 第５図は、架台１上に設置された急冷装置本体
３の正面図を示す。急冷装置は、誘電加熱用コイ
ル５、原料加熱用チユーブ７、該チユーブ７の支
持体９、融解原料噴出用ノズル１１、急冷用ロー
ル１３、ノズル１１の冷却用ノズル１５、渦流防
止エアノズル１７、ノズル１１の微調整機構１
９、エアシリンダー２１、冷却された材料の受け
箱２３、冷却材料取出口２５等を主要構成部とし
ている。冷却用ロール１３の内部に該ロール冷却
用のフアンを設置し且つロール表面側端部に空気
吹込み口を設けることにより、融解原料の急冷を
安定して行なうことが出来る。第６図は、支持体
９の詳細を示す。第６図において、支持体９は、
バルブ２７を備えた冷却水導入路２９、冷却水排
出路３１、ニードルバルブ３３を備えたブローエ
ア導入路３５、ロール１３の表面とノズル１１と
の間隔微調整機構３７及び原料融液を均一に押出
す為の整流用目皿３９を備えている。 第５図及び第６図に示す急冷装置３を使用して
本発明方法を実施する場合、まず所定組成の原料
混合物を融液吹出し用ノズル１１を有するチユー
ブ７内に収納する。このチユーブ７は、高温酸化
雰囲気状態で充分耐久性のある材質で作られ、た
とえば白金、白金−ロジウム、イリジウム、窒化
ケイ素、窒化ボロン等で作られたものが好まし
い。尚、原料融液と直接接触しない部分の材質
は、高融点のセラミツクス、ガラス、金属でも良
い。ノズル口の形状は、目的製品に応じて決定さ
れ、たとえば細い線状材料の場合は円い形状で、
巾の広い製品の場合はスリツト状の形状のものを
使用する。ノズル口の形状は、楕円形でその他の
形状であつても良い。チユーブ７内に収納された
原料混合物は、次いでその融点以上の温度に加熱
され、融液とされた後、ノズル１１の口部から高
速回転しているロール１３の面上に一定ガス圧に
て吹出され、ロール表面上で急冷せしめられる。
ノズル口とロール面における原料融液の吹出し角
度は、目的化合物の巾が約３mm以下の場合はロー
ル面に対して垂直で良く、またその巾が約３mm以
上の場合はロール面垂線に対して0゜〜45゜である。
これ等の吹出し角度調整機構は、装置自体に所定
の角度を設定可能な機構として組み込むことも出
来るが、好ましくはノズル自体を加工しておくの
が良い。 原料混合物の加熱方法は、特に制限されない
が、通通常発熱体を有する炉、誘電加熱炉または
集光加熱炉で行う。原料融液の温度は、その融点
より50〜200℃好ましくは80〜150℃程度高い温度
とするのが良い。この際融点にあまり近過ぎる
と、融液をロール面上に吹き出している間にノズ
ル附近で冷却固化する恐れがあり、逆にあまりに
も高くなりすぎと、ロール面上での急冷が困難と
なる傾向がある。 ロール面上に融液を吹き出すために使用する加
圧用ガスとしては、不活性ガスが好ましく、たと
えばアルゴン、窒素、ヘリウム等でも良いが、融
液原料を酸化状態に維持する為には、乾燥圧縮空
気が好ましい。ガス圧は、ノズル口の大きさにも
よるが、通常0.1〜2.0Kg／cm2好ましくは0.5〜1.0
Kg／cm2程度である。また原料融液を吹き出す際の
ノズル口とロール面間の距離は、0.01〜1.0mm程
度が良く、より好ましくは0.05〜0.5mm程度であ
る。0.01mmよりも小さな場合、パドル量が非常に
少くなり、均一な材料が得られず、一方、1.0mm
よりも大きい場合、パドル量が過剰になつたり、
又組成融液の界面張力により形成されるパドル厚
さ以上の場合には、パドルが形成され難くなる傾
向が生ずる場合がある。 ロールの材料は、熱伝導性の良い銅及びその合
金、硬質クロムメツキ層を有する上記材料、さら
には鋼、ステンレススチール等である。ロールの
周速度を５ｍ／秒〜35ｍ／秒、好ましくは10ｍ／
秒〜20ｍ／秒とし、原料溶融を急冷することによ
り目的とする良質の非晶質部分を含む化合物材料
が得られる。この際ロール周速度が５ｍ／秒以下
の場合には、非晶質化し難い傾向が生じるので、
あまり好ましくない。ロール周速度が35ｍ／秒よ
りも大きくなると、得られる目的物材料の形状が
非常に薄膜化し、すべて鱗片状もしくは細粉状と
なるが、材料構造的にはやはり本発明の化合物材
料である。 融液原料を回転ロール面上へ吹き出す雰囲気と
して減圧下乃至高真空下、又は不活性ガス雰囲気
中で本発明化合物の製造を行なう場合には、高温
状態での原料融液の還元が発生し、組成原子中の
酸素原子の減少が起り、得られる材料に紫色もし
くは黒色等の着色が発生する。しかし乍ら、この
着色生成物も物性的には本発明化合物であり、着
色された状態で使用可能である。 原料混合物をチユーブ内で加熱溶融せしめるに
際しては、該混合物をすべて完全に融液化するこ
とが必要である。しかし乍ら、該混合物が完全に
融液化する前に、一部融液化したものが、ノズル
先端から流出してしまう恐れがあるため、ノズル
先端を局部的に冷却して融液の流出を防止するこ
とが好ましい。ノズルを局部的に冷却する代表的
手段は、ノズル先端に冷却用ガスを吹きつける手
段であり、ガスとしてはアルゴン、ヘリウム、窒
素等の不活性ガスでも良いが、乾燥冷圧縮空気が
より好ましい。 本発明に係る新規なる化合物材料は、通常50〜
10μｍ程度の厚さであり、非常にもろい材料であ
る。このためロール面で急冷され、固体化された
後、できる限り材料に応力が加えられない状態に
することが好ましい。応力付加となる原因の一つ
に大気中でのロール回転により発生する風切り現
象からくるロール表面空気層の大きな乱流があ
る。この乱流を防止するとともに急冷却すべき溶
融原料混合物とロール面との密着性をより良好と
するために、風切り防止用向流吹出しノズル即ち
第５図に示す渦流防止エアノズル１７を設置する
か、ロール内部にフアンを固定設置する。後者の
場合は、ロールの自転によりロール表面側端部に
設けられた口径可変式の空気導入口よりロール内
部へ発生する乱流をすい込み、ロール軸正面より
排出し、ロール表面上空気をロール内部へ移動せ
しめ、これにより溶融物をロール面へより押しつ
け密着させ、さらに空気の吹込み移動によりロー
ル自体をも空冷することが出来る。また得られる
材料の寸法均一性を保持させるために、ロール表
面に回転方向とは直角に材料切断用の溝を設けて
おけば、一定寸法で切断された材料が得られる。 本発明のビスマス−ニオブ系化合物はその原料
混合比により化合物の原子配列構造が大きく変化
し、大別して三つに分別される。先ず0.5≦ｘ＜
１の場合は非晶質化合物が100％のものが、0.4≦
ｘ＜0.5の場合はδ−Bi2O3多結晶相少量と非晶質
化合物との混合物が、また０＜ｘ＜0.4ではδ−
Bi2O3多結晶相、及び／又はδ−Bi2O3とα−
Bi2O3の多結晶相及び（Nb2O5）x・（Bi2O3）1-x固
溶体多結晶相を含む必晶質化合物が得られる。い
ま本発明化合物材料の生成範囲を第１図に示す。
又ロールの回転数の変化すなわち周速度変化範囲
が５ｍ／秒〜35ｍ／秒では、各組成変化において
得られる材料の構造変化は大きく差が認められな
い。これを表すＸ線回折データを第２図イ〜ハに
示す。尚第２図イは（Nb2O5）x・（Bi2O3）1-xに於
いてｘが0.25、同図ロは14.29で周速度17.27ｍ／
秒の場合と、同図ハはｘが0.33で各種の周速度の
場合を示す。 本発明で得られる材料の構造を同定する手段と
してはＸ線回折及び偏光顕微鏡により結晶性の有
無及び構造解析を行い、極少部分については走査
型電子顕微鏡によつた。 後記実施例の試料No.８の本発明の代表的な非晶
質含有化合物の写真を参考図面に、また試料No.
10のものの走査型電子顕微鏡写真（12000倍）を
参考図面に示す。同じく第３図に試料No.８のも
のの示差熱分析の結果を示す。また試料No.２及び
No.９のものの赤外線吸収スペクトルを第４図に示
す。 以下に実施例を示して本発明を具体的に説明す
る。 実施例 原料として、Bi2O3（純度99.9％）及びNb2O5
（純度99.999999％）を使用し、所定の配合割合に
て均一混合後、850℃にて30分仮焼せしめ、取出
して放冷後再度粉砕混合して組成物原料とした。
この組成物原料を白金チユーブ（φ10mm×長さ
150mm）に充填し、誘電加熱コイル内に設置した。
誘電加熱は、発振管繊条電圧13V、陽極電圧
10KV、格子電流120〜150ｍＡ、陽極電流1.2〜
1.8Aで行ない、組成原料を融液化せしめ、回転
ロール表面上へ乾燥圧縮空気にて吹き出させ急冷
せしめた。第１表及び第２表に製造条件及び得ら
れた材料を示す。試料No.１〜21はリボン状の本発
明の非晶質含有化合物材料であり、試料No.22は薄
片となつているが形状に制約のない分野では使用
可能である。また、試料No.23〜27は比較例であ
る。
【表】
【表】
【表】
第１図は本発明化合物の組成範囲を示す図面、
第２図はそのＸ線回折図、第３図はその示差熱分
析図、第４図はその赤外線吸収スペクトルを示
す。また第５図及び第６図は本発明法実施に使用
する各種装置の一例を示す図面であり、第５図は
急冷装置の正面図、第６図はチユーブ支持体の縦
断面図を示す。 １……架台、３……急冷装置本体、５……誘電
加熱用コイル、７……原料加熱用チユーブ、９…
…原料加熱用チユーブの支持体、１１……融解原
料噴出用ノズル、１３……急冷用ロール、１５…
…ノズル１１の冷却用ノズル、１７……渦流防止
エアノズル、１９……ノズル１１の微調整機構、
２１……エアシリンダー、２３……冷却された材
料の受け箱、２５……冷却材料取り出口、２７…
…バルブ、２９……冷却水導入路、３１……冷却
水排出路、３３……ニードルバルブ、３５……ブ
ローエア導入路、３７……ロール１３とノズル１
１との間隔微調整機構、３９……整流用目皿。
第２図はそのＸ線回折図、第３図はその示差熱分
析図、第４図はその赤外線吸収スペクトルを示
す。また第５図及び第６図は本発明法実施に使用
する各種装置の一例を示す図面であり、第５図は
急冷装置の正面図、第６図はチユーブ支持体の縦
断面図を示す。 １……架台、３……急冷装置本体、５……誘電
加熱用コイル、７……原料加熱用チユーブ、９…
…原料加熱用チユーブの支持体、１１……融解原
料噴出用ノズル、１３……急冷用ロール、１５…
…ノズル１１の冷却用ノズル、１７……渦流防止
エアノズル、１９……ノズル１１の微調整機構、
２１……エアシリンダー、２３……冷却された材
料の受け箱、２５……冷却材料取り出口、２７…
…バルブ、２９……冷却水導入路、３１……冷却
水排出路、３３……ニードルバルブ、３５……ブ
ローエア導入路、３７……ロール１３とノズル１
１との間隔微調整機構、３９……整流用目皿。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Nb2O5）x・（Bi2O3）1-x（但し、１＞ｘ＞
０）の組成を有する、非晶質部分を含むビスマス
−ニオブ系化合物材料。 ２ ｘが0.5≦ｘ＜１である特許請求の範囲第１
項に記載の化合物材料。 ３ ｘが0.4≦ｘ＜0.5である特許請求の範囲第１
項に記載の化合物材料。 ４ ｘが０＜ｘ＜0.4である特許請求の範囲第１
項に記載の化合物材料。 ５ （Nb2O5）x及び（Bi2O3）1-x（但し、１＞ｘ
＞０）の混合物を加熱溶融せしめた後、104〜106
℃／秒の速度で超急冷することを特徴とする （Nb2O5）x・（Bi2O3）1-x（但し、１＞ｘ＞０）
の組成を有する、非晶質部分を含むビスマス−ニ
オブ系化合物材料の製造法。 ６ 超急冷を固体接触液体超急冷法に依り行うこ
とを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の製
造法。 ７ その底部にスリツト形状、丸形もしくは楕円
形の穴を設けた吹出しノズルを有するチユーブ
に、Nb2O5およびBi2O3を （Nb2O5）x・（Bi2O3）1-x（但し、１＞ｘ＞０）
の組成比で混合投入し、該混合物の融点より50〜
200℃高い温度にて加熱溶融せしめた後、周速度
が５〜35ｍ／秒で回転しているロール表面上へ吹
き出して急冷せしめることを特徴とする特許請求
の範囲第５項に記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11465282A JPS598623A (ja) | 1982-06-30 | 1982-06-30 | ビスマス―ニオブ系化合物材料及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11465282A JPS598623A (ja) | 1982-06-30 | 1982-06-30 | ビスマス―ニオブ系化合物材料及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS598623A JPS598623A (ja) | 1984-01-17 |
| JPH0250055B2 true JPH0250055B2 (ja) | 1990-11-01 |
Family
ID=14643160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11465282A Granted JPS598623A (ja) | 1982-06-30 | 1982-06-30 | ビスマス―ニオブ系化合物材料及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS598623A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022115019A1 (en) | 2020-11-27 | 2022-06-02 | Climeon Ab | Turbine-generator assembly with magnetic coupling |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0687366B2 (ja) * | 1985-07-09 | 1994-11-02 | 松下電器産業株式会社 | 誘電体磁器組成物 |
-
1982
- 1982-06-30 JP JP11465282A patent/JPS598623A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022115019A1 (en) | 2020-11-27 | 2022-06-02 | Climeon Ab | Turbine-generator assembly with magnetic coupling |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS598623A (ja) | 1984-01-17 |