JPH0248595A - ホモノジリマイシン誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はホモノジリマイシン誘導体の製造方法に間する
。

統系名でいうとホモノジリマイシンは２，６−ゴミツー
２．６−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−Ｌ−グロ−ヘプチ
トール（２，６−１ｍ１ｎｏ−２，６−＋Ｉｉｄｃｏｘ
ｙ−Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｌ−ｇｕｌｏ−ｈｅｐｔｉｔ
ｏｌ）と命名される。ホモノジリマイシン出発物質Ｆ’
　ＷｆＡは炭水化物消化酵素の阻害剤として米国特許４
６３４７６５に記載されている。この示された化合物は
適当に保護されたホモノジリマイシンを保護されたグリ
コジルハライドと反応させ、続いて保護基を除去するこ
とによって製造される。示された特許は必要なホモノジ
リマイシン出発物質を製造するために多段階手順を記載
している。多くの場合、種々の合成段階で得られる中間
体は固体ではなく、そしてこれらの中間体の幾つかを製
造及び精製するのにクロマトグラフィーを使用すること
が必要である。

本発明は、上に述べた保護されたホモノジリマイシン出
発物質を製造する為の新規な方法に関するものである。

新規な方法はこの化合物を得る魅力的な代替の方法を提
供するものである。なぜならば、これは製造及び精製手
順に於てクロマトグラフィーの使用を一般に回避してい
るからである。

しかも、使用される特定の保護基に依存して固体中間体
が得られ、そのような中間体は大量の場合に取扱がより
容易である。

全体の方法の一部分として本発明は、更にカルボニトリ
ルを対応するカルボン酸に温和な反応条件下で転換する
新しい方法を含んでおり、この手順は一般的にある種の
カルボニトリルで使用することが出来る。

全体的な見地からして本発明は次のカルボニトリルをカ
ルビノールに転換するのを達成する為の新規な方法に関
する。

上の式に於て（Ａ）は１〜４個の炭素原子を含んている
アルカノール又はベンゾイルである。上の手順で出発物
質は適当なテトラヒドロキシピペリジン化合物を適当な
酸塩化物と反応させることよって得られる。上の全般的
な手順に於ける生成物は遊離塩基として示されそのまま
単離出来るが、遊離塩基は容易に強酸を用いる標準の手
順によって固体塩型（強酸）に転換できる。遊離塩基又
は塩は次にベンジルクロロホルメートと反応され、対応
するＮ−ヘンシルオキシカルボニル化合物を与え、これ
は標準の手順によって究極の所望のグリコシドに転換で
きる。そのような転換の一つは詳細に米国特許４６３４
７６５に記載されているが、その手順の明らかな変更が
異なる保護基が使用されるという事実のために必要かも
しれない。

前に示された様に、この方法の重要な面は温和な反応条
件を用いてカルボニトリルをカルボン酸に転換する一般
手順である。この一般手順でカルボニトリルはまず任意
付加的に触媒量の第二水銀イオンの存在下で室温でトリ
フルオロ酢酸で処理され、対応するカルボキサミドを与
え、続いていくらか冷却下に於て四酸化二窒素を用いて
カルボキサミドを酸化的加水分解して対応するカルボン
酸を与える。この手順は電子欠損力ルボニトリルに適応
可能である。電子欠損カルボニトリルという用語はカル
ボニトリルの充分近くに電子吸引基を含有し、ニトリル
に対し電子吸引効果を有するカルボニトリルを記載する
のに使用される。そのような化合物の例はアミドがトリ
フルオロ酢酸の様な強酸から誘導されるα−アミノカル
ボニトリルのアミド類、４−位置に於てニトロなどの電
子吸引基を含有するベンゾニトリル類及び２−ビコリノ
ニトリルである。これと対称的にαアミノカルボニトリ
ル類のベンゾイル誘導体及びベンゾニトリル自身はこの
加水分解によって影響を受けない。

上の反応式で示されるようにホモノジリマイシンの方法
は以下の様にまとめられる。カルボニトリル（Ｉ）を無
水トリフルオロ酢酸と反応させて対応するＮ−）リフル
オロアセチル化合物を与える（環窒素のアミド）。カル
ボニトリルアミドを次に索温で、任意付加的に触媒量の
第二水銀イオンの存在下で、トリフルオロ酢酸と反応さ
せて、続いて四酸化二窒素と反応させて対応するカルボ
ン酸を得る。生じる酸を水素化ホウ素ナトリウム、三弗
化ホウ素及びジボランで処理し、そしてこの処理をトリ
フルオロ酢酸アミドをアミンに加水分解し、そしてカル
ボン酸官能基を還元するのに役立て、所望のヒドロキシ
メチル化合物（ｎ）を得る。ヒドロキシメチル化合物を
次に任意付加的に強酸と反応させて対応するアミン塩を
得てもよい。

上記酸が３つの異なるホウ素化合物で処理される上に述
べられた手順に於て、すべての３つの化合物は所望の結
果を常に得るために必要であり、この方法は３つの化合
物を別個に使用して実施される。３つの試薬が使用され
る正確な順序は変更することが出来るが、ボランを最初
に使用し、水素化ホウ素ナトリウムを次いで使用し、次
に三弗化ホウ素を使用するのが好ましいように見える。

しかしながら水素化ホウ素ナトリウムとまず反応させ、
続いて三弗化ホウ素、そして次にボランと反応させるの
も満足な結果を与える。

上の手順に於ける出発物質に於て保護基（Ａ）はアルカ
ノイル又はベンゾイルであり得るが、ベンゾイルエステ
ルが固体中間体を与えるので好ましい。実際（Ａ）が式
■に於てベンゾイルであるときは得られる生成物は油で
あるが、これは標準の手順によって対応する固体アミン
塩に容易に転換できる。

次の実施例は本発明を説明するために与えられる。これ
らはいかなることがあっても限定するものと解釈される
へきではない。

実施例１ １２００ｍｌの酢酸エチル中の５０ｇのｌα−シアノ−
１−デオキシノジリマイシン及び１５８１のトリエチル
アミンのスラリーに窒素下で４０分間をかけて１５９ｇ
の塩化ベンゾイルを滴下した。混合物を次に室温で１８
時間攪拌した。生じるクリーム色のスラリーを酢酸エチ
ル及び水の１：！混合物２０００ｍ　ｌに加え、充分に
混合してから２相を形成させ分離した。有機層を連続的
に約５００１の塩水、５００１の飽和炭酸ナトリウム水
溶液及び５００１の塩水で再度洗浄し、そして次に硫酸
ナトリウム上で乾燥した。溶媒を有機抽出物から真空で
蒸発させ、粘性の油を与え、これを２５０１の冷たいメ
タノールとともにすり砕くと白色の固体が得られた。こ
の固体を濾過て分離し、冷たいメタノールで洗浄し、真
空で約６０’Ｃで５時間乾燥して３，４，５．７−テト
ラ−０−ベンゾイル−２゜６−ジデオキシ−２，６−イ
ミノ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ｉｄｏ−へブトノニトリルを
得た。融点約１７９〜１８２℃（８１，７％収率）。

実施例２ １２５０ｍ１の酢酸エチル中の７５ｇ中の３．４，５．
７−テトラ−０−ベンゾイル−２，６−ジデオキシ−２
，６−イミノ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−１ｄｏ−ヘアトノニ
トリル及び１７ｍ１のトノエチルアミンの氷水浴中て０
℃に冷却した攪拌溶液に４９１の無水トリフルオロ酢酸
を２０分間かけて加えた。生じる溶液を０℃で１時間攪
拌し、次に一夜室温で温めた。追加の７１の無水トリフ
ルオロ酢酸を加え、攪拌を３時閏続けた。溶液を１５０
０ｍの氷水中にそそぎ、生しる混合物を激しく１時間攪
拌した。層を分離させ、水層を２００ｗ＋　Ｉの酢酸エ
チルで抽出した。−緒にした有機抽出物を５００ｍの塩
水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。真空
で溶媒を４５℃以下で蒸発させ、灰白色の固体を得た。

この物質を１００ｍ１の冷メタノールとともにすり砕き
、生じる固体を濾過し、冷メタノールで洗浄し、空気乾
燥して細かい白色の粉末状物として３，４，５．７−テ
トラ−０−ベンゾイル−２，６−ジデオキシ−２．６−
　［（トリフルオロアセチル）イミノ］−Ｄ−グリセロ
−Ｄ−ｉｄｏ−ヘプトノニトリルを得た。

融点約１５６〜１５９℃（８９，１％収率）。

実施例３ ２８０ｍ１の９０％トリフルオロ酢酸中の７６．８ｇの
３．４゜５．７−チトラーローヘンゾイルー２，６−ジ
デオキシ−２，６−［（トリフルオロアセチル）イミノ
］　−Ｄ−グリセロ−Ｄ−１ｄｏ−ヘプトノニトリル及
び５．１ｇのトリフルオロ酢酸第二水銀の溶液を室温で
３．５時間攪拌した。生しる薄黄色の溶液を５℃に氷水
洛中で冷却し、四酸化二窒素を激しく？ｉ！液中に吹き
込んだ。

この過程の間に細かいガスの泡の発生が認められた。７
０分後日酸化二窒素の添加を停止した。浴を除去し撹拌
を１．５時間続けた。黄色の溶液を次に激しく攪拌した
氷水混合物（２５００ｍｌ）中にゆっくりと注いだ。形
成する固体を濾過て分離し、空気乾燥し、細かい白色の
粉末状のものとして３　、４　、５゜７−テトラ−０−
ヘンソイル−２，６−ジデオキシ−２．６−　［くトリ
フルオロアセチル）イミノ］−〇−グリセロ−〇−１ｄ
ｏ−ヘプトン酸を得た。融点約１０３〜１１３℃（９７
゜３％収率）。

実施例４Ａ １８０１のテトラヒドロフラン中の４．８ｇの水素化ホ
ウ素ナトリウムの水浴中で冷却した攪拌スラリーに２０
分間をかけて１８０ｉｌのテトラヒドロフラン中の６０
ｇの３．４，５．７−テトラ−０−ベンゾイル−２，６
−ジデオキシ−２．６−　［（）リフルオロアセチル）
イミノ］　−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ｉｄｏ−ヘプトン酸の
溶液を滴下した。カス発生が停止したとき３．６…１の
三弗化ホウ素エーテレートを加えた。２時間後水浴を除
去し、１２０１のテトラヒドロフラン中の１．０Ｍボラ
ン−テトラヒドロフラン錯体を加え、生じる溶液を１６
時間撹拌した。薄灰色の溶液を氷水浴中で冷却し、５０
ｍ　ｌのメタノールをゆっくりと滴下した。混合物を室
温に温め、溶媒を真空で除去した。生しる残留物を７０
０１の酢酸エチル中に溶解し、連続して１００ｍ　ｌの
ＩＮ塩酸、１００ｎ＋Ｉ部分の飽和重炭酸ナトリウム水
ｉＷ　ｉαで２回及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄
し、次に硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒の蒸発に
よって粘性のオレンジ色の油が得られ、これは粗Ｎ　Ｏ
’）　１，３．４．５−ナトー５−０−ヘンシイ）Ｉ、
−２，６−ジデオキシ−２．６−イミノ−Ｄ−グリセロ
ーＬ−グローヘプチトールであり、これはクロマトグラ
フィーで精製することが出来た。しかし、この残留油は
５００ｍのエーテル中に溶解され、飽和エーテル性塩化
水素を、更に沈殿が形成しなくなるまで激しく攪拌しな
がら滴下した。生じる懸濁液を冷却して濾過した。得ら
れた燻液を一夜冷蔵し、生しる更に別の沈殿を濾過によ
って分離した。固体を一緒にしてクリーム色の粉末とし
て１，３，４．５−テトラ−〇−ベンゾイル−２，６−
ジデオキシ−２，６−イミノ−Ｄ−グリセローＬ−グロ
ーヘプチトール塩酸塩を与えた。融点約２０９〜２１２
℃（６１，８％収率）。

上で得られた粗製遊離アミンの精製を次の様に実施した
。３０ｇの１．３，４．５−テトラ−０−ベンゾイル−
２゜６−ジデオキシ−２，６−イミノ−Ｄ−グリセロー
Ｌ−グローヘプチトールを最少量のジクロロメタン中に
溶解し、５．０ｃｍ＋（ｄ）カラムのシリカゲル（１３
０ｇ）にかけた。

カラムを２０００ｍ　ｌのジクロロメタンで溶離し、次
に５００１の２％アセトン／ジクロロメタンで溶離した
。

更に５％アセトン／ジクロロメタンでイ容離して得られ
たフラクションは所望イミノ化合物の殆とを含有してい
た。溶媒を適当なフラクションから蒸発させ、薄黄色の
油として１．３，４．５−テトラ−０−ベンゾイル−２
，６−ジデオキシ−２，６−イミノ−Ｄ−グリセロ−Ｌ
−グロ−ヘプチトールを得た。

実施例４Ｂ ２０１のテトラヒドロフラン中の５．８ｇの３．４，５
．７−テトラ−０−ベンゾイル−２，６−ジデオキシ−
２．６−［（）ノフルオロアセチル）イミノ］　−Ｄ−
グリセロ−〇−１ｄＯ−ヘプトン酸の溶液に１２ｍ１の
テトラヒドロフラン中の１Ｍボランを１０分間かけて加
えた。３０分攪拌後１ｇの水素化ホウ素ナトリウム及び
０．４ｍｌの三弗化ホウ素エーテレートを連続して混合
物に加え、生じる溶液を窒素下で１６時間室温で保った
。混合物を４℃に冷却し、１０１のメタノールを滴下し
た。

生じる混合物を添加後３０分間更に攪拌し、次に真空で
残留物に濃縮した。残留物を７０１の酢酸エチル中に溶
解し、２０ｎ＋　ＩのＩＮ塩酸２回、２０１の重炭酸ナ
トリウム水溶液、モして２０１の塩水で洗浄した。

有機溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶媒を蒸発さ
せて油状残留物を残し、これを５０１の無水エーテル中
に再溶解した。エーテル溶液を１０ｍ１のエーテル中の
塩化水素の飽和溶液に滴下し、クリーム色の固体が沈殿
した。生じるスラリーを冷却（０℃）し、１時間攪拌し
固体を濾過で分離して、１．３，４．５−テトラ−０−
ベンゾイル−２，６−シブオキシ−２゜６−イミノ−Ｄ
−グリセロ−し一グローヘプチトール塩酸塩を得た。融
点約２０９〜２１１℃（７５％収率）。

実施例５ ２５０１の酢酸エチル中の３２．２ｇの１．３，４．５
−テトラ−０−ベンゾイル−２，６−ジデオキシ−２，
６−イミノ−Ｄ−グリセロ−し一グローヘプチトール塩
酸塩の溶液を連続して２００１の飽和重炭酸ナトリウム
水溶液で２回、そして塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄
し、そして次に真空で濃縮した。残留物を１５０ｍ１の
テトラヒドロフラン中に溶解し、１７．８ｇの炭酸カリ
ウムを加えた。生じるスラリーを攪拌し１１ｓ＋ｌのベ
ンジルクロロホルメートを滴下した。３０分後２０１の
水を加え、攪拌し、２相混合物を５０℃に温めた。２時
閏後更に５１のベンジルクロロホルメートを加え、加熱
を１時間行なった。冷却混合物を酢酸エチルで希釈し、
２相を分離した。有機層を連続して重炭酸ナトリウム飽
和水溶液及び飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、次に無
水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶液を濃縮すると粘
性の薄黄色の油が得られた。この残留油をヘキサンです
すいで、次に最少量のエーテルに溶解させた。エーテル
溶液を一夜冷蔵し、精製する固体を濾過で単離し、クリ
ーム色の粉末を与え、これは１，３．４．５−テトラ−
０−ベンゾイル−２，６−ジデオキシ−２．６−　［［
（フェニルメトキシ）カルボニルコイミノ］　−Ｄ−グ
リセロ−Ｌ−グロ−ヘプチトールであった。濾液を濃縮
し、残留物をシリカゲルカラムに適用し、３０％の酢酸
エチル／ヘキサンで溶離した。適当なフラクションを一
緒にし、真空で濃縮し、追加的なＩ　、　３　、４　、
５−テトラ−〇−ベンゾイルー２，６−ジデオキシ−２
．６−　［［（フェニルメトキシ）カルボニル］イミノ
］−トグリセロ−Ｌ−グロ−ヘプチトールを灰白色の粉
末として得た。この化合物は約１４５〜１４７℃で溶融
した（総括収率７５％）。

実施例６Ａ ２００１の１：１　）ルエンーニトロメタン混合物中の
１７．７ｇの１．３．４．５−テトラ−０−ベンゾイル
−２，６−ジデオキシ−２．６−　［［（フェニルメト
キシ）カルボニルコイミノ］　−Ｄ−グリセロ−Ｌ−グ
ローヘプチトールの溶液に１８ｇのモレキュラーシーブ
４Ａ、ｌＯ，６ｇのアセトブロモグルコース及び７．１
ｇのシアン化第二水銀を加えた。混合物を攪拌し、窒素
下で５５℃に温めた。追加量のアセトブロモグルコース
（５，３ｇ）及びシアン化第二水銀（３，５５ｇ）を反
応の２４及び４８時間後加えた。合計で７２２時間攪拌
後混物を冷却し、２００１の攪拌エチルで希釈し、珪藻
土を通して濾過した。透明な濾液が得られ、連続して３
００＋ａ１の飽和重炭酸ナトリウム水溶液、３００１の
重亜硫酸ナトリウム飽和水溶液で３回、そして３００１
の塩水で洗浄した。有機ｉＷ液を次いで硫酸ナトリウム
上で乾燥し、溶媒を真空で蒸発させて油状残留物を得、
これを約１００１のメタンノールに再溶解した。溶液を
４℃に冷却し、種結晶を加え、無色の固体として結晶化
する１、３，４．５−テトラ−０−ベンゾイル−２，６
−ジデオキシ−２．６−　［［（フェニルメトキシ）カ
ルボニルコイミノ］　−７−０−（２，３，４，６−テ
トラ−０−フセチルーβ−Ｄ−グルコピラノシル］　−
Ｄ−グリセロ−Ｌ−グロ−ヘプチトールが結晶化し、融
点は１４２〜１４４℃であった（７１％収率）。

実施例６Ｂ ４００ｍｌのチクロロメタン中の１８５ｇの１．３，４
．５−テトラ−０−ヘンソイル−２，６−ジデオキシ−
２．６−　［［（フェニルメトキシ）カルボニル］−イ
ミノ］　−Ｄ−グリセロ−Ｌ−グロ−ヘプチトール及び
２０２ｇの２．３，４．６−テトラ−０−フセチルーα
−０−グルコピラノシルトリクロロアセトイミデートの
冷却溶液に５分間かけて４０１の三弗化エーテル溶液を
加えた。　−２０’Ｃで１．５時間攪拌後混合物を３０
０１のジクロロメタンで希釈し、３００１の重炭酸ナト
リウム水溶液に加えた。

有機相を分離し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（２Ｘ　
３００ｍ１）及び３００１の塩水て洗浄し、硫酸マグネ
シウム上で乾燥した。溶媒を抽出物から蒸発すると油状
の残留物が得られ、これを７４０１のメタノール中に６
０℃で再溶解した。−夜冷却後、粗生成物が舞色固体と
して結晶化し、そして濾過で集められた。固体を連続し
て５００ｍ１の冷たいメタノール及び５００ｍ１のエー
テルで洗浄して１．３．４．５−テトラ−０−ベンゾイ
ル−２，６−ジデオキシ−２．６−　［［（フェニルメ
トキシ）カルボニルコイミノ］　−７−０−（２，３，
４，６−テトラ−０−フセチルーβ−０−グルコピラノ
シル］　−Ｄ〜グリセロ−し−グローヘプチトールが得
られた。融点約１４１〜１４２”Ｃ（８５％収率）。

実施例７ ５２ｇの１．３，４．５−テトラ−θ−ベンゾイル−２
，６−ジデオキシ−２．６−　［［（フェニルメトキシ
）カルボニル］イミノコ−７−０−（２，３，４，６−
テトラ−０−アセチルーβ−Ｄ−グルコピラノジルコ−
〇−グリセローし一グローヘプチトール及び４００１の
メタノールの攪拌懸濁液に窒素下でｌｏｍｌのエタノー
ル中の２．５８のｌＯ％Ｐｄ／Ｃの懸濁液を加え、続い
て１００ｍ１のシクロヘキセンを加えた。混合物を攪拌
し６０℃で４時間温めた。

これを冷却して、珪藻土を通して濾過し、溶媒を蒸発さ
せてフオーム状の残留物を得た。残留物を３５０１のメ
タノールに溶解し、メタノール中の４．４門ナトリウム
メトキシド１０滴を加えた後混合物を室温で窒素下で１
８時間攪拌した。更に１０滴のメタノール中のナトリウ
ムメトキシドを加え、攪拌を更に２４時間続けた。無色
の結晶がメタノール制溶液から分離したのを集め、冷た
いｌ：ｌアセトン−メタノール混合物で洗浄した。結晶
を４５℃で真空で乾燥して、２．６−ゴミツー２．６−
ジデオキシ−７−０−　（β−Ｄ−グルコピラノシル）
　−Ｄ−グリセロ−Ｌ−グローヘプチトールが得られた
。融点約２１６〜２１９°Ｃ（８４％収率）。

実施例８ ３５１の酢酸エチル中の３．０８の１α−シアノ−１−
デオキシノジリマイシン及び約２５ｍｇの４−ジメチル
アミノピリジンのよく攪拌したＱＩｌｉｉ液に１２．０
ｇの無水酢酸を一度に室温で加えた。生しる希薄なりリ
ーム色のスラリーを還流に加熱し１８時間還流した。

攪拌混合物を次に５０℃に冷却し、２５１の水を一度に
加えた。生しる混合物を攪拌し、室温に冷却し、次に２
５ｍ１の酢酸エチルで希釈した。５０ｍ１の水中の１２
．０ｇの重炭酸ナトリウムの溶液を次に注意深く加えた
。充分混合した後酢酸エチル層を分離し、水素を更に３
０ｍ　ｌの酢酸エチルで２回抽出した。

緒にした有機溶液を５０１の１０％重炭酸ナトリウム水
溶ｉαで、そして次に５０ｍ１の塩水で洗浄し、硫酸ナ
トリウム上で乾燥した。真空で溶媒を蒸発させると粗生
成物が残り、これは固化した。１１０ｇのシＪ力上で５
％レジクロロメタン中セトンを溶離剤として使用するク
ロマトグラフィーによって精製すると精製された生成物
が得られ、これを１：１酢酸エチル／ヘキサンで再結晶
にして、細かい白色の針状物として３．４，５．７−テ
トラ−０−アセチル−２，６−ジデオキシ−２，６−イ
ミノ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ｉｄｏ−ヘプトノニトリルを
得た。融点約１６３〜１６４℃。

実施例９ 無水トリフルオロ酢酸及び２．５ｇの３．４，５．７−
チトラー〇−アセチルー２，６−ジデオキシ−２，６−
イミノ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−１ｄｏ−へブトノニトリル
を用いて実施例２の手順を繰り返した。この場合反応混
合物の抽出物からの溶媒の蒸発によって濃厚な粘性の油
が得られ、これは３，４，５．７−テトラ−０−アセチ
ル−２，６−ジデオキシ−２．６−　［（トリフルオロ
アセチル）−イミノコー〇−グリセロ−Ｄ−ｉｄｏ−へ
ブトノニトリルであった・ 実施例１０ 実施例９で得られた３、４．５．７−テトラ−０−アセ
チル−２，６−ジデオキシ−２．６−　［（）リフルオ
ロアセチル）−イミノ］　−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ｉｄｏ
−ヘプトノニトリルを、まずトリフルオロ酢酸中でトリ
フルオロ酢酸第二水銀と反応させ、次に四酸化二窒素と
反応させるが両方とも実施例３の手順に従って行ない、
３．４，５．７−テトラ−０−アセチル−２，６−ジデ
オキシ−２．６−　［（）リフルオロアセチル）−イミ
ノ］−〇−グリセロ−〇−１ｄｏ−ヘプトン酸を得た。

この酸を次に実施例４Ａに記載された手順に従ってテト
ラヒドロフラン中の水素化ホウ素ナトリウムを用いて還
元して、１．３．４．５−テトラ−０−アセチル−２，
６−ジデオキシ−２，６−イミノ−Ｏ−グリセロ−し一
グローヘプチトールを得た。関与する単離手順は得られ
たのが固体でなくて油であるという事実を考慮し°て修
正した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、カルボニトリルをトリフルオロ酢酸で処理し、続い
   て任意付加的に触媒量の第二水銀イオンの存在下で四酸
   化二窒素で酸化的加水分解をすることからなる電子欠損
   カルボニトリルをカルボン酸に転換する方法。 ２、カルボニトリルが３，４，５，７−テトラ−０−ベ
   ンゾイル−２，６−［（トリフルオロアセチル）−イミ
   ノ］−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ヨード−ヘプトノニトリルで
   あり、カルボン酸が３，４，５，７−テトラ−０−ベン
   ゾイル−２，６−ジデオキシ−２，６−［（トリフルオ
   ロアセチル）イミノ］−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ヨード−ヘ
   プトン酸である特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、ヘプトノニトリルを無水トリフロオロ酢酸と反応せ
   さて対応する２，６−トリフルオロアセチルイミノ化合
   物を与え、この化合物を任意付加的に触媒量の第二水銀
   イオンの存在下でトリフルオロ酢酸と反応させ、続いて
   四酸化二窒素と反応させ、対応するヘプトン酸を与え、
   続いてボラン、水素化ホウ素ナトリウム及び三弗化ホウ
   素で処理して、所望のヘプチトールを与え、任意付加的
   に強酸と反応させて対応するヘプチトールの塩を得るこ
   とからなるＡが１〜４個の炭素原子のアルカノールであ
   るか又はベンゾイルである３，４，５，７−テトラ−０
   −（Ａ）−２，６−ジデオキシ−２，６−イミノ−Ｄ−
   グリセロ−Ｄ−ヨード−ヘプトノニトリルを１，３，４
   ，５−テトラ−０−（Ａ）−２，６−ジデオキシ−２，
   ６−イミノ−Ｄ−グリセロ−Ｌ−グロ−ヘプチトール塩
   酸塩に転換する方法。 ４、ヘプトノニトリルを無水トリフルオロ酢酸と反応さ
   せて対応する２，６−トリフルオロアセチルイミノ化合
   物を得、この化合物を触媒量の第二水銀イオンの存在下
   でトリフルオロ酢酸と反応させ、続いて四酸化二窒素と
   反応させて、対応するヘプトン酸を与え、続いてボラン
   、水素化ホウ素ナトリウム及び三弗化ホウ素で処理し、
   所望のヘプチトールを得、任意付加的に強酸と反応させ
   て対応するヘプチトールの塩を得てもよいことからなる
   ３，４，５，７−テトラ−０−ベンゾイル−２，６−ジ
   デオキシ−２，６−イミノ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ヨード
   −ヘプトノニトリルを１，３，４，５−テトラ−０−ベ
   ンゾイル−２，６−ジデオキシ−２，６−イミノ−Ｄ−
   グリセロ−Ｌ−グロ−ヘプチトール−塩酸塩に転換する
   、特許請求の範囲第３項に記載の方法。