JPH0247120A - 樹脂添加剤として有用な反応性を有するグラフト共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は樹脂添加剤として有用な反応性を有するグラフ
ト共重合体及びその製造方法に関する。

グラフト共重合体は、単独重合体やランダム共重合体等
、他の重合体では得られない特性を発現することができ
るため１種々の用途に利用されている０本発明は、樹脂
添加剤として有用な反応性を有するグラフト共重合体で
あって、とりわけ、分子内にエポキシ基と非反応性末端
基でＭ鎖されたポリカプロラクトングラフト鎖を有する
、構造の規制されたグラフト共重合体及びその製造方法
に関するものである。

〈従来の技術、その課題〉 従来、グラフト共重合体の製造においては、合成高分子
或は天然高分子に単量体を反応させ、グラフト化させる
方法が採られている。この種の従来法には、既存の高分
子が利用できるという長所がある反面、原料である高分
子が溶媒に溶解し難いものが多いため、反応の困難な場
合が多いという問題がある。またこの種の従来法では、
木質的にグラフト鎖の数或は長さ等の制御が困難である
とともに、グラフト化率が低いため、目的とする構造及
び物性を有するグラフト共重合体を得ることが困難であ
るという問題がある。

最近、従来のものに比べてより高い分子量の単量体（以
下、マクロモノマーという）を用い、ダラト共重合体を
製造する方法が検討されるようになってきている。この
方法は、予め分子量や構造の制御されたマクロモノマー
を合成しておき、次に該マクロモノマーを他のビニル単
量体と共重合して高分子鎖へ組込むことにより、グラフ
ト共重合体を製造する方法である。

このようなマクロモノマーを用いるグラフト共重合体の
例として、枝部分にポリエステル鎖を有するグラフト共
重合体が開示されている（特公昭５４−４４０２４、特
開昭６Ｏ−９９１５８）。

これらによると、枝部分であるポリエステル鎖を得る方
法として、二塩基酸とグリコールとの重縮合反応、ポリ
カプロラクトンの開環重合、或は酸無水物とアルキレン
オキサイドとの開環重合が例示されている。これらのポ
リエステル鎖の二個の末端基はもともといずれも水酸基
若しくはカルボン酸基であって、これらの末端基の一つ
に各種の反応薬剤を反応させてビニル基を導入すること
によってマクロモノマーを得ており、該マクロモノマー
を他のビニル単量体と共重合してグラフト共重合体を製
造しているのである。

ところが、かかる従来法には次のような問題がある。　
１）その末端基が水酸基やカルボン酸基となっているマ
クロモノマーを使用するため、構造不明のゲル状物が生
成し易く、構造の規制されたグラフト共重合体を製造し
難い、２）とりわけ、上記のように例示されている方法
でマクロモノマーを得ると、両末端にビニル基の導入さ
れた二官能性マクロモノマーの副生が避けられず、しか
もこれらの二官能性マクロモノマーは精製によって除去
することが極めて困難であるため、結局は該二官能性マ
クロモノマーを共重合反応に関与させることとなって、
その結果、三次元化したゲル状物が顕著に生成してしま
う。

そして、このように公知の方法で製造されるグラフト共
重合体は本発明の目的である樹脂添加剤としては種々の
欠点を有する。すなわち、公知の方法で製造されるグラ
フト共重合体は、樹脂に対する良好な分散性が得られず
、とりわけ、該グラフト共重合体をポリエステル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂等の縮合系高分
子の中へ溶融混練すると、前記した水酸基やカルボン酸
基等の末端基の作用によって、樹脂の着色や粘度低下が
起こり、明らかに樹脂を劣化させてしまうのである。

〈発明が解決しようとする課題、その解決手段〉本発明
は、銀型の如き従来の課題を解決する新たなグラフト共
重合体及びその製造方法を提供するものである。

しかして本発明者らは、上記状況に鑑み、耐熱性が良好
であって、且つポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂等の樹脂と溶融混練した際に、これ
らの樹脂の劣化を引き起こすことのないグラフト共重合
体を得るべく鋭意研究した結果、分子内にエポキシ基と
非反応性末端基で封鎖されたポリカプロラクトングラフ
ト鎖を有する、構造の規制されたグラフト共重合体が正
しく好適であり、しかも該グラフト共重合体が工業上有
利に製造し得るものであることを見出し。

本発明に到達したのである。

すなわち本発明は、 それぞれ下記の式で示される構成単位工及び構成単位■
並びに構成単位ＩＩＩを含有し、構成単位工が全体の８
０〜２０重量％、構成単位■が全体の１０〜７９重量％
、構成単位ＩＩＩが全体の１〜２０重量％であり、且つ
構成単位工＋構成単位ＩＩ十構成単位ＩＩＩが全体の６
０重量％以上であることを骨子とするグラフト共重合体
と、示されるビニル単量体を１〜２０重量％及び活性水
素基を有しないその他のビニル単量体を０〜４０重量％
の比率で、重合開始剤の存在下に共重合させることを骨
子とするグラフト共重合体の製造方法とに係る。

構成単位ｍ　：　　＋ＣＨ２−（ニド 非反応性末端基を有する下記の一般式Ａで示されるビニ
ル重合性ポリカプロラクトン誘導体を８０〜２０重量％
、下記の一般式Ｂで示されるビニル単量体を１０〜７９
重量％、下記の一般式Ｃで畷 一般式Ｂ　：　　ＣＨ２−Ｃ−Ｒ’ ［各式を通じて、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５；　Ｈ又はＣＨ３Ｒ
２；炭素数１〜１８の脂肪族若しくは脂環族炭化水素基
又は−ＥＧｓＨ２＊０）ｒＲ６（ここに、Ｒ６；炭素数
１〜１８の炭化水素基、ｍ；２又は３、ｒ；１〜５） ”　；　０６！’１５、ＣＯＯＣＨ３又はＣ００Ｃ２Ｈ
ｓｘ　；　ｃｏｏ又はＣＨ２０ ｎ　；　６〜９０１ 本発明のグラフト共重合体において構成単位Ｉの原料と
なる、一般式Ａで示されるビニル重合性ポリカプロラク
トン誘導体（以下、マクロ七ツマ−Ａという）は、−価
アルコールとε−カプロラクトンとの開環付加反応、及
びそれに次ぐα、β−不飽和モノカルボン酸若しくはそ
れらのエステル形成性誘導体を用いるエステル化反応又
はエステル交換反応によって得られる。−価アルコール
とε−カプロラクトンとの開環付加反応は、テトラブト
キシチタネートやジブチル錫ジラウレート等の触媒の存
在下に行なうことができる。

上記−価アルコールの具体例としては、次ぎのようなも
のが挙げられる。

１）直鎖脂肪族アルコール；メタノール、エタノール、
ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール、オクタデシルアル
コール等 ２）分岐脂肪族アルコール；イソプロパツール、２−エ
チルヘキサノール、イソトリデシルアルコール等 ３）その他の脂肪族若しくは脂環族アルコール；ベンジ
ルアルコール、シクロヘキサノール等４）以上の１）〜
３）のアルコール類のアルキレンオキサイド付加物；メ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカービトー
ル、プチルカービトール等 ５）フェノール若しくは炭化水素基で置換されたフェノ
ール類のフルキレンオキサイド付加物；エチレングリコ
ールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノ
フェニルエーテル、ポリオキシエチレン（５モル）ノニ
ルフェニルエーテル、エトキシ化−ｐ−フェニルフェノ
ール、エトキシ化−３，５−ジブチルフェノール等であ
る。

４）及び５）のフルキレンオキサイド付加物においては
、アルキレンオキサイドとして、エチレンオキサイド又
はプロピレンオキサイドが挙げられ、これらアルキレン
オキサイドの付加モル数は、１〜５モルである。

また、前記のα、β−不飽和モノカルポン酸若しくはそ
れらのエステル形成性誘導体の具体例としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリル酸クロライド、メタクリ
ル酸クロライド、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル等が挙げられる。

そしてこれらを用いるエステル化反応又はエステル交換
反応は、ラジカル重合禁止剤と硫酸やｐ−トルエンスル
ホン酸等の酸性触媒との存在下に行なうことができる。

かくして得られるマクロモノマーＡの好ましい分子量の
範囲は８００〜ｔｏｏｏｏであり、更に好ましい分子量
の範囲は１ｏｏｏ〜８０００である。

本発明のグラフト共重合体において構成単位Ｈの原料と
なる、一般式Ｂで示されるビニル単量体（以下、ビニル
単量体Ｂという）の具体例としてはスチレン、α−メチ
ルスチレン、メチルメタクリレート、メチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、エチルアクリレートが挙げ
られる。これらは、単独で又は混合で使用することがで
きる。

本発明のグラフト共重合体において構成単位■の原料と
なる、一般式〇で示されるビニル単量体（以下、ビニル
単量体Ｃという）の具体例としては、グリシジルメタク
リレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジル
エーテルが挙げられる。これらは、単独で又は混合で使
用することができる。

本発明のグラフト共重合体においては、構成単位工及び
構成単位■並びに構成単位■以外に、その他の構成単位
を含有していてもよい、かかるその他の構成単位の原料
となるビニル単量体（以下、ビニル単量体りという）の
具体例としては、アクリロニトリル、ブチルアクリレー
ト、？−エチルへキシルアクリレート、メトキシエチル
アクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルへキ
シルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート、
酢酸ビニル、メチルビニルエーテル、フェニルビニルエ
ーテル等、水酸基やカルボン酸基の如き活性水素基を有
しないビニル単量体が挙げられるが、これらのなかでも
アクリロニトリルが有利である。

本発明のグラフト共重合体を形成する構成単位の各含有
比は、構成単位工／構成単位ＩＩ／構成単位■／その他
の構成単位＝８０〜２０／１０〜７９／ｌ〜２０１０〜
４０（各重量％）の範囲であり、好ましくは、６９〜３
０／３０〜６９／１〜１５１０〜２５（各重量％）の範
囲である。上記の範囲を外れると、製造されるグラフト
共重合体の発揮する機能、例えば分散性の発現が不充分
となる。

本発明のグラフト共重合体は、前述したように、マクロ
モノマーＡ１ビニル単量体Ｂ、ｔ’ニル単量体Ｃ及び必
要な場合にビニル単量体りを用いて合成される。この合
成に際しては溶液重合、乳化重合又は懸濁重合等の通常
の方法が適用できる。

合成される本発明のグラフト共重合体の分子量は、５０
００以上であることが好ましく、１００００〜１５００
００の範囲であることが更に好ましい。

本発明のグラフト共重合体は、樹脂添加剤として極めて
有用である０例えば、互いに非相溶性の二種以上の合成
樹脂を混合する場合に、安定なポリマーブレンドを形成
することができる分散剤として有用である。

以下、実施例等によって本発明の構成及び効果をより具
体的にするが、本発明が該実施例に限定されるというも
のではない。

〈実施例等〉 以下に例示するように各実施例及び各比較例のグラフト
共重合体を合成し、それらの結果を後記第１表及び第２
表にまとめて示した。

拳実施例１ ・・マクロモノマーＡ−１の合成 エチルセロソルブ５０ｇ及びテトラブチルチタネー）１
ｇをフラスコに仕込み、内部を窒素にて置換後、１５０
℃まで加熱した。そして、（−カプロラクトン２２００
ｇを１時間かけて滴下した後、１５０℃にて２時間反応
を続け、カプロラクトン付加物（水酸基価１４　、４）
を得た。

次いで、上記で得たカプロラクトン付加物２５０ｇ、メ
タクリル酸８．０ｇ、トルエン２５０ｇ、硫酸０．５ｇ
及びハイドロキノン０．１ｇをフラスコに仕込み、８時
間加熱還流して、エステル化反応を行なった。そして、
内容物を６０℃まで冷却した後、炭酸水素ナトリウムに
て硫酸を中和し、中和によって生成した塩を水を加えて
溶解させた。水層とトルエン層とを分離し、トルエン層
を減圧下に、脱水し、脱溶媒して、マクロモノマ−Ａ−
１（酸価０．４、水酸基価１．１、分子量的３９７０）
を得た（分子量はＧＰＣ法によるポリスチレン換算値、
以下同じ）。

・・グラフト共重合体Ａ−１の合成 上記のマクロモノマーＡ−１を３０ｇ、メチルメタクリ
レートを２０ｇ、グリシジルメタクリレートをｌｏｇ及
びトルエンを９０ｇ、フラスコに仕込み、内部を窒素置
換した後、加熱した。内温か７０℃になったとき、アゾ
ビスイソブチロニトリルの２％トルエン溶液５０１を徐
々に加えて５時間反応を行なった０次いで、反応溶液を
室温にまで冷却し、これをメタノール５００１中に注ぎ
、共重合物を沈殿させた。析出した白色沈殿をメタノー
ル１００ｍ１で３回洗浄した後に、７０℃で真空乾燥し
て、グラフト共重合体Ａ−１を合成した。グラフト共重
合体Ａ−１は、メチルメタクリレート含肚３３重量％、
オキシラン酸素含量２゜０３重量％、分子量的２２００
０であった。

・実施例２ ・・グラフト共重合体Ａ−２の合成 実ｍｗｉで得たマクロモノマ−Ａ−１を３０ｇ、メチル
メタクリレートを２７ｇ、グリシジルメタクリレートを
３ｇ用い、実施例１と同様の操作を行なってグラフト共
重合体Ａ−２を合成した。

グラフト共重合体Ａ−２は、メチルメタクリレート含Ｍ
４１重量％６オキシラン醜素含量ｏ、５４ｉｔ％、分子
量的２７０００であった。

・実施例３ ・・マクロモノマーＡ−３の合成 実施例１と同様の操作によって、ｎ−オクタノール１３
０ｇに（−カプロラクトン２０５２ｇを反応させ、カプ
ロラクトン付加物（水酸基価２６．１）を得た０次いで
、該カプロラクトン付加物にメタクリル酸を反応させて
、マクロモノマーＡ３（酸価０．６、水酸基価１．０、
分子量的２２２０）を得た。

・・グラフト共重合体Ａ−３の合成 実施例１と同様の操作によって、マクロモノマーＡ−３
を３０ｇ１メチルメタクリレートを２７ｇ、グリシジル
メタクリレートを３ｇ反応させ。

グラフト共重合体Ａ−３を合成した。グラフト共重合体
Ａ−３は、メチルメタクリレート含量４７重量％、オキ
シラン酸素含量０．５重量％、分子量的３３０００であ
った。

命実施例４ ・・マクロモノマーＡ−４の合成 実施例１と同様の操作によって、フェニルカルピトール
４６ｇに（−カプロラクトン２０９０ｇを反応させ、カ
プロラクトン付加物（水酸基価８．９）を得た０次いで
、該カプロラクトン付加物にメタクリル酸を反応させて
、マクロモノマ−Ａ−４（酸価０．３、水酸基価０．７
、分子量的６４００）を得た。

・・グラフト共重合体Ａ−４の合成 実施例１と同様の操作によって、マクロモノマーＡ−４
を３０ｇ、スチレンを２０ｇ１グリシジルメタクリレー
トを１０ｇ０ｇ反応、グラフト共重合体Ａ−４を合成し
た。グラフト共重合体Ａ−４は、スチレン含量３５重量
％、オキシラン酸素含量２．１５重量％、分子量的３５
０００であった。

・実施例５ 実施例１と同様の操作によって、マクロモノマーＡ−４
を３０ｇ、スチレンを２７ｇ、アリルグリシジルエーテ
ルを３ｇ反応させ、グラフト共重合体Ａ−５を合成した
。グラフト共重合体Ａ−５は、スチレン含量４２重量％
、オキシランｍ素含量０．７重量％、分子量的２６００
０であった。

・実施例６ ・・マクロモノマーＡ−６の合成 実施例１と同様の操作によって、フェノールエチレンオ
キサイド（４モル）付加物９０ｇにε−カブロラクトン
１３３０ｇを反応させ、カブロラクトン付加物（水酸基
価１３　、３）を得た０次いで、該カプロラクトン付加
物にメタクリル酸を反応させて、マクロモノマ−Ａ−６
（酸価０．５、水酸基価０．６、分子量的４３００）を
得た。

・・グラフト共重合体Ａ−６の合成 実施例１と同様の操作によって、マクロモノマーＡ−６
を３０ｇ、スチレンを２７ｇ、グリシジルメタクリレー
トを３ｇ反応させ、グラフト共重合体Ａ−６を合成した
。グラフト共重合体Ａ−６はスチレン含量４３重量％、
オキシラン酸素含量０．４８重量％、分子量的２１００
０であった。

・実施例７ ・・グラフト共重合体Ａ−７の合成 実施例１と同様の操作によって、マクロモノマ−Ａ−１
を２０ｇ、スチレンを２５ｇ、グリシジルメタクリレー
トを５ｇ及びアクリロニトリルをｌｏｇ０ｇ反応、グラ
フト共重合体Ａ−７を合成した。グラフト共重合体Ａ−
７は、スチレン含量４２重量％、アクリロニトリル含量
１６重量％、オキシラン酸素含量０．８９重量％、分子
量的２７０００であった。

・比較例１ ・・マクロモノマーＲ−１の合成 ヒドロキシエチルメタクリレート２５ｇ、テトラブチル
チタネート１ｇ及びハイドロキノン０゜２ｇをフラスコ
に仕込み、内部を窒素にて置換後１５０℃まで加熱した
。そして、ε−カプロラクトン７５０ｇを１時間かけて
滴下した後、１５０℃にて２時間反応を続け、マクロモ
ノマ−Ｒ−１（水酸基価１５．２、分子量的３７００）
を得た。

・・グラフト共重合体Ｒ−１の合成 実施例１と同様の操作によって、溶媒としてトルエンを
９０ｇ用い、マクロモノマ−Ｒ−１を３０ｇ、スチレン
を２５ｇ、グリシジルメタクリレートを５ｇ反応させた
０反応の終了時に、ゲル状物の生成が認められた０反応
溶液を室温にまで冷却し、これをメタノール５００ｍ１
中に注ぎ、共重合物を沈殿させた。析出した白色沈殿を
メタノールｌｏｏｍｌで３回洗浄した後、７０℃で真空
乾燥して、グラフト共重合体Ｒ−１を合成した。グラフ
ト共重合体Ｒ−１は、トルエンに対し膨潤するが、不溶
であったため、その分子量測定ができなかった。

・比較例２ ・・マクロモノマーＲ−２の合成 無水フタル酸１４８ｇ、無水コハク酸１００ｇ及びエチ
レングリコール１３０ｇをフラスコに仕込み、１５０℃
にて２時間反応させた。そして、反応物を２００℃に昇
温して縮合を行ない、ポリエステル（酸価１７、水酸基
価２０）を得た。

次いで、上記ポリエステルを冷却して１６０℃とし、こ
れに無水マレイン酸８ｇを加えて、１時間反応させ、両
末端にカルボキシル基を有するマクロモノマーＲ−２（
酸価３６、平均分子量的３０３０）を得た。

・・グラフト共重合体Ｒ−２の合成 上記のマクロモノマ−Ｒ−２を１００ｇ、スチレンを７
０ｇ、グリシジルアクリレートをｌｏｇ及びキシレンを
３００　ｇｏ　フラスコに仕込み、溶解させた。これを
８０℃にまで加熱し、窒素を導入しつつ、過酸化ベンゾ
イルＩｇを加えて、６時間反応を続けた。そして、内容
物につき、以下実施例１と同様の操作を行なって、グラ
フト共重合体Ｒ−２を合成した。グラフト共重合体Ｒ−
２は、これをトルエンに溶解させたところ、不溶物が認
められたため、その分子量測定を行なわなかった。

・比較例３ ・・グラフト共重合体Ｒ−３の合成 実施例１と同様の操作によって、マクロモノマーＡ−１
を７ｇ、メチルメタクリレートを５１ｇ、グリシジルメ
タクリレートを２ｇ反応させて、グラフト共重合体Ｒ−
３を合成した。グラフト共重合体Ｒ−３は、メチルメタ
クリレート含量８４重量％、オキシラン酸素含量０．３
９重量％、分子量的３５０００であった。

・比較例４ ・・マクロモノマーＲ−４の合成 実施例１と同様の操作によって、エチル七ロソルブ９０
ｇにε−カプロラクトン３４２ｇを反応させ、カプロラ
クトン付加物（水酸基価１３１）を得た０次いで、該カ
プロラクトン付加物にメタクリル酸を反応させて、マク
ロモノマ−Ｒ−４を得り、マクロモノマ−Ｒ−４は、分
子量的５００ε−カプロラクトンの平均付加モル数３で
あった。

・・グラフト共重合体Ｒ−４の合成 実施例１と同様の操作によって、マクロモノマーＲ−４
を３０ｇ、スチレンを２７ｇ、グリシジルメタクリレー
トを３ｇ反応させて、グラフト共重合体Ｒ−４を合成し
た。グラフト共重合体Ｒ−４は、スチレン含量４８重量
％、オキシラン酸素含量０．５４重量％、分子量的３１
０００であった。

・比較例５ ・・グラフト共重合体Ｒ−５の合成 実施例１と同様の操作によって、マクロモノマ−Ａ−１
を２１ｇ、スチレンを２０ｇ、グリシジルメタクリレー
トを２０ｇ０ｇ反応て、グラフト共重合体Ｒ−５を合成
した。グラフト共重合体Ｒ−５は、スチレン含量３２重
量％、オキシラン酸素含量３．３７重量％、分子量的２
１０００であった・ 第１表 第２表 ［注ニ一般式Ａのｎは平均付加モル数 本１はメチルメタクリレート、本２はスチレン木３はグ
リシジルメタクリレート、木４はアリルグリシジルエー
テル実施例７はビニル単量体りとしてアクリロニトリル
を使用した木５４＊３３．３／４１．７／８．３／１１
１．８　（１８，８はビニル単量体Ｄ）木６は３４／４
２／８／１Ｂ　（１Ｂはその他の構成単ω］・樹脂添加
剤としての評価例 ポリカーボネート（奇人化成社製のパンライトＬ−１２
２５）６０ｇ、ポリブチレンテレフタレート（三菱レイ
ヨン社製のタフペット）４０ｇ及び本発明におけるグラ
フト共重合体又は比較のグラフト共重合体を３ｇ、実験
用小型混線機に仕込み、２５０℃で４分間混練した０次
いで、ホットプレス機を用い、厚さ２■のシートを成形
した。

併せて、グラフト共重合体を無添加のものについても同
様の操作を行ない、シートを成形した（ブランク）。上
記混練時のトルク曲線によって、混線開始からトルク最
大値に到達するまでの時間（第３表中の時間）を測定し
た。また混練した各試料について、オルソクロロフェノ
ール溶液の３５℃における極限粘度を測定し、下記の式
でΔηを算出して評価した。更に各シートについて、着
色程度を肉眼観察し、ポリカーボネートに由来するガラ
ス転移点（第３表中のＴｇ）をＤＳＣにより測定し、併
せて下記の方法により分散状態を評価した。結果を第３
表に示した。尚、混練開始からトルク最大値に到達する
までの時間が短縮され、またポリカーボネートに由来す
るガラス転移点が下がっていることは、それだけ分散性
が改良されていることを示している。

・・Δηの算出及び評価基準 Δη＝（（η−ηｏ）／ηｏ　）Ｘ１００［ηは試料の
極限粘度 η０はブランクの極限粘度］ Δη≦−４；不可（物性の低下が大きい）＝４くΔη≦
　０；可（物性の低下が小さい）ＯくΔη≦５　；良（
物性、成形性及び樹脂の流動性も良好） ５くΔη　　　；不可（成形性及び樹脂の流動性が悪い
） ・・分散状態の評価 シートをクロロホルムに室温で５分間浸漬し、表面をエ
ツチング処理した。エツチング処理後のシートについて
、走査型電子ｍ微鏡により、その表面状態を観察し２分
散状態の均質性と分散系の形状及び及びその大きさを調
べた。この場合、均質性については次のように評価した
。すなわち、分散状態がブランクよりも大きく改善され
、微細な状態となって均質に分散している状態のものを
良とし、ブランクと差のないものを不良とした。

第３表 本９は太さ１〜５１Ｌのネット状、−留り財（〈発明の
効果〉 ６表の結果からも明らかなように、以上説明した本発明
には、良好な耐熱性を有し、しかも特に樹脂の劣化を引
き起こすことなく、互いに相溶性の異なる二種以上の樹
脂を混練する場合に該樹脂に対して優れた分散性能を発
揮するという効果がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、それぞれ下記の式で示される構成単位 I 及び構成
   単位II並びに構成単位IIIを含有し、構成単位 I が全体
   の８０〜２０重量％、構成単位IIが全体の１０〜７９重
   量％、構成単位IIIが全体の１〜２０重量％であり、且
   つ構成単位 I ＋構成単位II＋構成単位IIIが全体の６０
   重量％以上であるグラフト共重合体。 構成単位 I ：▲数式、化学式、表等があります▼ 構成単位II：▲数式、化学式、表等があります▼ 構成単位III：▲数式、化学式、表等があります▼ ［但し、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｒ＾５；Ｈ又はＣＨ＿３Ｒ＾
   ２；炭素数１〜１８の脂肪族若しくは脂胞環族炭化水素
   基又は▲数式、化学式、表等があります▼ ｛ここに、Ｒ＾６；炭素数１〜１８の炭化水素基、ｍ：
   ２又は３、ｒ；１〜５｝ Ｒ＾４；Ｃ＿６Ｈ＿５、ＣＯＯＣＨ＿３又はＣＯＯＣ＿
   ２Ｈ＿５Ｘ；ＣＯＯ又はＣＨ＿２Ｏ ｎ；６〜９０］ ２、構成単位 I が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項１記載のグラフト共重合体。 ３、構成単位IIが、 ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項１又は２記載のグラフト共重合体。 ４、構成単位IIが、 ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項１又は２記載のグラフト共重合体。 ５、構成単位IIIが、 ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項１、２、３又は４記載のグラフト共重合体
   。 ６、構成単位 I ＋構成単位II＋構成単位IIIが全体の１
   ００重量％である請求項５記載のグラフト共重合体。 ７、非反応性末端基を有する下記の一般式Ａで示される
   ビニル重合性ポリカプロラクトン誘導体を８０〜２０重
   量％、下記の一般式Ｂで示されるビニル単量体を１０〜
   ７９重量％、下記の一般式Ｃで示されるビニル単量体を
   １〜２０重量％及び活性水素基を有しないその他のビニ
   ル単量体を０〜４０重量％の比率で、重合開始剤の存在
   下に共重合させることを特徴とするグラフト共重合体の
   製造方法。 一般式Ａ：▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式Ｂ：▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式Ｃ：▲数式、化学式、表等があります▼ ［但し、Ｒ＾１　、Ｒ＾３、Ｒ＾５；Ｈ又はＣＨ＿３Ｒ
   ＾２；炭素数１〜１８の脂肪族若しくは脂環族炭化水素
   基又は▲数式、化学式、表等があります▼ ｛ここに、Ｒ＾６；炭素数１〜１８の炭化水素基、ｍ；
   ２又は３、ｒ；１〜５｝ Ｒ＾４；Ｃ＿６Ｈ＿５、ＣＯＯＣＨ＿３又はＣＯＯＣ＿
   ２Ｈ＿５Ｘ；ＣＯＯ又はＣＨ＿２Ｏ ｎ；６〜９０］ ８、一般式Ａが、 ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項７記載のグラフト共重合体の製造方法。 ９、一般式Ｂで示されるビニル単量体がスチレンである
   請求項７又は８記載のグラフト共重合体の製造方法。 １０、一般式Ｂで示されるビニル単量体がメチルメタク
   リレートである請求項７又は８記載のグラフト共重合体
   の製造方法。 １１、一般式Ｃで示されるビニル単量体がグリシジルメ
   タクリレートである請求項７、８、９又は１０記載のグ
   ラフト共重合体の製造方法。 １２、活性水素基を有しないその他のビニル単量体がア
   クリロニトリルである請求項７、８、９、１０又は１１
   記載のグラフト共重合体の製造方法。 １３、一般式Ａで示されるビニル重合性ポリカプロラク
   トン誘導体を８０〜２０重量％、一般式Ｂで示されるビ
   ニル単量体を１０〜７９重量％、一般式Ｃで示されるビ
   ニル単量体を１〜２０重量％、且つそれらの合計が１０
   ０重量％となる比率で共重合させる請求項１１記載のグ
   ラフト共重合体の製造方法。