JPH0246446A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであシ、詳しくは高い発色性を保持し迅速処
理が可能であり、かつ、連続処理時の写真性能の安定性
にすぐれ、さらには処理後の画像の安定性にすぐれ、ス
ティンの少ないカラ画陳形成の処理方法に関するもので
ある。

（従来技術） 発色現象において、露光され九ハロゲン化銀が還元され
て銀になると同時に、酸化された芳香族第１級アミン現
像主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程
でハロゲン化銀の分解によって生じたハロゲンイオンが
現像液中に溶出し蓄積する。一方発色現隊主薬は上述し
たカプラーとの反応によシ消費されてしまう。さらに他
の成分も写真感光材料中に拡散し、保持される事により
持ち出され、現象液中の成分濃度が低下していく。

従って多量のハロゲン化銀与真感光材料を自動現微機な
どにより連続処理する現嘗処理方法においては、成分濃
度の変化による現慮仕上がり特性の変化を避けるために
発色現像液の成分を一定濃度の範囲に保つための手段が
必要である。

たとえば現象主薬や保恒剤の様な消費成分は濃縮の影響
が小さい場合、一般に補充液中の濃度を高くしておく。

まだ、ハロゲンなどの現像抑制の効果を持つ溶出物は、
補充液中のその濃度を低くするかあるいは含有させない
場合もある。さらに溶出物の影響を除去するためにある
化合物を補充液に含有させることもありうる。またｐＨ
やアルカリあるいはキレート剤の濃度などを調整する場
ｊ 合もある。かかる手段として通常は不足成分を補い増加
成分を希釈するだめの補充液を補充する方法がとられて
いる。この補充液の補充は通常、感光材料／ｍ２あたシ
／♂Ｏ〜ｉｏｏｏｍｌ程度行なわれ必然的に多量のオー
バーフロー液が発生し、経済上および公害上大きな問題
となっている。

近年、カラー現像液の補充量の低減は、男鹿処理の迅速
化とともに、省資源、低公害化の目的で強く望まれてい
る。しかし、単にカラー現象液の補充量を低減すると、
感光材料からの溶出物、特に強い現前抑制剤である臭素
イオンや、各種有機化合物などの蓄積により、現１象活
性が低下し迅速性が損なわれるという問題が生じる。

この解決手段として、現酸促進技術があり、現象液の補
充量低減のための迅速化技術が数多く検討されている。

例えばその７つとして、カラー現１象液のｐＨ及び処理
温度を高くし、現象を促進するという迅速化手段が知ら
れている。しかしこの方法ではカプリが高く、現象液の
安定性も悪化し、さらに連続処理時に写真特性の変動が
増大すると一、＜− いう重大々問題が発生する。また他の促進技術として、
各種現象促進剤を添加する方法が記載されているが、そ
の促進効果は不充分であシ、満足できるものではなかっ
た。

強い現象抑制剤である臭素イオンの蓄積を低減し、迅速
化を計るという目的では、特開昭ｚｒ−タｊ３≠ｊ１同
！ター２３λ３≠２、同ｔ／−７０１！、２、国際公開
特許ＷＯｒ７−０１７３３１１、に塩化銀含有率の高い
ハロゲン化銀感光材料を用いる方法が開示されている。

しかし、本発明のように大幅に現像液の補充量を低減し
て連続処理を行なったところ、迅速性は損なわれないが
、連続処理に伴ない写真特性が著しく変動し、しかも、
処理後の両縁保存性、特にスティンが著しく増大すると
いう問題が発生した。

このように、低補充での連続処理を行うためには、発色
現象の迅速性は損わずに、写真特性（感度、最大濃度、
最低濃度）の変動が小さく、かつその両縁を種々の条件
下で保存してもスティンの増大を抑え、両縁の保存安定
性を良くしていなければならない。

特開昭６２−３０２３０号、同Ａ２−．２４ＡＯ！≠号
、同６コー、２ゲタ／４’り号、同６コーλｊ７／！を
号、同ｔ３−／／り３り号及び同ｔ３／θθｊ≠ｊ号に
はピラゾロアゾール系カプラを含有する塩化銀もしくは
塩臭化銀からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法が記載され、迅速処理が可能であって、マゼンタ
発色層の最大濃度が高く、カブリが低く、かつ、色再現
性にすぐれているという技術が開示されている。しかし
、連続処理に関する開示はなく、現像液の補充量を大幅
に低減した場合に生じる処理の変動、特に、処理後の色
画縁の劣化、白地部分のスティンの増大等々の問題及び
解決策については何ら記載されていない。

欧州公開特許２３００４１１号、同２ｊｌｔ／、２号、
同ε目７３０号、特開昭６コ一コ７３！３／号、同ｔ３
−タグコ３り号、同６３−タｊ≠３り号、同ｔ３−タｊ
ｐ≠θ号、同６３−タ！≠≠λ号〜り３４１３０号、同
ｔ３−タ♂ｔｔｏ号、同ｊＪ−９１６６２号、同Ｊ、？
−８０／ｒ１１．ｌ’号、同ａ３−ｉｏｉｒｔｔｙ号、
同４３−／／ｌ／６７号、同ｔ３−８０８０７３号、同
／＞３−８０１ｒ０７４！号及び同ＡＪ−／／３ｊＪＡ
号に高塩化銀および／または発色現象液の補充量が感光
材料／ｍ２当＃）１．ｔｏｍ１以上での現象処理におけ
る色拳安定剤の使用に関する開示がなされているが、本
発明のように補充量をさらに低減した連続処理後の色拳
保存性や白地部分のスティンについては何ら提示されて
いす、解決にはいたっていない。

特開昭ＡＪ−／Ｊｊり３を号、同６３−７λｔ３≠θ号
、同４Ｊ−／≠ｉｏｚグ号には、発色現象液中に有機保
恒剤を含有し現象液の安定性を改良する技術が開示され
ている。しかしながら連続処理での写真性能の安定性や
種々の条件下での両縁保存時のスティン増大防止や色画
縁の安定性に関しては、解決されていない。

特開昭Ａｊ−８０４６６３号には、塗布銀量が０．１ｇ
７ｍ２以上の高塩化銀感材を低補充量で処理する技術が
開示されている。しかしながら、ター ここでは保恒剤としてヒドロキシルアミン誘導体を使用
しておシ、との保恒剤だけでは、写真特性の変動を安定
化させるには不十分であシ、また種々の条件下に両縁を
保存した時の白地部分のスティンや色画縁の安定性に関
しては、解決されていない。

（発明が解決しようとする課題） 上述したように、カラー発色現象液の補充量を著しく低
減して連続処理しても、発色現象の迅速性が損われずに
、写真特性（感度、最大濃度や最低濃度）の変動が小さ
く、かつ、その処理両縁を種々の条件下に保存してもス
ティンの増大も小さく、両縁の保存安定性にも優れてい
るといった総合的に優れた処理方法は、いまだ完成して
おらず、解決が強く望まれていた。

本発明の目的はカラー発色現象液の補充量を著しく低減
しても発色現象の迅速性が損われずに、連続処理におい
て写真特性（感度、最大濃度（Ｄｍａｘ）及び最小濃度
（Ｄｍｉｎ））の変動の小さい現象処理が可能で、かつ
処理された両縁を　Ｏ 種々の東件下に保存してもスティンの増大を抑制し、か
つ、画像の保存安定性に優れた処理方法を提供するもの
である。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意研究した結果、上記目的を以下に記
載した方法によ−って達成することができた。即ち、壇
化銀をｒθモルチ以上含有するハロゲン化銀乳剤層を少
なくとも一層有するハロゲン化釧カラー写真感光材料を
、発色現摩液の補充を該ハロゲン化銀カラー写真感光材
料／ｍ２当たり、２０〜／！０ｒｎｌの範囲で行いなが
ら処理する方法において、該ハロゲン化鋏乳剤中にピラ
ゾロアゾール系カプラーを少なくとも一種、下記一般式
〔Ｉ〕、〔■〕又は〔■〕で表される化合物を少なくと
も一種及び下記一般式〔■〕で表される有機色像安定剤
又は有機金属錯化合物を少なくとも−ｍ含有し、該発色
現象液又はその補充液に下記有機保恒剤Ａ群から一種と
有機保恒剤Ｂ群から一種含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法により達成された。

本発明に使用できるピラゾロアゾール系カプラとしては
下記一般式（Ａ）で表わされるカプラが好ましい。

一般式（Ａ） Ｚｃ”Ｚｂ （式中、ＲＶｉ水素原子又１ｄ＠換基を表わし７、Ｘは
水素原子または芳香族第一級アミン現隊薬酸化体とのカ
ップリング反応により離脱しうる基を表わす。ＺａＸＺ
ｂおよびＺｃｌｄメチン、置換メチン、＝Ｎ−−１．た
け−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合
のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚ
ｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の
一部である場合を含む。さらに、ＲまたはＸで２量体以
上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚ　ａ　％　
Ｚ　ｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは、その置
換メチンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。

）一般式（Ａ）を詳しく説明する。

Ｒは、好ましくは炭素数／〜３ｔの脂肪族基、好ましく
は炭素数２〜３ｔの芳香族基（例えば、フェニル基、ナ
フチル基など）、複素環基（例えば３−ピリジル基、ｌ
−フリル基など）または、芳香族もしくは複素環アミノ
基（例えば、アニリノ基、ナフチルアミン基、−一ペン
ゾチアゾリルアミノ基、コービリジルアミノ基など）を
表わし、これらの基は、さらに、アルキル基、アリール
基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、λ
−メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ば１．！、ｌＡ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、
λ−クロロフェノキシ基、グーシアノフェノキシ基など
）、アルケニルオキシ基（例えば、λ−プロはニルオキ
シ基など）、アシル基（例えば、アセデル基、ベンゾイ
ル基など）、エステル基（例えば、ブトキシカルボニル
基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基、フェニルスルホニル基、トルエンスルホニ
ルオキシ基など）、アミド基（例えば、アセチルアミノ
基、エチルカルバモイル基、ジメチル／　３ カルバモイル基、メタンスルホンアミド基、Ｎ。

Ｎ−ジブチルスルファモイル基、３−（２，４Ｌジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピルスルファモイル基
、ベンゼンスルホンアミド基、２ツトキシー、５−−ｔ
ｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド基、ドデカン
スルホンアミド基、ブチルスルファモイル基ｆＺト）、
ブチルスルファモイル基など）、スルファミド基（例え
ば、ジプロピルスルファモイルアミノ基など）、イミド
基（例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など
）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド基、ジメチル
ウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホ＝３４
（例、ｔば、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル
基、、ｘ−−ｆトキシー！−ｔｅｒｔオクチルフェニル
スルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例
えば、エチルチオ基、フェニルチオ基など）、ヒドロキ
シ基、シアン基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、
ハロゲン原子などから選ばれた基で置換していてもよい
。

本明細書中゛脂肪族基″とは直鎖状、分岐状も／４’ しくは環状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、ア
ルケニル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを
包含する意味である。その代表例を挙げるとメチル基、
エチル基、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、ア
ルキニル基、１ＳＯ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、ｔｅｒｔオクチル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロ
ヘキシル基、シクロはメチル基、アリル基、ビニル基、
λ−へキサデセニル基、プロノミギル基などがある。

Ｘはカップリング離脱基（以下、離脱基と呼ぶ）を表わ
すが＃離脱基は酸素、窒素、イオウもしくは炭素原子を
介してカップリング活性炭素と、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニル基
、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基とを結合
するような基、カップリング位に窒素原子で連結する含
窒素へテロ環基、ハロゲン原子、芳香族アゾ基などであ
シ、これらの離脱基に含まれる脂肪族、芳香族もしくは
複素環基は、Ｒ１（後述）で許容される置換基で置換さ
れていてもよく、これらの置換基が１つ以上のときは同
一でも異っていてもよく、これらの置換基がさらにＲ１
に許容される置換基を有していてもよい。

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、壇素原子、臭素原子など）、アル
コキシ基（例えばエトキシ基、ドデシルオキシ基、メ■
キシエチルカルバモイルメトキシ基、３−（メタンスル
ホンアミド）プロピルオキシ基、カルボキシプロピルオ
キシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、アリール
オキシ基（例えば≠−クロロフェノキシ基、弘−メトキ
シフェノキシ基、３−スルホンアミドフェノキシ基、≠
−（Ｎ、Ｎ／　−ジエチルスルファモイル）フェノキシ
基、グーカルボキシフェノキシ基など）、アシルオキシ
基（例えばアセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニルオキシ基（例えハメタンスルホニルオキシ基、ト
ルエンスルホニルオキシ基など）、アシルアミノ基（例
えばジクロルアセチルアミノ基、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミノ基、ｐ−トルエンス
ルホニルアミノ基なト）、アルコキシカルボニルオキシ
基（例えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキ
シカルボニルオキシ基など）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキシ基など
）、脂肪族・芳香族もしくは複素環チオ基（例えばエチ
ルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）
、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイ
ルアミノ基、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ基など）
、３員もしくは６員の含窒素へテロ環基（例えばイミダ
ゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリ
ル基、／、２−ジヒドロ７２−オキソ−／−ピリジル基
など）、イミド基（例えばスクシンイミド基、ヒダント
イニル基彦ど）、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ基
など）などがあシ、これらの基はさらにＲ１の置換基と
して許容された基で置換されていてもよい。また、炭素
原子を介して結合した離脱基として、アルデ／７− ヒビ類又はケトン類で四当量カプラーを縮合して得られ
るビス型カプラーがある。本発明の離脱基は、現陳抑制
剤、現障促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。

一般式における好ましい離脱基については後述する。

一般式（Ａ）で表わされる化合物は、！員−ｊ員縮合窒
素複素型カプラー（以下、ｓ、ｓＮヘテロ環カプラーと
呼ぶ）であシ、その発色母核はナフタレンと等電子的な
芳香性を有し、通常アザペンタレンと総称される化学構
造となっている。

般式（Ａ）で表わされるカプラーのうち、好ましい化合
物は、／Ｈ−イミダゾ［／、１−ｂ）ピラゾール類、／
Ｈ−ピラゾロ（ｔ、／−ｃ：）（／。

λ、グ〕トリアゾール類、／　■ｉミーピラゾロ／。

ｚ−ｂ：］［／、コ、弘〕トリアゾール類および／Ｈ−
ピラゾロ（／、、ｔ−ｄ）テトラゾール類であり、それ
ぞれ一般式（Ａ−／）、（Ａ−２）、（Ａ−３）％−よ
び（Ａ−４）で表わされる。

／　ｒ ＲＩ　ＳＯ−、 ＲＩ　５Ｏ２ ＲＩ　５Ｏ２ＮＨ−３ ＲＩＮＨ−、Ｒ１Ｓ （Ａ ／ （Ａ−，２） （Ａ−／）から（Ａ−≠）までの一般式における置換基
を詳細に説明する。Ｒ、ＲおよびＲ１３は、水素原子、
ハロゲン原子、シアン基、Ｒ１と同義の脂肪族基、芳香
族基、複素環基゛（とれらをＲ、／と定義する）、Ｒ８
０−１ＲＩＣルアミノ基およびイミド基を表わす。Ｒ１
１Ｈ１２およびＲは前記記載の基の外に、カルバモイル
基、スルファモイル基、及びスルファモイルアミン基で
あってもよく、これらの基の窒素原子は、Ｒ１に対して
許容された置換基で置換されていてもよい。

また、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３もしくはＸは２価の基と
なりλ量体を形成してもよく、又は高分子鎖とカプラー
母核を連結する基となってもよい。

好ましいＲ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、水素原子、ハ
ロゲン原子、Ｒ１と同義の脂肪族基、芳香族基、複素環
基、ＲＲｌｏ−１ＲＩＣＯＮＨ−１Ｒ１ＳＯ２ＮＨ−１
Ｒ１ＮＨ−１Ｒ１Ｓ−１ＲＩＮＨＣＯＮＨ−／ る。好ましいＸけ、ハロゲン原子、アシルアミノ基、イ
ミド基、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基、カッ
プリング活性位に窒素原子で結合する！員もしくはｔ員
の含窒素へテロ環基、アリルオキシ基、アルコキシ基、
アリールチオ基およびアルキルチオ基である。

一般式（Ａ）は、本発明においては好ましくは（Ａ−、
ｚ）または（Ａ−Ｊ）である。

一般式（Ａ）で表されるカプラーの具体例を以下に記載
するが本発明のカプラーはこれらに限定されるものでは
ない。

（Ｍ 、２　／ −，２２− （Ｍ−Ｊ） （Ｍ−≠） （Ｍ−ｊ） （Ｍ ｔ） （Ｍ ハ エ　　国 し　　■ 飄 ≧ 般式（■−／）、（■〜、２）、（ｌＶｌ’ｌおよび（
ＩＶ−μ）で表わされるマゼンタカプラーは、それぞれ
特開昭！ター／　１２ｊ≠ｇ号、米国特許第３，７２５
．Ｏｔ７号、特開昭ｊター、／７／。

りＪ′を号および特開昭乙θ−３３，３３２号などに記
載の方法で合成される。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあだす
Ｊ×８０〜３モルないしょＸ／（７−１モル、好ましく
は／×７０−２モルないし、ｔＸ／θ−１モル添加され
る。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、・ζラスト基を
有するかま′ｆｃ−ポリマー化されることにより耐拡散
性であることが好ましい。カップリンク活性位が水素原
子の四当量カラーカプラーよυも離脱基で置換された二
当量カラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できかつ本
発明の効果が太きく好ましい。発色色素が適度の拡散性
を有するようなカプラー、無呈色カプラーまたけカップ
リング反応に伴って現は抑制剤を放出するＤＩＲカプラ
もしくは現隊促進剤を放出するカプラーもまた使用でき
る。

本発明に使用できるイエローカプラー　と（７ては、オ
イルプロテクト型のアシルアセトアミド系ツ１プラーが
代表例と←７て挙げられる。その具体例は、米国特許第
２，１Ｉ−０７，２／θ号、同第２２ｇ７ｊ　、０．＋
７号および同第、３．．２１．、！；、、ｊＯ６号など
に記載されている。本発明には、二当量イエロカプラー
の使用が好−２１−＜、米国特許第３　グ０と、／りを
号、同第３．／ｌ４ｔ７．ター？ｇ刊′、同第３．９．
３３　、、！；０／号および同第１Ｉ　　Ｏ，！λｔ２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭Δ′と−／　０７３９号、米国特許第
≠、グ０／、７Ａ；λ号、同第グ、３２乙、０．２１／
−号、ＲＩ）　／とどフダ３（／り７２年を月）英国特
許第１．’％、２．３′、θ、！ｏ号、西独出願公開第
一２＋−２／Ｐ、Ｆ７７号、同第、２．ｊＪ／、ｊＪ／
号、同第２，３．２Ｆ、Ｊ−ど７号および同第２゜ｌｌ
−３３，１１２号などに記載された窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラは発色色素の堅牢性、
特に光堅牢性が優れておシ、一方α−ベンゾイルアセト
アニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に一般式（Ａ）で示されるカプラーと併用できる
マゼンタカプラーとしては、オイルプロテクト型の、イ
ンダシロン系もしくはシアノアセチル系、好ましくはよ
一ピラゾロン系のカプラが挙げられる。ｊ−ピラゾロン
系カプラーｌ″ｉ３−位がアリールアミン基もしくはア
シルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相
や発色濃度の観点で好ましく、３−位がアリールアミノ
基で置換されたカプラーが特に好ましい。その代表例は
、米国特許第一、３／／、０１２号、同第２゜３１１３
．７０３号、同第、２　、ｔｏｏ　、７１ｒ１号、同第
コ、りＯざ、！７３号、同第３．０乙λ、２５３号、同
第３．／夕２．と２を号および同第３゜り３ｔ、０／！
号などに記載されている。二当量のターピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第ａ、ｔｉｏ、ｔｉり
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第≠、３
！／、ｔり７３　／ 号に記載されたアリールチオ基が好才しい。−？た欧州
特許第７３．ｔＪｔ号に記載のパラスト基を有するター
ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるシアンカプラ〜としては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノル系のカプラー
があり、米国特許第、！、４’７１１．。

λり３号に記載のナフトール系カプラー、好ま（７〈は
米国特許第’１．Ｏｊλ２．２／λ号、同第ｔ。

／グ６，３り６号、同第！　、２．２１．２３３号およ
び同第ｔｔ、、２”ｙｔ、、：ｚｏｏ”ｉ３に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラの具体例
は、米国特許第２，３ｔり、タコタ号、同第２，８０／
、７７１号、同第、２　、７７２　、　／ｚ２号、同第
２．とタタ、ど、２＆号などに記載されている。湿度お
よび温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ま
しく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３．
７７２．００２号に記載されたフェノール核のメター位
にエチル基３．２ 以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー
、米国特許筒２，７７．２，１６２号、同第３．７！♂
、３０♂号、同第７．／、２ｔ、３り６号、同第グツ３
３≠、０フフ号、同第≠、３２７゜７７３号、西独特許
公開第３，３２り、７．２り号および特願昭！！−４．
２＆７／号などに記載されたＪ、ｊ−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国特許筒３　、４’４
’７　、６２２号、同第≠、３３３　、タタタ号、同第
弘、≠ｓｉ、ｓｒり号および同第≠、≠２７，７６７号
などに記載されたコー位にフェニルウレイド基を有しか
つ！位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラー
などである。

本発明においては、その他必要に応じてグ当量カプラー
を併用しても良く、又発色色素が適度に拡散性を有する
カプラーを併用して粒状性を改良することができる。こ
のような色素拡散性カプラは、米国特許筒４（、ＪＪＡ
、２３７号および英国特許第λ、／λＫ　、３７０号に
マゼンタカプラの具体例が、また欧州特許筒りｔ、３７
０号および西独出願公開筒３．２３’ｌ、Ｊ３３号には
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマ化された色素形
成カプラーの典型例は、米国特許筒Ｊ　、　４ｔｒｉ　
、　ｓ’、：ｚｏ号および同第＋　、ｏｇｏ　。

、２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプ
ラーの具体例は、英国特許第２，８０．２，４７３号お
よび米国特許筒１ｆ、３ｔ７．２ｇλ号に記載されてい
る。

これらシアンカプラーの具体例を以下に記載するが本発
明において好ましいシアンカプラーはこれらに限定され
るものではない。

（Ｃ−／） （Ｃ−、ｚ） （Ｃ−Ｘ） （Ｃ−、？） α （Ｃ−７） α （Ｃ−≠） α （Ｃ−ｔ） α （ｃ−ｒ） ３　！ ｔ　− （Ｃ り） 次に３位がアリールアミノ基で置換されたマゼンタカプ
ラーの具体例を以下に記載するが本発明において好まし
いカプラーはこれらに限定されるものではない。

（Ｍ’−／） ｒ７！ （Ｍ／ （Ｍ／ （Ｙ−３） （Ｙ−＋） Ｈ３ １１、。

（Ｙ−７） 本発明に使用する各糧のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ノ・４＋、
＋２ （Ｙ−Ｊ−） （Ｙ−１） Ｈ ４／−／ ロゲン化銀の１モルあたり０．００／’ｈ、いし１モル
の範囲であり、好ましくはイエローカプラーでｆ−８０
，０／ないし０１５モル、マゼンタカプラでは０．００
３ないし０．３モル、またシアンカプラーでは０．００
２ないし０．３モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第、２．３２．２．０
２７号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第り、／タタ。

３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．よ≠ノ。

２７’１号及び同第、２，３１１１．２３０号などに記
載されている。

本発明においては、紫外線吸収剤を任意の層に添加する
ことができる。好ましくは、カプラー含有層の隣接上下
層に紫外線吸収剤を含有せしめる。

本発明に使用しうる紫外線吸収剤は、リザーチディスク
ロージャー／７ｔ４ｔ３の第■の６項に列挙されている
化合物群である。

−Ｉ１．３ 紫外線吸収剤は、単独または、２種以上を混合使用でき
る。以下に代表的な化合物例を記すがこれらに限定され
るものではない。

（ＵＶ−／） （ＵＶ−グ） （ＵＶ−，２） Ｃ４Ｈ９（ｔ） （ＵＶ−、ｔ） （ＵＶ−３） （ＵＶ−Ｊ ４ｔ　　グ ４ｔ　　オ （ＵＶ−７） Ｈ３ 紫外線吸収剤の合成法あるいはその他の化合物例は、特
公昭≠≠−コタ１，２０号、特開昭ｊＯｌオ／／≠り号
、特開昭ｊ≠−タｊ２３３号、米国特許第３．７１，６
，２０３号、ＥＰＯＯ！７／６０号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　＋２＋２３　／り（ｌり１３
、ＪＰａココオ）などに記載されている。

また、特開昭１８’−／／／り≠コ、特願昭ｊ７−６／
り３７、同Ｊ７−６３ｔＯλ、同ｊ７−／λり７ざＯお
よび同に７−１３３３７／に記載された高分子量の紫外
線吸収剤を使用することもでき、その具体例をＵＶ−７
に示した。低分子と高分子−≠　６ の紫外線吸収剤を併用することもできる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親１水性コロイド中に分散される。

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定はな
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を
０％〜３００％の範囲で使用する。

常温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。

本発明のカプラーの組合せに、前記紫外線吸収剤を併用
すると、発色・々１画縁特にシアン画像の保存性、特に
耐光堅牢性を改良することができる。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー与真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは／×８０−４モル
／ｍ２〜．２×８０−３モ／ｌｚ　／　ｍ　２、特に！
×８０−４モル／ｍ２〜／。

ｊ×／　０−３モル／ｍ２の範囲に設定される。

通常のカラーは−パーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいｔ　７− ずれか−層、好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含
有せしめる。緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収
剤を添加するときは、混色防止剤と共乳化してもよい。

紫外線吸収剤が保護層に添加されるときは、最外層とし
てもう一層別の保護層が塗設されてもよい。この保護層
には、任意の粒径のマット剤などを含有せしめることが
できる。

次に、一般式（１）、（Ｉ［）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）
及び有機金属錯化合物について詳述する一般式（１） ％式％ 一般式（Ｉ［） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、又は
へテロ環基を表わす。ＸＶｉｐＨＪ’以下で芳香族アミ
ン現象薬と反応して離脱する基を表わし、Ａは芳香族ア
ミン現廉薬と反応し化学結合を形成する基を表わす。ｎ
け／又はＯを表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族
基、ヘテロ環基、アシル基又はスルホニル基を表わし、
Ｙは芳香族アミン現倣薬が一般式（Ｉ［）の化合物に対
して付加するのを促進する基を表わす。

ここでＲ１とＸ、ＹとＲ２又はＢとが互いに結合して環
状構造となってもよい。

般式（ＩＩＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。２は求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。

一般式（ＩＶ） Ｒ３０−Ｗ−Ｒ３１ 式中、Ｒ３０は脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を
表わす。Ｒ３１は水素原子、脂肪族基、芳香ここでＲ３
２、Ｒ３３およびＲ３４は互いに同一でも異なってもよ
く、それぞれアルキル基、アルケニル基、アリール基、
アルコキシ基、アルケノキシ基、またはアリールオキシ
基を表わす。Ｗは一〇−１−８−または−Ｎ−を表わす
。ここでＲ３５は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、オ
キシラジカル基またはヒドロキシル基を表わす。

Ｒ３０とＲ３１が互いに結合してｊ〜７Ｊｊ環を形成し
てもよく、またＲ３５とＲ３０ｔたはＲ３１とが互いに
結合して！〜７員環を形成してもよい。

このうち本発明の効果の点で、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）
で表わされる化合物は欧州公開特許第２ｊｒｔｔｓ号記
載の方法で測定したｐ−アニシジンとの二次反応速度定
数ｋｚ　（♂００Ｃ）が／　、０１Ｊ／ｍｏｌ−ｓｅｃ
　〜／ｘ　ｉ　ｏ　　５　ｌ　／ｒｎｏｌ−ｓｅｃの範
囲である化合物が好ましく、一方一般式（ＩＩＩ）で表
わされる化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性ｎＣＨ３
工値（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒａｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　
Ｊ。

Ａｍ、Ｃｈｅｒｎ、Ｓｏｃ、、り０，３／り（／！７Ａ
ｆ））が！以上の求核性官能基およびその官能基から誘
夕　Ｏ 導される基が好ましい。

本発明の化合物の組合せによる併用は、長期保存に対す
る色両縁の劣化防止および白地のイエロスティン防止の
改良と同時に現像処理後に感材中に残存する処理液成分
にもとづく着色スティンを著しく防止している。

一般式（１）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表わされる
化合物の各基をさらに詳細に説明する。

Ｒ１、Ｒ２、ＢおよびＲでいう脂肪族基とは直鎖状、分
岐鎖状もしくは環状のアルキル基、アルケニル基又はア
ルキニル基を表わし、さらに置換基で置換されていても
よい。Ｒ１、Ｒ２、ＢおよびＲでいう芳香族基とは炭素
環系芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基等）およ
びペテロ環系芳香族基（例えばフリル基、チエニル基、
ピラゾリル基、ピリジル基、インドリル基等）のいずれ
であってもよく、単環系でも縮環系（例えばベンゾフリ
ル基、フエナントリジニル基等）でもよい。

さらにこれらの芳香環は置換基を有してもよい。

Ｒ１、Ｒ２、ＢおよびＲでいうヘテロ環基とはｊ　／ 炭素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子まだは水素
原子から構成される３員環〜８０員環の環状構造の基が
好ましく、ヘテロ環自体が飽和環であっても不飽和環で
あってもよく、さらに置換基で置換されてもよい（例え
ばクロマニル基、ピロリジル基、ピロリニル基、モルホ
リニル基等）。

一般式（１）のＸは芳香族アミン系現隊薬と反応して離
脱する基を表わし、酸素原子、イオウ原子又は窒素原子
を介してＡと結合する基（例えば３−ピラゾリルオキシ
基、ＪＨ−／、、２．≠−オキサジアゾリンー！−オキ
シ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、置換Ｎ−オキシ基等）またはハロ
ゲン原子が好ましい。

一般式（りのＡは芳香族アミン系現摩薬と反応し、化学
結合を形成す石基を表わし、低電子密Ｒ′ がハロゲン原子である場合１ｄｎはＯを表わす。ここで
Ｌは単結合、アルキレン基、−０−−ＳＲ／／／ スルホニル基、スルフィニル基、オキシカルボニル基、
ホスホニル基、チオカルボニル基、アミノカルボニル基
、シリルオキシ基等）。

Ｙは一般式（Ｉｆ）のＹと同じ意味であり、Ｙ′はＹと
同じ意味を表わす。

Ｒ′およびＲ／／は同一でも異なってもよく、それぞれ
−Ｌ＃Ｒ（１を表わす。

ＲｏはＲ１と同じ意味を表わす。Ｒ′″は水素原子、脂
肪族基、（例えばメチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル
基、ビニル基、ベンジル基、オクタデシル基、シクロヘ
キシル基等）、芳香族基（例えばフェニル基、ピリジル
基、ナフチル基等）、ヘテロ環（例えばピペリジニル基
、ピラニル基、フラニル基、クロマニル基等）、アシル
基（例えばアセチル基、ベンゾイル基等）およびスルホ
ニル基（例、ｔはメタンスルホニル基、ベンゼンスルホ
ニル基等）を表わす。

Ｌ′、Ｌ〃およびＬ″′は一〇−１−８−および−Ｎ−
を表わす。

Ｒ” 一アルキレンー〇−で表わされる二価基が好ましい。

一般式（１）で表わされる化合物のうちより好ましい化
合物は一般式（Ｉ−ａ）、（１−ｂ）、（１−１）およ
び（１−ｄ）で表わされ、かつｐアニンジンとの二次反
応速度定数に２（♂００Ｃ）ｊ　μ が／×ｌ０−１１／ｍ０ｌ−８ｅＣ〜／×ｌ０−５１／
ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する化合物である。

（１−ａ） Ｒ１−Ｌ　ｉ　ｎｋ−Ｃ−０−Ａｒ （１−ｂ） Ｒ１−Ｌ　１ｎｋ−Ｃ−０ ａ　Ｒｂ Ｃ＝Ｃ ｃ （■ Ｃ） （■ ｄ） ！　！ 式中、Ｒ１は一般式（Ｉ）のＲ１と同じ意味を表わす。

Ｌｉｎｋは単結合および一〇−を表わす。

Ａｒは芳香族基を表わす。ただし、芳香族アミン系現隙
薬と反応した結果、ハイドロキノン誘導体、カテコール
誘導体等写真用還元剤として有用な基であることはない
。Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは同一でも異なってもよく、そ
れぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環、アル
コキシ基、アリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、カルボ
キシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシル基、アミ
ン基、スルホンアミド基、アシル基、スルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、スルホ基、ヒドロキシ基、アシ
ルオキシ基、ウレイド基、ウレタン基、カルバモイル基
およびスルファモイル基を表わす。ここでＲａとＲｂ又
はＲｈとＲｃが互いに結合してｊ〜７員環員環へテロ環
を形成してもよく、このヘテロ環はさらに置換基で置換
されたシ、スピロ環、ビシクロ環等を形成したり、芳香
環で縮環されてもよい。Ｚｌおよびｚ２は！〜７員へテ
ロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、この
ヘテロ環はさらに置換基で置換されたり、スピロ環、ビ
シクロ環等を形成したり、芳香環で縮環されてもよい。

一般式（Ｉ−ａ）へ−（Ｉ−ｄ）のうち、特に−般式（
Ｉ−ａ）においてｐ−アニジンとの二次反応速度定数に
２（、ｒＯ’Ｃ）を／×８０−１１１／ｍｏｌ−ｓｅｃ
　〜／　Ｘ　８０−５７３　／ｍｏＬｓｅｃの範囲に調
節するには、Ａｒが炭素環系芳香族基の場合、置換基で
調節できる。この時、Ｒ１の基の種類にもよるが、各置
換基のＨａｍｍｅｔｔ　　のσ値の総和が０９．２以上
が好１しく、０．μ以上だとより好寸しく、Ｏ，、＜以
上だとさらに好ましい。

般式（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｂ）で表わされる化合物を感材
製造時に添加する場合、化合物自体の総炭素数が７３以
上が好ましく、多くなればそれだけ好ましい。

本発明の化合物は本発明の目的を達成するため、現１象
処理時に分解するものは好ましくない。

般式（ＩＩ）のＹは酸素原子、イオウ原子、ここでＲ４
、Ｒ５およびＲ６は水素原子、脂肪族基（例えばメチル
基、イソプロピル基、Ｌ−ヅチル基、ビニル基、ベンジ
ル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基等）、芳香族
基（例えばフェール基、ピリジル基、ナフチル基等）、
ヘテロ環基（例えばピペリジル基、ピラニル基、フラニ
ル基、クロマニル基等）、アシル基（例えばアセチル基
、ベンゾイル基等）、スルホニル基（例えばメタンスル
ホニル基、ベンゼンスルホニル基等）ｔ［わし、Ｒ５と
Ｒ６が互いに結合して環状構造となってもよい。

一般式（ＩＩＩ）のＺは求核性の基または感材中で分解
して、求核性の基を放出する基を表わす。例えば芳香族
アミン現像薬の酸化体と直接化学結合する原子が酸素原
子、イオウ原子、窒素原子であル求核性の基（例えばベ
ンゼンスルフィニル基、−級アミン等）が求核性の基と
して好ましい。

一般式（ＩＩＩ）の化合物の中でより好ましい化合　ｒ 物は下記一般式（■ 一般式（ＩＩＩ−ａ） ａ）で表わすことができる。

式中、Ｍは無機（例えばＬｉ、Ｎａ、に、Ｃａ、Ｍｇ等
）又は有機（例えばトリエチルアミン、メチルアミン、
アンモニア等）の塩を形成スる原子Ｒ１７Ｒ１８Ｒ２０
Ｒ２１ Ｎ−Ｎ−８Ｏ２Ｒ１９、−Ｎ−−Ｎ−Ｃ−Ｒ２２、Ｒ２
５ ＣＣ−Ｒ２３を表わす。

ここでＲ１５およびＲ１６は同一でも異なっても一！り よく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基またはへ
テロ環基を表わす。Ｒ１５とＲ１６が互いに結合してｔ
〜７員環を形成してもよい。Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２Ｏ、
およびＲ２１は同一でも異なってもよく、それぞれ水素
原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、スルホニル基、ウレイド基およ
びウレタン基を表わす。ただしＲ１７とＲ１８のうちの
少なくとも一方、およびＲ２０とＲ２１のうちの少なく
とも一方は水素原子である。Ｒ１９およびＲ２２は水素
原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わす。

Ｒ１９はさらにアルキルアミノ基、アリールアミン基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、およびアリールオキシカルボニル基を
表わす。ここでＲ１７、Ｒ１８、Ｒ１９のうちの少なく
ともλつの基が互いに結合して！〜７員環を形成しても
よく、またＲ２０％Ｒ２１、Ｒ２２のうちの少なくとも
λつの基が互いに結合してｊ〜７員環を形成してもよい
。Ｒ２３は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ
環基を表わし、Ｒ２４は水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ハロゲン原子、アシルオキシ基またはスルホニル基を
表わす。Ｒ２５は水素原子または加水分解されうる基を
表わす。

Ｒｉｏ＼Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は同一で
も異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基（例え
ばメチル基、イソプロピル基、ｔ−ヅチル基、ビニル基
、ベンジル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基等）
、芳香族基（例えばフェニル基、ピリジル基、ナフチル
基等）、ヘテロ環基（例えばピペリジル基、ピラニル基
、フラニル基、クロマニル基等）、ハロゲン原子（例え
ばクロル原子、ブロム原子等）、−８Ｒ２６−−０Ｒ２
６、Ｎ−Ｒ２６、アシル基（例えばアセチル基、ベンジ
イル基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、ブトキシカルボニル基、シクロヘキシル
カルボニル基、オクチルオキシカルホニル基等）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカル
ボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルホニ
ル基（例えば、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニ
ル基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホン
アミド基、ベンゼンスルホンアミド基等）、スルファモ
イル基、ウレイド基、ウレタン基、カルバモイル基、ス
ルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルコ
キシ基ル基（例えば、メトキシキサリル基、イソブトキ
シキサリル基、オクチルオキシキサリル基、ペンゾイル
オキシキサリル基等）、アリルキサリル基（例えば、フ
ェノキシキサリル基、ナフトキシキサリル基等）、スル
ホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ基、
ベンゼンスルホニルオキシ基％）、Ｓ ＩＩ　　　　　　　　　　　ＩＩ −Ｐ（Ｒ２６）３、−Ｐ（Ｒ２６）２・　−Ｐ（Ｒ２６
）２、Ｐ（ＯＲ２６）３　ｋよびホルミル基を表わす。

ここでＲ２６とＲ２７け水素原子、脂肪族基、アルコキ
シ基又は芳香族基を表わす。このうち、−８Ｏ２Ｍ基に
対し、Ｈａｍｍｅｔのσ値の総和が０．１以上が本発明
の効果の点で好ましい。

一般式（１）〜（Ｉ［Ｉ）で表わされる化合物のうち、
個々の一般式で好ましい化合物は前述したとうりである
が、化合物全体としてみた場合、一般式（１）と（１）
で表わされる化合物が好ましい。

以下にこれらの化合物の代表例を示すが、これによって
、本発明に使用される化合物が限定されるものではない
。

（Ｉ−／） ■ ■ グ） ■ り ｔ　≠ ■ り） ■ ＩＯ） ■ ／ ／ Ａ− ■ ■ ■ と） しＬＪ２Ｌ；２１−１５ ｔ （■ ／ （■ （■−≠） ＝６７ Ｈ に説明する。

Ｒ３０％　Ｒ３１およびＲ３５でいう脂肪族基、芳香族
基およびヘテロ環基は一般式（Ｉ）〜（ＩＩＴ）で定義
したのと同意である。

Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は互いに同一でも異なって
もよく、それぞれアルキル基（直鎖、分岐鎖又は環状の
アルキル基で例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ベンジル基、オクチル基、シ
クロヘキシル基、ヘキサデシル基等）、アルケニル基（
例えばビニル基、アリル基等）、アリール基（例えばフ
ェニル基、ｐ−メｆルフェニル基、コークロルフェニル
基、３−メトキシフェニル基、！、≠−ジメトキシフェ
ニル基、≠−ヘキサデシルオギシフェニル基、３−ペン
タデシルフェニル基、グーブロムフェール基、ナフチル
基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
、インプロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ベンジ
ルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、メトキシエトキシ
基等）、アルケノキシ基（例えばアリルオキシ基等）、
アリア　／ （１−−タ） （Ｉｎ−７０） これらの化合物の合成法は特願昭ＪＯ−、２９オー。ｔ
号、同４／−２３１１ｔ７号、同Ａ／−／ｆ３り／り号
、同乙／−／１３り、２０号、特開昭ｔノー２．２９フ
１１３号記載の方法またはそれに準じた方法で合成する
ことができる。

般式〔ＩＶ〕で表わされる化合物をさらに詳細ルオキシ
基（例えばフェノキシ基、４−メトキシエトキシ基、３
−クロルフェノキシ基、！−メチルフェノキシ基、λ−
ｔｅｒｔ−ヅチルーグメチルフエノキシ基、ｔ−ヘキサ
デシルオキシフェノキシ基、ナフチルオキシ基等）を表
わす。

一般式（■）で表わされる化合物のうち、好捷しい化合
物は下記一般式（！Ｖ−ａ）〜（ＩＶ−ｆ）で表わすこ
とができる。

一般式（ＩＶ−ａ） Ｒ４１ 一般式（■−ｂ） ７　、！ 一般式ＮＶ−Ｃ） 一般式（ＩＶ−ｄ） Ｒ５０−０−Ｒ５１ 一般式（■−ｅ） Ｒ５０−８−Ｒ５１ 一般式（ＩＶ−ｆ） Ｒ５０−Ｎ−Ｒ５１ 式中、Ｒ４１は水素原子、脂肪族基、芳香族基、＼ Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は一般式〔ＩＶ〕で定義し
たのと同じ意味を表わす。

Ｒ４２〜Ｒ４６は互いに同一でも異なっていてもよく、
それぞれ水素原子、−Ｗ−Ｒ３１、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、ジアシルアミノ基、ハロゲン原子、スル
ホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、ウレイド基、ウレタン基
、スルファモイル基、カルバモイル基、シアン基、ニト
ロ基、カルボニルオキシ基、スルホニルオキシ基、シリ
ルオキシ基およびイミド基を表わす。ここで−Ｗ−Ｒ３
１は一般式（ｍＶ）で定義したのと同じ意味を表わす。

Ｒ４１とＲ４２が互いに結合して！員〜７員環を形成し
てもよい。またＲ４２〜Ｒ４６のうち互いにオルト位に
ある置換基が結合してｊ員〜７員環を形成してもよい。

またＲ３１、Ｗが−Ｎ−の時の１Ｒａｓがその基の置換
している位置に対してオルト位にある基と結合して！員
〜７員環を形成してもよい。

ただしここで定義した！員〜７員環とは単環系、縮環系
、スピロ環、ビシクロ環であってもよく、結合して環形
成した結果が脂環、芳香環、ペテロ環、ヘテロ芳香環で
あってもよく、これらがさらに置換基で置換されていて
もよい。

Ｒ′４１は一般式（ＩＶ）のＲ３５で定義したのと同じ
意味を表わす。Ｒ′４１はＲ４１と同様にＲ４２または
Ｒ４１と結合して前述したと同じ意味での３〜７員環を
形成してもよい。

Ｒ５０は脂肪族基、ヘテロ環芳香族基、ヘテロ環基を表
わす。Ｒ５１は水素原子、脂肪族基、ヘテロ環芳香族基
、ヘテロ環基を表わす。

Ｒ３５は一般式〔ＩＶ〕で定義したのと同じ意味を表わ
す。

Ｒ５０とＲ５１または１ＲｓｏとＲ３５が互いに結合し
て前述しだのと同じ意味でのｊ〜７員環を形成してもよ
い。　　　。

一般式（ＩＶ−ａ）〜ＮＶ−ｆ）で表わされる化合物の
うち、一般式（Ｆ／−ａ）および（ＩＶ−ｆ）で表わさ
れるものはより好ましく、これらの化合７　！ 物のうち、下記一般式（ＩＩ−ａｌ）〜（ＩＶ−Ｒ８）
および（ＩＶ−ｆｌ）で表わされる化合物はさらに好ま
しい。

一般式（■−ａ１） 般式（ＩＶ−Ｒ２） 一般式（ＩＶ−Ｒ３） 般式（ＩＶ−Ｒ４） 一般式（ＩＶ−Ｒ７＞ 一般式（ＩＶ−Ｒ５） 一般式（■−ａ８） 般式（ＩＶ−Ｒ６） 一般式（ＩＶ−ｆｌ） 式中、Ｒ４１〜Ｒ４６は一般式（ＩＶ−ａ）ｆ定義した
のと同じ意味を表わす。Ｒ′４１はＲ４１とＲ４１〜Ｒ
４６はそれぞれＲ４２〜Ｒ４６と同じ意味を表わす。ま
た、それぞれの置換基が一般式（ＩＶ−ａ）と同じ意味
で互いに結合して３“〜７員環を形成してもよい。Ｒ６
１〜Ｒ６４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水
素原子、脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表わす
。Ｒ６５、Ｒ６６け同一でも異なってもよく、それぞれ
水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アルコキ
シ基、アリルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、を表わす。ここでＥｌはｊ〜７員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。

Ｒ４７は脂肪族基、芳香族基及びヘテロ環基を表す。

Ｒ３５は一般式（ＴＶ−ｆ）で定義したのと同じ意味を
表わす。Ｅはｊ員〜７員環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。Ｒ７１−Ｒ７４は同一でも異なっても
よく、それぞれ水素原子およびアルキル基を表わす。

本発明の有機金属錯体をさらに詳細に説明する。

本発明で用いる金属錯体は銅、コバルト、ニッケル、・
ξラジウムまたは白金を中心金属とし、かつλ座以上の
配座を有する有機配位子を少なくとも一つ有する有機金
属錯体である。このうち、中心金属としてはニッケルが
１時に好ましい。中心金属に配位する原子としては窒素
原子、イオウ原子、酸素原子、リン原子が好ましい。

本発明の有機金属錯体のうち特に好ましい構造は一般式
（Ｖ−ａ）〜（Ｖ−ｄ）で表わされる。

一般式（Ｖ−ａ） ｇ　。

一般式（■ ｂ） 一般式（Ｖ−Ｃ） 一般式（■ ｄ） 式中、Ｍは銅、コバルト、ニッケル、パラジウムまたは
白金を表わす。１Ｒｓｏおよび：Ｒ’ｓｏは同一でも異
なってもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アリー
ル基またはヒドロキシル基を表わす。

ここでＲ８０とＲ’８０が互いに結合してもよい。

Ｒ８１・Ｒ８２・Ｒ８３、Ｒ′８１・Ｒ′８２およびＲ
′８３は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、
アルキル基またはアリール基を表わす。ここでＲ８２と
Ｒ８３・Ｒ′８２とＲ′８３が互いに結合して芳香環ま
たＦｉＳ〜ｒ員環を形成してもよい。Ｒ８４、Ｒ８５、
Ｒ′８４およびＲ′８５は同一でも異なってもよく、そ
れぞれアルキル基、アリール基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシ基、アリルオキシ基、アルキル
アミノ基、またはアリールアミノ基を表わす・Ｒ８６〜
Ｒ９０・Ｒ８６〜Ｒ９００は同一でも異なってもよく、
それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。ここでＲ８６とＲ８７、Ｒ８９とＲ９０・Ｒ′８６
とＲ′８７またはＲ′８９とＲ’９０のうちの少なくと
も一つが互いに結合して芳香環または５〜ｇ員環を形成
してもよい。ＸｌはＭに配位することができる化合物を
表わす。Ａ１、Ａ２、Ａ′１およびＡ′２は同一でも異
なってもよく、それぞれ酸素原子、イオウ原子、ＮＲ９
１−、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アでＲ９１ｉ；
を水素原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基
またはアルコキシ基を表わす。

Ｒ９２およびＲ９３は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子またはアルキル基を表わす。

Ａ　３　、”３は酸素原子、イオウ原子または−ＮＨ−
を表わす。

以下に本発明の化合物を具体的に例示するが、これによ
って限定されるものではない。

Ａ−／ ≠ ＣＨ３ −ざ　３ ざ　弘 Ａ り ／４’ ／　夕 ／ 乙 ／　０ ／　／ ／＋２ ／　３ ／　７ ／　ｒ ／り ＋２０ Ｃ８Ｈ１７（ｔ） ど　ｇ Ａ ＋２７ Ａ−λり りｌ ＋２　ｊ ｔ ＋２７ ３　／ ３＋２ タ　λ ３　ｔ 　ｊ ｔ ４ｔ　。

Ａ−≠　／ ≠　λ ≠　３ り３ りよ 　ｇ ３り グ　グ ４ｔ！ｒ ｔ６ ≠　７ Ｈ３ タグ タ２ Ａ ≠　ざ 弘り 　Ｏ ！　≠ ！　ｊ ！　６ Ａ＝３７ り７ タ タ ！　／ Ｈ３ りざ Ａ−Ｊ−Ｊ’ Ａ 乙　− （ｎ）Ｃ８Ｈ１７０Ｃ８Ｈ１゜（ｎ） ｚｌ／。

（ｎ）Ｃ６Ｈ−１３０ＣＨ２ＣＨ２ＱＣ６Ｈ１３（ｎ）
−１ｊ （ｎ）Ｃ□２Ｈ２５ＳＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５乙　６ （ｎ）Ｃ１２Ｈ２５ＳＣＨ２ＣＨ２ＳＣ１２Ｈ２５（ｎ
）（ｎ）Ｃ１２Ｈ２５０ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ１２Ｈ２５（
ｎ）７　≠ Ｈ３ ７！ ｚＩ！″ り ７　／ ７．２ ７　ざ ７り 　Ｏ Ｈ３ ＩＯ’Ａ Ａ ど　／ に　ノ ざ　ｊ りＯ Ａ−タコ α ＣＯＣｌ３Ｈ２７ ｔ ざ　７ ざ　ｇ ♂り り３ タ グ Ａ タ　に ２り り７ −８０Ｏ ＮＨＣ４１（９（ｎ） ↓ Ｐ　♂ これらの化合物は米国特許３３３１．／３ｊ号、同３グ
３２３００号、同３タフ３０ｊθ号、同３ｊ７≠乙、２
７号、四３７００１１ｊ、を号、同３７６≠３３７号、
同３９３ｊＯｌｔ号、同３９１．２９＋＜ｚ号、同４ｔ
Ｊ４４．２／Ｊ号、同ｌｌ−２７９９９０号、英国特許
／３４ｔ７！；Ｊｚ号、同２０１．５ゴ♂号、同、２０
ｔｔ９７タ号、同、２０７７４ｔｊｊ号、特開昭！コー
／！ムｌｉｔ号、同！；３−／７７．２２号、同！３−
、２０３．２７号、同！≠−／４ｔ３！３０号、同！ｊ
−ｔ３２／号、同ｆｔ−２８００≠号、同Ｊ−、！’−
２１７１４ｔ１号、同ｊＰ−ＩＯＡ−３り号、同６０−
タフ３ｊ３号、同ｔ２−ｔ７ｊ３を号、特公昭グｆ−３
／６．２３号、同よ≠−７．２３３７号明細書に記載さ
れた方法、およびそれに準じた方法によって合成するこ
とができる。

これらの化合物は低分子量もしくは水にとけやすいもの
は処理液に添加し、現象処理の工程で感材の中に取り込
ませても良い。好ましくは感材を製造する段階で感材中
に添加する方法である。後者の方法は通常、大気圧中で
沸点７７０°Ｃ以上の高沸点溶媒（オイル）単独、或い
は低沸点溶媒単独、または前記オイルと低沸点溶媒との
混合溶媒に溶解し、この溶液をゼラチン等の親水性コロ
イド水溶液に乳化分散して調製される。本発明の一／／
／− 化合物は高沸点有機溶媒中に溶けるのが好ましい。

この乳化分散物粒子の粒径に特に制限はないが、０．０
１μ〜０．夕μが好寸しく、特にｏ、ｉμ〜０．３μが
好ましい。特に本発明の効果の点でこれらの化合物はカ
プラーと共乳化するのが好ましい。この場合オイル／カ
プラー比としては、重量比で０．００７〜λ、Ｏである
のが好ましい。

また、これらの化合物の占める割合は、カプラー１モル
当り／×ｌ０−２ないし８０モノへ好ましくは３×８０
−２７２いしタモルである。

前記オイルの具体例としては、例えばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルツクレート、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジメトキシエチルフタレ
ートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフニー
１−１）リフェニルフオスフエート、トリクレジルフォ
スフェート、シオクチルヅチルフオスフエート、モノフ
ェニル−ｐ−ｔ　−−ｆ　チルフェニルホスフェート）
、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリヅチ
ル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、
／　／　２ アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド、ジブ
チルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブ
トキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート、ジオ
クチルセパケート）、トリメシン酸エステル類（例えば
トリメシン酸トリブチル）、エポキシ環を含む化合物（
例えば米国特許≠、３μ０．ｔ！７号に記載の化合物）
、フェノール類（例えば エーテル類（例えばフェノキシエタノール、ジエチレン
グリコールモノフェニルエーテル）をｌ’ることかでき
る。また補充溶媒として用いられる低沸点溶媒としては
、大気圧中で沸点的３００Ｃないしｌ！Ｏ０Ｃの有機溶
媒、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル
の如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、
メタノール、エタノール、ｒ級−ｔチルアルコール、シ
クロヘキサノール、フッ化アルコール、ミチルイソブチ
ルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテートアセトン、メチルアセトン、アセトニ
トリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、クロロホルム、シクロヘキサン等を挙げ
ることができる。

また、高沸点有機溶媒のかわシにカプラー等の添加剤の
油性溶媒（ワックス等のように室温で固体のものも含む
）のみならず、ラテックスポリマーを使用できるし、或
いはカプラー、混色防止剤や紫外線吸収剤等、添加剤自
身が油性溶媒を兼ねてもかまわない。

ラテックスポリマーとしてはアクリル酸、メタアクリル
酸およびそのエステル（例えばメチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルメタアクリレート等）、アク
リルアミド、メタアクリルアミド、ビニルエステル（例
えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートなど）、
アクリロニトリル、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニ
ルアルキルエーテル（例ｔはビニルエチルエーテル）、
マレイン酸エステル（例、ｔはマレイン酸メチルエステ
ル）、Ｎ−ビニルーーーヒロリドン、Ｎ−ビニルピリジ
ン、コーおよびグービニルピリジンなどのモノマーの単
独もしくは、２種以上を用いて製造されたラテックスポ
リマーが用いられる。

本発明の化合物を単独あるいけカプラーと共に／　ｌ　
！ 溶解した溶液を水性保護コロイド溶液中に分散する際に
用いる界面活性剤の例としては、サポニンをはじめ、ア
ルキルスルフオコハク酸ナトリウム、アルキルベンゼン
スルフオン酸ナトリウム等が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は塩化銀の含有量がざθモル
チ以上、好ましくはり！モルチ以上、更に好ましくは！
Ｐ了モルチ以上である。迅速性の観点からは塩化銀の含
有率が高い程好ましい。又、本発明の高塩化銀には、少
量の臭化銀や沃化銀を含有しても良い。このことは感光
性の点で光吸収量を増したり、分光増感色素の吸着を強
めたり、あるいは分光増感色素による減感を弱めたシ、
有用な点が多く見られる場合がある。好ましくは、全感
光性乳剤層のハロゲン化銀のハロゲン組成が！θモルチ
以上のものである。

本発明の方法に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤
の塗布銀量は銀量として、０．１ｇ７ｍ２以下であり、
好壕しくは０．１ｇ７ｍ２以下０゜３ｇ７ｍ２以上であ
る。塗布銀量が０．Ｉｇ／ｍ２／／１ 以下であると、迅速性、処理安定性及び処理後の画１象
保存安定性（％にイエロースティンの抑制）の点で非常
に好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる層（コア／シェル粒子）をもっていても、接合構造
を有するような多相構造であってもあるいｄ゛粒子全体
が均一な相から成っていてもよい。またそれらが混在し
、でいてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於ける標準偏差値を平均粒子サイ
ズで割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは
／タチ以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明
に使用することが好ましい。また感光材料が目標とする
階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有す
る乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をも
ったものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層
塗布することができる。さらに２種線−にの多分散ハロ
ゲン化銀乳剤あるｌＡは単分散乳剤と多分散乳剤との組
合わせを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるい―、それらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉ　ｒｒ
ｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒
子でもよく、特に長さ／厚みの比の値がΔ〜ｆ−ｊたは
ｇ以」二の平板粒子が、粒子の全投影面積のｊ０チ以上
を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混
合から成る乳剤であってもよい。

これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜１象型のいず
れでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ＲＥＳＥＡ、ＲＣＨＤ
ＩＳＣＬＯ８ＵＲＥ　ｖｏｌ、／　７０　　Ｉｔｅｍ　
　Ａ／　７ｔ’１３（１，Ｕ、ｍＩ項（／ｑ７ｇ、／、
２）に記載された方法を用いて調整することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行なったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリザチ・ディスクロージャー
第１７Ｍ：ＬＡ／７＆≠３（／り７り、７．２月）およ
び同第１１７巻、扁／１７／ｌ　（／り７り、７７月）
に記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた
。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記のコつの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類 ／　化学増感剤 、２　感度上昇剤 ≠ 増 白 剤 有 機 溶 媒 り 硬　　膜 剤 ／　０ ／　／ バインダ 可塑剤、潤滑剤 ＲＤ／ｙｔ＜ｔ３　ＲＤ／ｇ７／１ ２３頁　　　ｇ＜ｚど頁右欄 同上 、２４を頁 ２！頁 、２Ｊ頁 、２６頁 、２７頁 ６５７頁左欄 同上 乙！Ｏ頁右欄 ／／り ／　２０ 本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロス、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレトなど）、紙などの可撓性
支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布される
。支持体及び塗布方法については、詳しくはＲＥＳＥＡ
ＲＣＨＤＩＳＣＬＯ８ＵＲＥ　／　７４巻、Ｉｔｅｍ／
７Ｊ４ｊｊ、ＸＶ項（ｐ、−ｚ７）Ｘ■項（ｐ、−ｚざ
）（／り７♂年／、２月号）に記載されている。本発明
においては、反射支持体が好ましく用いられる。「反射
支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成
された色素画像を鮮明にするものであシ、このような反
射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有
する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含
有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含壕れる
。

特に、白色顔料を練りこんだ合成樹脂フィルムを用いる
と、平滑性・光沢性・鮮鋭度の向上の外に、彩度・暗部
の描写に特にすぐれた写真画像が得られ特に好ましい。

この場合、合成樹脂フィルム原料としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、酢酸セルロースが、白色顔料として
は硫酸バリウム、酸化チタンが特に有用である。

次に本発明における発色現１象液の補充量の範囲である
ハロゲン化銀感光材料／ｍ２当たり２０〜／ｊｔＯｍｌ
について説明する。現１象液の補充量を感光材料ｉｒｏ
ｍｌ以下にすることは従来技術では前記問題点によシ非
現実的である。補充量７５０ｍｌ／感光材料／ｍ２とは
、本発明により可能となる範囲と、本発明以外の従来技
術の組み合せにより可能である範囲の境界に位置する値
である。

また、感光材料によっても多少異なるが、現象液の補充
量が２０ｍ１／感光材料／ｍ２以下である場合、処理液
の感光材料による持ち出し量が補充量を上回シ、処理液
が減少して現実的には連続処理が不可能となる。補充量
２θｍＡ／感光材料／ｍ２とは、感光材料によっても多
少異なるが、処理液の感光材料による持ち出し量と補充
量とがほぼ等しくなる量を示すものである。

次に本発明の発色現象液について説明する。

本発明の発色現象液に使用される有機保恒剤は、有機保
恒剤Ａ群から少なくとも一種と、有機保恒剤Ｂ群から少
なくとも一種の組み合わせである。

Ａ群 置換ヒドロキシルアミン類、ヒドロキサム酸類、ヒドラ
ジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシ
ケトン類、α−アミノケトン類、糖類。

Ｂ群 モノ、ジ、ポリ及び縮環式のアミン類、四級アンモニウ
ム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシ
ム類、ジアミド化合物類。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現象主薬の
劣化速度を減じる有機化合物を指す。即ち、カラー現象
主薬の空気かどによる酸化を防止する機能を有する有機
化合物類である。

これらの有機保恒剤に関して説明する。

置換ヒドロキシルアミン類は、特開昭ｔ３−／／　＋２
３ ｔ７３！を号などに開示されている化合物が好ましい。

具体例としては、 Ｘ■ Ｃ２Ｈ３−Ｎ−Ｃ２Ｈ５ Ｈ １，２ ＣＨ３０Ｃ２Ｈ４−Ｎ−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＨ３Ｈ Ｘ■−μ ／　２　グ Ｍ Ｘ■−グ などがあげられる。

ヒドロキサム酸類としては特開昭１．３−１１−３／３
１号に開示されている化合物が好ましい。具体例として
は、 Ｘ■啼 す Ｘ■−２ ＣＨ３−Ｃ−ＮＨ−ＯＨ Ｘ■−３ Ｃ４Ｈ９０−Ｃ−ＮＨ−ＯＨ ＮＨ３ ＣＨ３−Ｃ−Ｎ−ＯＨ Ｘ■−よ Ｈ２Ｎ−Ｃ−ＮＨ−ＯＨ などがあげられる。

ヒドラジン及びヒドラジド類としては、特願昭ｔ３−７
ＩＩＡＯＩＩ１号、同ｔ、３−／４ｔｔ０１１２号、同
６３−／’７６０１１３号、欧州公開特許筒１７０７！
を号に開示されている化合物が好ましい。具体例として
は Ｘ■−／ ＮＨ２ＮＨ（−ＣＨ２−）−５ｏ３Ｈ Ｘ■−２ ＮＨ２ＮＨ（−ＣＨ２−）−ＯＨ Ｘ■−３ Ｘ■−グ ＮＨ２Ｎ）ＩＣＯＣＨ３ Ｘ■−よ ＮＨ２ＮＨＣＯＮＨ２ Ｘ■−６ ＮＨ２ＮＨ８Ｏ３Ｈ Ｘ■−７ ＮＨ ＮＨ２ＮＨｃＮ１（２ Ｘ■−と ＮＨ２ＮＨＣＨＣＯＯＨ Ｃ４Ｈ９（ｎ） Ｘ■−タ Ｘ■−／　／ り などがあけられる。

フェノール類として−１、特開昭１．３−４１４６ｊ７
号、同６３−夕ど４ｔ４ｔ３号等に開示されている化合
物が好ましい。具体例としては、 ＸｌＸ−／ ＸｌＸ−λ Ｘ■−７０ Ｘ■ ／　２７ ／　２　と ＸＸ−≠ 一≠≠＆、ｔＪ号に開示されている化合物が好ましい。

具体例としては、 ｘ■ ！ ＸＸ−１ ＣＨ３ＣＣＨ２０Ｈ ＸＸ−λ ＸＸ ＸＸ−３ ＸＸ−７ ＸＸ−弘 乏どがあげられる。

α−ヒドロキシケトン及びα−アミノケトン類ニツイテ
ハ、％開１３［Ｊ−１Ｉｔ　、ｒ　ｚ　ｏ号、同ｔ３な
どがあげられる。

糖類としては、特開昭ｔ３−３ハ２４’４’号に開示さ
れている化合物が好ましい。具体例としては、ＸＸｌ−
／Ｄ−オキロース ＸＸ［ｌ−３ ＸＸ［１ Ｈ Ｃ７Ｈ□５Ｎ＋ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈ）２ＸＸＩ−コ　
　Ｌ−アラビノース ＸＸＩ−ＪＤ−グリコース ＸＸｌ−μ　　Ｄ−ガラクトース ＸＸＩ　−１グルコサミン などがあげられる。

モノアミン類としては、特開昭ｔ３−弘２３３号、同Ａ
３−２／ｌ≠７号、同Ａ３−２４１．２ｔｔ号、同Ｊ３
−、２ＪＪｌ！号、同Ａ３−２ＡＡｒｔ号、同ＡＪ−２
７１μ１号などに開示されている化合物が好ましい。具
体例としては、 ＸＭ啼 Ｎ−Ｃ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）ａ ＸＸ［ｌ−２ Ｈ２ＮｃＨ２ＣＨ２０Ｈ ＸＸｌｌ−４ ＸＸｌｌ ＸＸｌｌ−♂ Ｍ （ＨＯＣＨ２ＣＨ２量ＮＣＨ２ＣＨ２５ｏ２ＣＨ３Ｈ２
ＮＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＨ２ ／３／ ／　３２− ＸＸＩＩ ／　Ｏ ＸＸ用 ≠ Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋ＣＨ２Ｃ■（２０Ｈ）２ＸＸ■ ！ などがあげられる。

Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨＣＨ２ＮＨ２ ジアミン類としては、 特開昭ｔ３ ３０１　　μ　ｊ Ｈ 号、 Ｎｚ３ ２ｊｔｌ、ｒ≠号などに開示されているｘｍ 乙 化合物が好せしい。

具体例としては、 ＸＩ ／ ＸＸ用 ＸＸ用 ！ （ＨＯＣＩ（２ＣＨ２←ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ
２０Ｈ）２ＸＸ用 ざ ＸＸ用 Ｈ などがあげられる。

ポリアミン類としては、 特開昭ｚ３ ＋２／ｚ４＋。

７号、 同ｚ３ ．２４ｇｊ！号、 Ｎｚ３ 夕　１３４１ ３号などに開示されている化合物が好まし７い。

具 体側としては、 及び ＸＸ■ ／ ＸＸ ／ ＣＨ３ Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ＩＩ　　　Ｉ
Ｉ Ｈ２ＮＣＮＨＣＮＨ２ ＸＸ λ 　Ｏ Ｈ２Ｎ−Ｃ−Ｃ−ＮＨ２ ＸＸ■ ＸＸ ＸＸ μ ＸＸ■−≠ Ｈ２Ｎ５Ｏ□ＮＩ（ＳＯ２ＮＨ（２ Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨｃＨ２ＮＩｌ（２
Ｈ Ｈ などがあけられる。

ＸＸ■ ！ 四級アンモニウム塩類としては、 ＋＋ｇｔｔ号に開示されている化合物が好ましい。

具体例としては、 ／　３　！ ／　３　乙 ＸＸＶ−／ 具体例としては、 ＸＸＶ ノ ２Ｈ５ ■ Ｎ＋Ｃ２Ｈ４０Ｈ）３ ／／２８０４” ＸＶＩ λ ＸＸＶ ■ Ｎ＋Ｃ２Ｈ４０Ｈ）４ ｒ ＸＸＶ ≠ ＸＸＶ ＸＸＶ オ などがあけられる。

などがあげられる。

アルコ ル類としては、 ｊ　３　タ　グ ニトロキシラジカル類としては、 特開昭ｔ３ り号、 同６３ ４ｔ３７≠Ｏ号、 米国特許３ｔ／夕 ！＋３！Ｊ／号に開示されている化合物が好ましい。

８０３号などに開示されている化合物が好ましい。

具体例としては、 ＸＸ■−２ ＣＨ３０−（−ＣＨ２ＣＨ２０←ＯＨ ＨＯ−ＣＨ−ＣＨ２−Ｃ−ＯＨ ＸＸ■−３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３０＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ量０ＣＨ３ ＸＸ■ コ ＸＸ■ グ ＨＯ−ＣＨ（−ＣＨ２０Ｈ）２ ＨＯ＋ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＨ ＸＸ■ 平均分子量 約３００ （ＨＯ−ＣＨ２量Ｃ−Ｃ００Ｈ ＸＸ■ ＸＸ■ ゲ ＨＯ＋ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＨ Ｃ＋ＣＨ２０Ｈ）４ 平均分子量 約３０００ などがあげられる。

ＸＸ■−！ オキシム類としては、 特開昭ｔ３−ｊｔｔ！≠ （ＨＯＣＨ２−）、−Ｃ−ＮＨＣＯＣＨ３号などに開示
されている化合物が好ましい。

具体 及び 例としては、 ＸＸ■−／ ＸＸ■ ＨＯ＋ＣＨ２ＣＨ２０−）−０Ｈ −ＯＨ ＣＨ３−Ｃ−Ｃ−ＣＨ３ −０Ｈ １３り ／１１．Ｏ ＸＸｌＸ−２ ＸＸＫ−３ ＸＸＩＸ−イｔ −ＯＨ ＨＯ２ＣＣＨ２ＣＨ２Ｃ−ＣＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｈ−Ｏ
Ｈ などがあげられる。

縮環式アミン類として好ましい化合物は、下記の一般式
（ＸＸＸＩ　）で表わされる。

一般式（ＸＸＸ［） 式中　Ｘ３１１は縮合環を完成させるのに必要な３価の
原子群を表わし、Ｒ、Ｒはアルキレン基、アリーレン基
、アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここで　Ｈ３１１、Ｒ３１２は互いに同一でも異なって
もよい。

一般式（ＸＸＸＩ）の中で、特に好ましいものは一般式
（／　＝ａ　）、（／−ｂ）で示される化合物である。

（□３□３） 式中、Ｘ３１１は−Ｎ又け−ＣＨを表わす。

／　　　　　　／ ＲＸＲは一般式（ＸＸＸ［）におけると同様に定義され
、ＲはＲ、Ｒと同様の基、 または ＣＨ２Ｃ−を表わす。

一般式（／　−ａ　）中、Ｘ　３１１１ｄ−Ｎである場
／ 合が好ましい。Ｒ３１１、Ｒ３１２、Ｒ３１３の炭素数
はｔ以下である場合が好ましく、３以下である場合が更
に好ましく、λである場合が最も好ましい。

ＲＸＲＸＲはアルキレン基、アリ レン基である場合が好ましく、アルキレン基である場合
が最も好ましい。

ＸＭ−２ ＸＸＸ［ ＸＸＸｌ−グ 式中、Ｒ、ＲＶｉ一般式（ＸＸＸＩ）におけると同様に
定義される。

一般式（／−ｂ　）中、Ｒ、Ｒの炭素数はｔ以下である
場合が好ましい。Ｒ３１１、Ｒ３１２はアルキレン基、
アリーレン基である場合が好ましく、アルキレン基であ
る場合が最も好ましい。

一般式（／−ａ　）、（／−ｂ）の化合物の中で、好せ
しい具体例としては、特願昭ｔ２−２４１３７を号に記
載しである化合物があげられる。特に好ましい具体例と
しては、 ＸＭ−Ｊ− ＸＭ−Ａ ／　４ｔ　３ ／４’４’ ＸＸＸ［−ｔ などがあげられる。

本発明による一般式（ＸＶＩ）〜（ＸＸＸＩ）の化合物
は多く市販品？容易に入手することが可能である。

更に好筐しい併用使用は一般式（ＸＶ）及び（ＸＭＩ）
の少くとも一種と一般式（可）及び（ＸＸＸＩ）の少く
とも一種である。

以上、それぞれの有機保恒剤について具体例を挙げたが
、本発明がこれらに限定されるものではない。

また以上の化合物の発色現像液への除加敬は、ｏ、ｏｏ
ｒモル／２〜Ｏ，Ｓモル／ｆｌ、好ましくは、０．０３
モル／β〜０．１モル／Ｌの濃度となる様に添加するの
が望ましい。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオン全実質的に
含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現像
生薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色票形成効率？低下
させる作用’に！する。

このような作用が、カラー現像液の補充ｔｋ低減した場
合に生ずる、写真特性の変動の増大の原因の１つと推定
される。ここで実質的に含有しないとは、好１しくはｊ
ｆ、０Ｘ８０　　モル／２以下の亜硫酸イオン濃度であ
り、最も好ましくは亜硫酸イオンヶ全く含有しないこと
である。但し、本発明においては、使用液に調液する前
に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に
用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜４Ａ酸イオン葡実質的に
含有しないことが好ましいが、さらに無置換ノヒドロキ
シルアミンを実質的に含有しないことがより好ましい。

これは、無置換のヒドロキシルアミンが現像液の保恒剤
としての機能と同時に自身が銀現像活性全待ち、無置換
のヒドロキシルアミンの濃度の変動が写真特性に大きく
影響すると考えられるためである。ここでいう無置換の
ヒドロキシルアミンを実質的に含有しないとは、好まし
くはｔ　、　ＯＸ　／　０−３モル／β以下の無置換の
ヒドロキシルアミン濃度であり、最も好ましくは無置換
のヒドロキシルアミンを全く含有しないことである。

不発明に用いられる現像液は、萌記無置換のヒドロキシ
ルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤Ａ群から少
なくとも一塊と有機保恒剤Ｂ群から少なくとも一塊を含
有することで連続処理時の写真特性の安定性及び処理後
の画像保存性の点が改良されている。

本発明に用いられる現像液は連続処理時の写真特性の変
動ケ小さくする目的で実質的にベンジルアルコールを含
有しないことがより好ましい。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは２ゴ／２以下、史に好ましく　ｉｊ
　Ｏ、３ａｔ／　Ｉｔ以下のペン−７≠　７− ジルアルコール濃度であり、最も好ましくは、ベンジル
アルコールを全く含有しないことである。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬全含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンシアミンチアリ、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−／Ｎ、ＩＮ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−，２弘−〔ヘーエチルーヘ＝（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−３２−メチル−弘−〔ヘーエチルーへ（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−≠　弘−アミノ−３−メチルーペーエチルーヘー（
βメタンスルホンアミドエチル）−アニリン 特にＤ−４の使用が好ましい。

また、これらのｐ−フェニレンジアミンＢ導体は硫酸塩
、塩酸塩、ｐ−１−ルエンスルホン酸塩な一７４／−ざ
− どの塩であってもよい、該芳香族−級アミン覗、像主薬
のイφ用量１ｆゴ現像溶液／ｆ当りな了１しくは約θ。

／ｙ〜約２０り、更に好ましくけ約ｏ、、ｔｙ〜・約ｉ
ｏｙの濃、変である。

本発明に使用を？するカラー現像液は、好才しく１：　
ｐ　Ｈり〜／２、より好１しくｉＩｊり〜／／、０であ
り、そのカラー現像液には、その他に閣、知の現像液成
分の化＠物を含ませることができる。

上記ｐ　ｌ−１ケ保持するためにｒ、ｊ、谷棟緩衝剤全
用いるのが好丑しい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ポワ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホワ砂）、四ホウ酸カ
リウム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル
酸すｌ−リウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、
タースルホ−！−ヒドロキシ安獣香酸すｌ−１）ワム（
！スルホサリチル酸すｌ−ＩＪウム）、ｊ−スルホ−２
ヒドロキン安息香酸カリウム（、ｔ−スルホサリチル酸
カリウム）などケ挙げる？二七か−ｒ′へＺｌｌ、核緩
衝剤のカラー世、像液への添加量は、θ、／モノシ／忍
以上で・らることが好Ｊ、しく、７侍にθ、７モル／℃
・〜θ、クモル／′２である（二とが特に好−士しＶ／
″１゜ その他、カラー現１菟液中に１１カル／ツムやマグネ／
Ｉ′）ムの沈澱防止剤とｔ−−−ｒ　、あＺ、いＣ」−
力−ンー世２源液の安す件同上の、ために、名神キＩ−
・−１・剤ゲ用いろことがでさる。

以１：に具捧ｆ！ｉｌＪ忙示１−がこれらに眼側をハる
ものではない。二１−リＣ３，酢酸、ジＪ−チレントリ
アミン五酢酸、エチレンンアミ゛・四昨酸、トリエチｔ
／ンテトラミン六酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ１／ンホ
スホン酸、エナレ〕／ジ′−・−メン′−へ、Ｎ、Ｎ’
へ′−テト→メザレユ・ホスホン酸、／、３−ジアミ／
−＝−一プロバ／−ル四酢酸、１−ラヮスンクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピＡン酸、／、２−
　ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ
酌酸、グリコールコーーテルジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミンオルトヒ
ドロキシフェニル酢酸、コーホスホノブタンー／、２．
≠−トリカルボン酸、／−ヒドロキシエチリデン−／、
／−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（，２−ヒドロキノ
ベンジル）、エチレンジアミン−Ｎ　、　Ｎ’　−シ酢
酸これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
も艮い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンゲ封鎖するのに充分な量であれば艮い。例えば／ｆ
！、肖りｏ、’ｉｙ〜８０ｙ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤全添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−／乙Ｏｒｒ号、同３
７−！’Ｚど７号、同３ｇ−７に２乙号、同４ｔｌｌＬ
−／２３８０号、同列よ一９０／り号及び米国特許第３
．と７３．２４Ｌ７号等に表わされるチオエーテル系化
合物、特開昭、５−．２−≠りｒ２り号及び同５ｏ−ｉ
ｓｓｓ４を号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化
合物、特開昭！；０−／３７７２乙号、特公昭≠クー３
００７４Ｌ号、特開昭よ／　ｊ　／ ｇ−／Ｊ’ｌＳ’、２乙号及ヒ向ｊ　、２−１１．３　
Ｆ　ｊ　Ｐ−Ｑ、等に表わされるＶ級アンモニウム塩類
、米国傷許第２．乙８０，７．２２号及び同列、／／り
、≠２２号記載のｐ−アミ／フェノール類、米１ぷ」特
許第２．４ｔ５；′＋、７０３号、同３，７２ｇ、／と
２号、同≠、２３０．７り２号、同３．．２．ｔ３．９
／り号、特公昭４Ｌｉ−ｉｉ弘、３／号、米国時許第２
゜４Ｌと２．、、ｉ≠乙号、同一、ｊり乙、２ノ乙号及
び同３　、　！；１２　、３１７−を号等に記載のアミ
ン系化合物、特公昭３７−／乙０とど号、同列ノー、！
Δ″２０７号、米国特許第３，７２と、／了３号、特公
昭≠／−／／弘３７号、同≠２−２３と♂３号及び米国
％＃′＋第３　、３；３２　、　、ｔＯ１号等に表わさ
れるポリアルキレンオキサイド、その他／−フェニルー
３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メンイオン型化合
物、イオン型化合物、イミダゾール類、等全必要に応じ
て添加することができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、必要に応じて任
意のカブリ防正剤全添加することができる。

−ｌ　よ−一 カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム
、沃化カリウムの如きアルカリ金属ノ＼ロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えばベンゾトリアゾール、１−ニトロペンズイ
ミタソール、ｊ−＝ｈロインインダゾール、！−メチル
ベンゾトリアゾール、ターニトロベンゾトリアゾール、
！−クロローベンゾトリアゾール、λ−ナアゾリルーベ
ンズイミダゾール、コーチアゾリルメチル−ベンズイミ
ダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン
、アデニンの如き＠窒累ヘテロ環化合物全代表例として
あげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤全含
有するのが好凍しい。蛍光増白剤としては、ｔ、≠′−
ジアミノーλ、２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量はＱ〜ｊｙ／ｉ、好ましくは０．／〜≠
Ｐ／ｆｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アＩＪ　−ルホ
スホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各
境界面活性剤′に除却しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は、２０〜ｊθ℃好ま
しくは３０〜ｊθ℃である。処理時間（ｄ２０秒〜ｊ分
好１しくけ３０秒〜！分である。

本発明のカラー現像液の補充量は感光材料／−肖り、２
０ｍｌ　〜／　２０ｍｌ、好ましくは３０　ａｇ〜／　
００ｄである。ここでいう補充量とはいわゆるカラー現
像補充液が補充される量全示しているもので、経時劣化
や濃縮分を補正１−るための添加剤等の量は、本発明の
補充量外である。

ここでいう徐加剤と＋ａ例えば濃縮？希釈するための水
や経時劣化し易い保恒剤、あるいはｐＨを上昇させるア
ルカリ剤等を示す。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。史に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実副でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）、コバルＢｉ
ｎ）、クロム（Ｖｌ）、銅（１１）などの多価金属の化
＠物、過１Ｎ！類、キノン類、ニド０化合物等が用いら
れる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム竣塩
；鉄（ｉｌｌ　）もしく（グコバルト（１［［）の有機
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノニ酢酸、／、３−ジアミノプロパ７　ＦＨＩ［、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリ
カルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロ
ベンゼン類などを用いることができる。これらのうちエ
チレンジアミン四酢酸鉄（ｌＩ［）錯塩を始めとするア
ミンポリカルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩及び過硫酸塩は迅
速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミ
ノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は僚白液においても
、漂白定Ｎｇ、においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボ／酸鉄（Ｉｎ　）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐｌ−１は通常ｊ、！〜−／
、！ｒ！− ｇであるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで
処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤全使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国時計第３．ざり３．どｊざ号、西独特許第１
．λ７０．♂／２号、特開昭、！ｒ３−９３、ｌ、３０
号、リサーチ・ディスクロージャー／１６／７．／、２
７号（／り７ｒ年７月）などに記載のメルカプト結＠ま
たはジスルフィド基ケ有する化合物：％開昭ｊＯ−／４
ｔＯ，／２り号に記載のチアゾリジン誘導体：米国特許
第３，７０６，５６７号に記載のチオ尿素誘導体：％開
昭５ｇ−１１、、，２３３号に記載の沃化物堝：西独特
許第２゜７≠１．１１３０号に記載のポリオキシエチレ
ン化合物類：％公昭１１！ｒ−＃♂３乙号記載のポリア
ミン化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメ
ルカプトＭ’！たけジスルフィド基に！する化合物が促
進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．ざ
Ｙ３　、　ＩＭｒｇ号、西独特許第１゜／　！　６一 、２ＦＯ，ｇ／、２号、％Ｂ昭、！；３−？ｊ　、ｔ３
０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第≠。

夕！２．ど３≠号に記載の化＠物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に施加してもよい。撮影用のカラー
感光材料會漂白定嘴するときにこれらの漂白促進剤Ｖｉ
荷に有効である。

ボ着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素畑、多量の沃化？！７塩等？］
ｌ−あげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的
であり、％にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用で
きる。漂白足涜液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫
酸塩、スルフィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加
物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程全経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、史には水洗水温、水洗
タンクの数（段載）、向流、ｊＩＩ流等の袖光万式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し侍る。このうち
、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　　Ｔｅ１ｅｖ
ｉｓｉｏｎ　　Ｈｎｇｉｎｅｅｒｓ　ｆ、乙≠巻、Ｐ、
、２４／−ど−、２夕３（／りｊｊ年ｊ月号）にＨ己載
の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量全大
幅に減少し得るが、夕／り内における水の滞留時間の増
７７１］により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物
が感光材料に何者する等の問題が生じる。本発明のカラ
ー感光材料の処理において、このような問題の解決策と
して、特開昭乙コーコｒと１３１号に記載のカルンウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方ｆｆ１ｋ極
めて有効に用いることができる。寸だ、を特開昭３７−
ｇ　、　ｔｌｌ−２号に記載のイソチアゾロン化合物や
サイアベンダゾール類、塩素化イソンアヌール酸す１．
　ＩＪウム等の塩素系殺菌剤、その他ヘンシトＩＪアゾ
ール等、堀口博著１防酊防黴剤の化学」、術生技術会編
［微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会
＠「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤ゲ用いることもで
きる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、≠−
タであり、好ましくＶｉ！−ｇである。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で欅々設定し得るが、
一般には、／ｊ−４５℃で２０秒−７０分、好壕しくけ
２よ−≠θ°Ｃで３０秒−５分の範囲が選択される。史
に、不発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安矩液
によって処理することもできる。このような安定ｆヒ処
理においては、特開昭、ｔ７−ｆ　、ｊ≠３号、よど−
７４Ｌ。

ざ３≠号、ｚｏ−２２０，３４ｔ！号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性削欠含有する安
定浴會挙げることができる。

この安定浴にも各徨キレート剤や防儂剤を那えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバフロー液
は脱銀工程等地の工程において再利用／！ジタ ーることもできる。

本発明のハロゲン化鉤カラー感党材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色埃像王薬の各種プレカーサーを用
いるのが好せしい。例えば米国特許第３，３Ｉ１．２．
り７７号記載のインドアニリン糸化合物、同第３，３弘
２，３９７号、リサーチ・ティスフロージャー／弘、に
汐０号及び同／！ｒ、／よ２号記ｊ戒のシッフ堪基型化
合物、同列３，２２≠号記載のアルドール化＠物、米１
．！ｊ１％許第３．７／９．≠９２号記載の金属塩錯体
、特開昭、３−３−　／　３夕、６２ｇ号記載のウレタ
ン系化合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現ｉ＃全促進する目的で、各種の／フェニルー３
−ピラゾリドン＠全内蔵しても良い。典型的な化合物は
ｔ持開昭夕２−乙≠、３３り号、同タフー／’ｌグ、ｊ
ｌｌｔ７号、および同オざ一／／Ｊ、’ｌ−３に号等記
載されている。

本発明における各種処理液はＩＯ’Ｇ−４０°Ｃに−／
＆０− おいて使用される。通常Ｆｉ３３℃〜３ｇ℃の温度が標
準的であるが、より高温にして処理全促進し処理時間全
短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改良を達成することができる。また、感光材料
の節銀のため西独特許第２．２２乙、７７０号または米
国特許第３，６７≠、弘タタ号に記載のコバルト倍力も
しくは過酸化水素補力音用いた処理？行ってもよい。

不発明の方法は、カラーペーパー、カラー反転ペーパー
、カラー＠接ポジペーパー等の処理に適用することがで
きる。

以下に不発明の具体的実施例ケ述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されるものではない。

（実施例−／） 青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（１）を
以下のようにして調製した。

（／液） しゼラチン （，２液） 硫酸（／Ｎ） （３液） 下記の化合物（７％） ２！り ０ＣＣ ｃｃ １−ｉ３ Ｈ３ （≠液） （ｊ液） （を液） （７ｇ、） （／液）紮６０℃に加熱し、（，２ｇ）と（３液′に添
加した。その後、（４液）と（ｊ液）を８０分分間中し
て同時添加した。（＋ｇ、）と（！液）重加終了７０分
後に、（６液）と（７液）會２５分間費やして同時離別
した。除加ｊ分後、温度全下げ、脱塩した。水と分散ゼ
ラチン音別え、ｐＨ’ｔｚｔ、ｏに合わせて、平均粒子
サイズ７．０μｍ変動係数（標準偏差を平均粒子サイズ
で割った値：　ｓ　／　ｄ　）　０　、　／　／、臭化
銀１モルチの単分散立方体塩臭化銀乳剤會得た。この乳
剤にトリエチルチオ尿素を添加し、最適化学増感？！ｌ
−施した。さらにその後、下記の分光増感色素（Ｓｅｎ
−／）ｉハロゲン化銀乳剤１モル当たり７Ｘ８０　’モ
ル添加した。

緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤／　ｔ　
３− （２）および赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
乳剤（３）についても上記と同様の方法により、薬品量
、温度および添加時間を変えることで調製した。

ハロゲン化銀乳剤（２）に対して分光増感色素（８ｅ　
ｎ　　２　）ｋ乳剤／　モルａタリｊｘ　／　０−４モ
ル添加し、ハロケン化仙乳剤（３）に対しては分１増感
色素（Ｓｅｎ−３）ｋ乳剤１モル当７ｖ！ｌ。

り×８０　モル冷加した。

ハロゲン化銀乳剤（１）〜（３）の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。

乳剤　形状　平均粒子サイズハロゲン組成変動係数（μ
ｍ）　　　（Ｃｌモル％） （１）立方体　／、Ｏｏ　　タタ、０　　０．／／（２
）立方体　Ｏ，１ＩＬＳ　　　タタ、０　　０．０り（
３）立方体　０．３≠　　７ｇ、、２　　０．８０−／
４４’− （Ｓｅｎ ／ （Ｓｅｎ−，２） （Ｓｅｎ 調製したハロゲン化銀乳剤（１）・〜（、？）ゲ用いて
、以下に示す層構成の多層カラー′Ｆｊ、ＪｉＩｌ感光
拐料ケ作製した。−、塗布沿ばＦｇ己のようにして調製
した。

第−層塗布ｇ調液 イエローカプラー（’Ｙ　−、３）　／り、／ｙＫ＠ｒ
官エチル、２７　、２　Ｃ（！および溶媒（ＳＯＩＶ−
／）３゜ｆ　ｃｃ紮加え溶解し、この溶液を７０チトデ
シルベンゼンスルホン酸す１．　ＩＪ　ＴツムにＣＣ／
、１含ｂ８０％ゼラチン水溶Ｑ　／　ｆ　ｊ　ｅｃに乳
化分散させた。一方ハロゲン化像乳剤（１）に青感性増
感色累（Ｓｅｎ／）金銀１モル当たり３−０θＸ　／　
０−４モル加えたものを調製した。ＡｉＪ記の乳化分散
物とこの乳剤戸ｒ混合溶解し、以下に示す組成となるよ
うに第−層塗布液を調製した。

第二層から第七１−用の塗布液も第−層塗布液と同様の
方法で調製した。

各層のゼラチン４便化剤としてけ、／−オキシ３、ター
ジクロロ−５−１−ジアジ／ナトリウム堪を用いた。

赤感光性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
錯１モル当たり／、？’Ｘ８０−３モル添カロした。

また青感性乳剤層に対し、≠−ヒドロキシーを一メチル
ー／、３．３２．７−チトラザインデン會ハロゲン化嶽
１モル半＊す／　、　Ｏ×／　０　”モ＃伶加した。

また青感性乳剤層および緑感光性乳剤層に対しｉ＜ｓ−
メチルワレイドフェニル）−Ｊ−−メルカプトテトラゾ
ール？それぞれハロゲン化銀１モル半たり／、０ｘ８０
　　モル、／、！Ｘ８０　モル施刀口した。

また赤感光性乳剤Ｊ−に対し、ノーアミノ−！メルカプ
ｌ＝／、３．クーチアジアゾール？ハＯ／１７ ゲン化銀１モル肖たりノ、！×ＩＯ’４モル添加した。

以下に各層の組成ケ示す。

（層構成） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体シ第−層側
のポリエチレンに白色顔料：　Ｔ　ｔ　（Ｊ　２（，２
，７ｙ／ゴ）と禅味染料（膵管）を含む〕第−層（ｆ感
層） ハロゲン化銀乳剤（１）　　　　　　０．．２乙ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　／、／３イエローカプラ
ー（Ｙ−３）　　　　０．１．／。

溶媒（Ｓｏｌｖ−／）　　　　　　　０．．２ｇ第二＋
４　（混色防＋ｈ４） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．１７混色防
止剤（Ｃｐｄ−／　）　　　　　０．０ｇ溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−／）　　　　　　　０．．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−，
２）　　　　　　　０．．２０染＃＋（Ｔ−／）　　　
　　　　　　　　０．００！；第三層（緑感層） ｉｔｒ− ハロゲン化釧乳剤（−？） ゼラチン マゼンタカプラー（Ｍ−３） 溶媒（８ｏ１ｖ−，２） 溶媒（８ｏ１ｖ−３） 第四層（紫外線吸収層） セラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止卸１（Ｃｐｄ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−り） 染料（’ＩＩ”−，２） 第五層（赤感層） ハロゲン比倫乳剤（３） ゼラチン シアンカプラー（Ｃ−／） ｕ（Ｃ−，２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１ＩＬ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−よ） 醒媒（ＳｏＪｖ−Ｊ） 第六層（紫外線吸収剤） θ　、／！ ０　、ｊｌ ０．２７ ０　、／り ０　、／　ｊ ／、１１．．２ ０　、ｊｌ ０．０乙 ０、．２１ ｏ、ｏｉｓ ０．２２ ／、０ｚ Ｏ、／　３ ０、／乙 ０　、／　０ ０　、／　Ｏ θ　、／／ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４Ｌど紫外
線吸収剤（ｔＪＶ−／）　　　　　０．１ｇ溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−ｔ）　　　　　　　０．０？染料（Ｔ−，２）　
　　　　　　　　　０　、００３−第七Ｉ−（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／・３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度／７％）　０．０！流動パラフイ
ン　　　　　　　　　０．０３便用した化合吻の構造は
次の通りでおる。

（Ｃｐｄ−／　）混色防止剤 （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （ｔｌＶ−／）紫外線吸収剤 ０４ｈ、（ｔｌ の／２：８０：３混合ｗＪ（重量比） （Ｓｏｌｖ−／）溶媒 一／７／− −／７２− （Ｓｏｌｖ 、２）醇媒 （Ｓｏｌｖ−乙）溶媒 （Ｓｏｌ ３）溶媒 （Ｔ−／） （Ｓｏｌ ｌＩ−）溶媒 （Ｔ−，２） （Ｓｏｌｖ−Ｊ−）溶媒 ＣＣ）（ＪＣＨ２ＣＨＣ４１−１９ （Ｃ）１２）８　Ｃ２）１５ ＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ４■−ｉ９ ２Ｈ５ ／　７３ ／７４を− 以上の構成で作製した試料全試料／１６０／とする。

次に、第−層（ＩＩ′感層）、第三Ｊ−（緑感層）及び
第五層（赤感１１　）の構成を以下に示したようにかえ
、他は試料０／と同じにして試料を作製した。

これ？試料０２とする。

第−Ｉｎ　（青感Ｉ−） ハロゲン化銀乳剤（１） ゼラチン イエローカプラ 色１ｙ安定剤（Ａ 溶＃：（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ 第三層（緑感Ｉ＠） ハロゲン化銀乳剤（，２） ゼラチン マゼンタカブラ 色像安定剤（Ａ 溶媒（Ｓｏｌｖ 溶媒（Ｓｏｌｖ 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（ｊ（３）　　　　　　　　０．２２
−／７ｊ− ０，２乙 ／　、／　３ ０　、乙２ ０　、／　ｊ Ｏ，，２ｆ ０　、／　夕 θ　６　夕１ ０．１７ ０　、／　乙 ０　、／　ｊ ０．３０ （ｊ−３） ３り） ／） （ム４−３） ３乙） ゼラチ／　　　　　　　　　　　　／、０乙シアンカプ
ラー（Ｃ−／）０．／３ ｔｔ　　　　　（Ｃ−２）　　　　　　０．７乙色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．３２色像安定剤（
Ｃｐｄ−≠）　　　　　０．／了溶媒（Ｓｏｌｖ−＋）
　　　　　　　　０．８０溶媒（Ｓｏｌｖ−、ｔ）　　
　　　　　　０．８０溶媒（Ｓｏｌｖ−乙）　　　　　
　　　ｏ、ｉｉなお、この時使用した色像安定剤の（Ｃ
ｐｄ３）及び（ｃｐａ−弘）の構造式を下記に示す。

（ｃｐｃｉ−３）色像安定剤 平均分子ｔ：乙ｏ、ｏｏ。

（Ｃｐｄ−弘）色像安定剤 −／７Ａ− ｅ４ｔ−ｔ９（ｔ） の　≠：２：！混＠物（重量比） 以下、表／に示したように第一＋ｍ（ｆ感層）、第三１
ｍ　（緑感層）及び第五層（赤感１−）の各カプラー、
それに色１家安定剤全かえて試料を作製した。

これらケ試料３〜１Ｉ−Ｏとする。

続いて、％開昭１＞３−８０１，１．！ｊ号実施例／に
開示されているハロゲン化銀カラー写真感光材を作製し
た。つまり、 第１層（青感層） 塩化銀７ｚモル係、臭化銀≠モルチからなるハロゲン化
乳剤に、該ハロゲン化銀１モル当りゼラチン３３０９に
含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造の増感色素２．
３×８０’モルを用いて色増感し、 ジブチルフタレートに溶解して分散させたλ、ｊ−ジー
ｔ−ブチルハイドロキノン０．２０９／ｎ？及びイエロ
ーカプラーとして下記構造（％開昭６３−８０ｚｔｓｒ
号例示カプラー、Ｙ−ｊと同じ）のカプラー會ハロゲン
化Ｓ１モル当り２　Ｘ　／　０−’モル含み、銀量０．
３θｌ／ｎ？ｃゼラチン０１２７９／ｌｒ？’）になる
よう塗布した層。

（本発明例示カプラーＹ−／） 第２層 ジブチルフタレートに溶解し分散されたジーを一オクチ
ルハイドロキノン０　、３０９／ｎ？、紫外線吸収剤と
してＪ−（，２’−ヒドロキシ−３′！′−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール（本発明例示カブラ
ＵＶ−≠）、λ−（，２′−ヒドロキシ−Ｊ−’　−１
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（本発明例示化
合物、ＬＩＶ−／　）、コー（２′−ヒドロキシ−３′
−１−ブチル−ｊ′メチルフェニル）−ｊ−クロル−ベ
ンゾトリアゾール（本発明例示化合物、ＵＶ−、り及び
λ−（２′−ヒドロキシ−３’、ｊＪ−’−ジーｔ−ブ
チルフェニル）−ｔ−クロル−ベンツトリアゾールの混
合物０　、．２０Ｗ／ｒｒ？に含有するゼラチン層で、
ゼラチン／、り０１’／ｎ？になるように塗布された層
。

第３層（緑感層） 塩化銀りｔモルチ、臭化鋏≠モル饅からなるハロゲン化
銀乳剤に、該ハロゲン化銀１モル当りゼラチンＩＪｔｓ
ｏｙケ含み、該ハロゲン化銀１七ル当−／７ター り下記構造の増感色素２．Ａｒｘｌｏ　’モル音用いて
色増感し、 ジブナルフタレートとトリクレジルホスフェートを２：
／に混合した溶剤に溶解し、分散した下記構造のカプラ
ー（特開昭ｔ３−８０乙１．！！＠例示カプラー、Δ４
−ｊと同じ）全ハロゲン北端１モル当り／　、　！×／
　０　　モル含有し、銀量０．２どｙ／靜（ゼラチン／
、／７）７ｍ）になるように（本発明例示カプラ ーｉｒｏ− Ｍ−２） なお、酸化防止剤として、２．．２．’ｌ−ト１）メチ
ル−２−ラウリルオキシ−７−１−オクチルクロマン全
カプラー１モル当り０．３モル含有させた層。

第≠層 ジオクチルフタレートに溶餉し、分散されたジｔ−オク
チルハイ］・ロキノン０．０３７／ｄ及び紫外線吸収剤
としてノー（，２′−ヒドロキシ３’、Ｊ’　−ジー１
−ブチルフェニル）ペンツトリアノール（本発明例示化
合物、Ｌｌ　’Ｖ−≠）、！−（，２’−ヒドロキン−
！１−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（本発
明例示化合物、ＩＪＶ−／）、ノー（２′−ヒドロキシ
−３′−１−フチルーｊ′−メチルフェニル）　−Ｊ−
−クロル−ヘンシトｌ）アゾール（本発明例示化＠物、
ＵＶ−，２）及びノー（，２′−ヒドロキン−３’、ｓ
’−ｔブチルフェニル）−！−クロルーベンツｌ−ＩＪ
アシル（本発明例示化＠ｑ勿、ＩＪＶ−３）の混合物（
，２：／、ｔ：／ｌ−二　、２）　　七ｋ　　Ｏ、Ｊ−
０９／　ｍ”　含有するセラチン層にゼラチンが／、り
ＯＰ／ｄになるように塗布し／こ層１、 第３１＠（赤感層） 増化・１６モル％、メ化銀≠モルチから力るハロゲン化
銀乳剤に、該ハロゲンｆヒ銀乳剤１モル当りゼラチン３
−００　ｙ’ｃ　＝＋み、ハロゲン化−２１モル当り一
上記横゛造の増ｌ盛色索！９、タ×／θ−５セルケ・用
いて色増感さハ、 ジブヂルフタレー＝１〜に溶解して分散さむた。λ、ｊ
ジーｔ−ブチルハイド［−）ギ／８０　、　／　ｊり／
扉及びシアンカプラーとして下記構造のカブラ（％開昭
６３−／　０乙Ａｊｊ号し１１示カプラＣ′−）と同じ
）をハロゲン化銀１モル肖り３゜Ｊ×８０　モル含自し
、銀量θ、！ど、ｉ’　／　ｍ”　（ゼラヂン７．３０
グ／？イ）になるように塗布されている層。

試料弘／と全く同じ様にして試料全作製した。この試料
全≠ノとする。

（本発明例ホカブラー、Ｃ−７） 第２層 ゼラチンｊＷＩでセラチン量が０．り０９／−となるよ
うに塗布されている層。

なお、第１．３、ｊ層に用いたハロゲン化銀乳剤は特公
昭≠、４’−７７７，２号に公示されている方法で調製
し、それぞれチオ硫酸す）　ＩＪウムタ水和４１用いて
化学増感し、安定剤には弘−ヒドロキン−２−メチル−
／、３．３ａ、７−チトラザインデン金用い、硬膜創と
してビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル？、塗布
助剤としてサポニン全屈いて試＃＋全作製し７た。この
試料ゲ≠／とする。

さらに、試料≠／の第１．３．１層のハロゲン化銀乳剤
のハロゲン組成を純増化銀ゲ用い、他は一／１３− ｉｔ　≠ 比較カプラー（１） 比較カプラー（２） 比較カプラー（３） 漂白定着　３０〜３乙’ｃ　　４ｔｔ秒　７６７４ｇ１
リンス■　３０〜３７°Ｃ、：ＺＯ秒　　−４ｔｌリン
ス■　３０〜３７℃　、２０秒　　−≠βリンス■　３
０〜３７℃　２０秒　　−≠２リンス■　３０〜３７℃
　３０秒　２００　ＷＬｅ　　ＩＩ　１乾　燥　７０〜
ｒＯ°Ｃ乙０秒 感光劇科／ｒｒ？あたり （リンス■→■への≠タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下のユｍりである。

水 エチレンジアミン−へ。

へ　Ｎ　ｊ　、　Ｎ　ｌ−テ トラメチレンホスホ ン酸 有機保恒剤Ａα■−／り） 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ヘーエチルーヘー（β メタンスルホンアミ と００ｄ 了００ｒｘ１ ３　、よｙ ０．０≠ｍｏｌ ≠　、ｚｙ ２！ｙ 乙、！り ０．０♂ｍｏ１ ５ｙ −ｌ　タ　６ 以」二のようにして作製した試料０７〜クコについて、
その写Ｘ％性を調べるために以下の実験を行った。

初めに、上記試料に感光針（冨士写真フィルム株式会社
Ｈｈ゛ＶｖＨ型、光源の色温度３２００’Ｋ）を用いて
、３色分解フィルター？通してセンシトメトリー用の階
段露光ケ与えた。この時の露光は７７８０秒の結党時間
で２３０ＣＭＳの露光量になるように行った。

もう一方では、上記試料に１水様蕗光？与えた試料？準
備した。

露光ののち、−上記処理工程及び処理液組成にて、カラ
ー発色現像液のタンク容量の２倍補充するまで、後者の
像柳露元を与えた試料？「史って連続処理（ランニング
テスト）を行った、 連続処理開始前と終了後には前者の３色分解フィルター
を通じてセノントメトリー用階段露光會与えた試料全処
理して写真時性ケ調べた。

カ’ｙ　　：＠１＆　　　３１℃４１−！ｒ秒６タｍｌ
　　Ａｎ。

ドエチル）−３−メ チル−クーアミノア ニリン硫酸塩　　　　　！、０タ　ｉ、ｚ、ｏｙ有機保
恒ＭＩＢ（ＸＸＩＩ−／）　　０．０ｔｍｏｌ　（，１
，８０ｍｏｌ蛍光増白剤（＋、り′ ジアミノスチルへ ン系　　　　　　　　　〕、θｙ　　　ｐ、ｏり水？加
えて　　　　　８０８００Ｏ：　　８０θＯｄｐ　１−
１　（，２ｊ　’Ｃ；　）　　　　／θ、０ｊ　　／θ
０ｇ夕億白建′ａ液（タンク液と補充液は同じ）水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠ＯＯ鱈
チオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　　ｉｏｏ、ｘｔ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／７ｙエチレン
ジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　！！タエチレ
ンジアミン四酢酸ニナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　ｊｙ英化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　≠Ｏｙ−／り７− 水を加えて　　　　　　　　　　　１ｏｏｏｙｙｐｌ［
、ｌｔ℃）　　　　　　　　　ｊ−≠０リンス液（タン
ク液と補充液は同じ） 、イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々ｊｐｐ
ｍ以下） 次に、カラー現像液の有機保恒剤Ａ２亜硫酸カリウムに
かえ、タンク液の濃度２ｏ、ｏｉモル／Ｌ、補充液の濃
度’ｆ：０　、０２モル／ｉ！、にし、有機保恒剤Ｂｉ
ジエチルヒドロキシルアミンに等モル量を置きかえたカ
ラー現像液を使用し、先の試料に同じ様にランニングテ
ストを行った（これケカラー現像液Ｂとする）。

先と同様、ランニングの開始時と終了時に前記センシト
メトリー′に実施し、処理を行って青色（Ｂ）、緑色（
０）及び赤色（Ｒ）の最大濃度（Ｄｍａｘ）、最小濃度
（Ｄｍｉｎ）及び感度（反射濃度０．、ｔｆ表すＩｏｇ
Ｅ値）の連続処理に伴う変化量をマクベス＃度計を用い
て６＋１１定した。結果を表２に示す。表中子（プラス
）は＃度もしくは感度の増加を示し、−（マイナス）は
濃度もしくは感度の低下を示す。

表−から、本発明の有機保恒剤（Ｘ■−／タ　及びＸＸ
ｎ−／）ｉ使用し／ζカラー現像液Ａと保恒剤として亜
硫酸塩−ジエチルヒドロキシルアミン全使用したカラー
現像液Ｂと？比較すると、カラ現像液Ｂでｌｉ　Ｄｍ　
ｉ　ｎが制く、Ｄｍａｘ及び感度の変動がランニングテ
ストの開始前と終了後で大きいことが観察される。これ
は亜硫酸塩がカプラーと競争化＠物として作用すること
や、ハロケンイヒ銀溶剤として作用し、発色濃度に杉＃
を与えることによるものと考えられる。−！た、ジエチ
ルヒドロキシルアミンもヒドロキシルアミンと同様カプ
ラーの発色性に影４’に与え、分解生成物がカブリｌｚ
発生し易いことによるものと思われる。

捷だ、本発明のカラー現像液Ａにおいて、比較カプラー
全使用した試料３９及び≠０と本発明の構成要素の７つ
である本発明のカプラー全使用した試料と？比べると、
ここでもランニングテスト開始前と終了後における４８
％性の変動は明かに比軟カプラーに比べ、本発明の構成
要素のカプラー使用した試料で連続処理による写真特性
の変動の小さいことが観察される。

さらに、本発明の構成要素である一般式（１）、（ＩＩ
）及び（ｍ）で表される化合物と一般式（ＩＶ）および
／逢たは有機金属錯化合物との併用は、それぞれ一般式
（１）〜（■１）及び一般式（Ｍ）および／または有機
金属錯化合物の単独使用に比べ（試料−及び３と試料弘
〜／７及び試料２６〜３０の同一カブラ−１史用例）、
明かに併用により低補充量連続処理の開始Ｍと終了後の
写真特性の変動は沃化することが観察さτしる。しかし
、比較カプラーでは、本発明の一般式（１）〜（ＩＩＩ
　）及び（ＩＶ）および／′−ｉたは竹磯金属錯化＠物
？併用使用しても無硲加と比べ写真性能変動の改良効果
は小さい。

なお、特開昭６３−８０乙乙、３−．３−号実施例／に
開示されているハロゲン化銀カラー写真感光材料では第
３層（緑感層）に、２，２．ｌｌ−トＩＪメチルー乙−
ラワリルオキシ−７−１−オクチルクロマン會カプラー
１モル肖り０．３モルの象７ＪＯ＃であり、かつ、カプ
ラーは所Ｕ３−アユリ／−ビラソ゛ロンの７当量カプラ
ーであって、本発明のビランロアゾール系カプラーの色
像安定剤及びステイノ防止剤の無添加の試料Ｑ／に比べ
ても低補充量連続処理の写真特性の変動は著しく大きい
ことが明らかである。

なお、本連続処理における袖充計ｇｔば／感材／？ｒ？
での廃液の排出量は約３！Ｍ／イであつｌこ。

実施例コ 実施例／で作製した試料ケ使用し、同じ〈実施例／で用
いたカラー現１隊ｇＡ全同じ処理工程によってタンク容
量の２倍補充する壕で像様＆九を与えた試料會遵絖処理
したのち、一方は各試料の未露光試料を処理し、もう一
方は３色分解フィルターに通して階調露光を与えた各試
料全それぞれ処理した。以上のようにして得られた処理
済の試料のスティン及び色像堅牢性の評価全実画した。

（１）光堅牢性 スティン及び光堅牢性テスト条件 キセノン退色試験機、８０万ルツクス、７日間照射元堅
牢性における数値は各初濃度（Ｄｏ）　／　、０−、ｚ
ｏｒ− のところの色像ｆａ度の残存率（チ）を表す。数値は大
きい程堅牢であることケ示す。

スティンは上記テスト後のＢ濃度とテスト前のＢ＃度の
差７表す。数値は小さい程スティンの少いことを表し、
好ましいこと全示す。

／′ ／／ ／ （続） 一、２／２ 表 （続き） 辰３の結果から、本発明の構成要素であるカプラーを使
用し、一般式（１）〜（ＩＩＩ）と一般式（ＩＶ）また
は／および有機金属錯化合物音併用した試料（試料Ｏ≠
〜３ｇ）はこれらの単独使用及び全く使用しない試料（
０，２，０３及びＯｌ）と比較した暁光堅牢性が著しく
良化し、加えて白地部分のスティンも抑制されてスティ
ンの増加が少い極めてすぐれた効果を示すことが観察さ
れる。

更に％配すべきことは他の層のイエロー及びシアン色像
の光堅牢性と共に光堅牢性が改良され、しかも３色の堅
牢性のバランスが良くなったことである。これはネガ感
材の絵柄上これら試料にプリントして九にあたる処に展
示しても３色の堅牢性が良く、シかもバランスが整って
いるので、いつまでも絵柄の鑑賞価値を保持することが
できる。

特開昭６３−８０乙１，３６＠実施例／に開示されてい
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料≠／及び≠２
は表３から明らかなように、色像の光堅牢性及び白地部
分のスティンは本発明の試料０ＩＩＬ〜３ｇに比べ著し
く劣っていて、しかも３色−２／Ｊ− （イエロー、マゼンタ、シアン）の退色がアンバランス
であって、絵柄の観賞価値ケ著しく損ねることが明白で
ある。ここに本発明のｄ果題解決の目的の７つがあるこ
とは容易に理解できよう。

続いて、補光Ｊｉ　ｐ　、２２０　ｍｌ　／　ｍ’に変
更するために、補充液の組成ケかえ、発色現像′＃、Ａ
′とじて、先と同様の処理ケ行った。処理工程、発色現
像液組成ケ次に示す。壕だ、得られた結果全表≠に示す
。

カラー現像　　　３ど°Ｃ４ｌ−Ｊ−抄漂白定庸　３０
〜３乙’ｃ　　４ｔｔ抄リンスの　３０〜３７℃　λ０
抄 リンス■　３０〜３７℃　、２０秒 リンス■　３０〜３７℃　、２０秒 リンス０３０〜３７℃　３０秒 乾　　燥　　７０〜ｆＯ℃　６０秒 ※感党材ｆＦ／　ｎ？あたりの量 （リンス■→■への７タンク回流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

、２．２０Ｗ／　　　６℃ ／乙／ｍｅ　　　　とλ ≠λ ≠λ 、！ＯＱｍｌ　　　≠℃ カラー上ｑｆ象液（Ａ′　） 水 エチしノンジアミン−へ。

へ、Ｎ’、Ｎ’−テ トラメチレンホスホ ン酸 汀機保恒剤Ａ　（Ｘ■ｌ−／り） 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ヘーエチルーヘ−（β メタンスルホンアミ ドエチル）−３−メ チルー弘−アミ／ア ニリン硫酸基 有機保恒剤Ｂ　（Ｘ刈−／） 蛍光増白剤（＋、ｐ’ −ジアミノスチルベ 水を加えて ｐｂ４．２ｔ℃） タンク液 ｇ００プ ３　、！り θ　、θｐｍｏｌ ≠、乙７ ２ｊノ 補充液 ００ｍ１ ３．３９ ０．０Δ′ｍｏｌ ／　、５ノ ２！ｙ ｊ　、θタ　　　　７　、Ｏｙ Ｏ，０３ｍ、ｏｌ　Ｏ、Ｏｊｍｏｌ ｌｏｏｏｓｅ　　　８０　θＯａｔ ／　０　、θｊ　　／　０　、弘０ 表　　グ 表 グ （続き） ２／１ ２　／　７ 表 ≠ （続き 表≠の結果から、カラー現像液の補充ｔ’（２２０ｍｇ
　／　ｔｒ？で実施した時、本発明の一般式ＣＩ）〜（
ＩＩＩ）及び一般式（■）および／または有機金属錯化
合物との併用により光堅牢性及び白地部分のスティンが
著しく改善されることが前の表３の結果と同様、観察さ
れる。しかし、本発明の低補充量処理における結果を示
した表３と今回の表≠の同−試料間での比較會見ると、
光堅牢性は低補充量の連続処理における効果の方が大き
く、さらに、驚くべきことに低補充量連続処理の方が光
照射によるスティンの増加が少ないという好ましい結果
であった。

し７かし、特開昭１＞３−８０乙６！！号実施例／開示
のハロゲン化銀カラー写真感光材料では補充量による差
は見られない。これは本発明の色像安定剤及びスティン
防止剤の有無による効果の差であると考えられる。

なお、補充量、２．！０ゴ／１イにおける廃液の排出量
は約／りＯｍｌ　／　ｒｒ？であった。この責は補充ｉ
［！−／−における廃液の排出量約３！ゴ／Ｒに比べる
と如何に多いかがわかる。このことは低補充量処理が明
らかに公害負荷全軽減していることケ示している。

（２）熱堅牢性 スティン及び熱堅牢性テスト条件 ８００°Ｃ１７日間保存 結果を表ｊに示すが、表示した数値は先の光堅牢性を評
価した方法に準じ、カラー発色現像液の補充量Ａ！ｒａ
ｔ／ｎ？で実施した。

表 ！ ｄ　２　／− 表よ（続＠） 衣！（続＠） 表！から、本発明の構成要素であるマゼンタカプラーそ
れに一般式（１）〜（ＩＩＩ）及び一般式（ＩＶ）およ
び／または有機金属錯化合物を併用した試′Ｉ＃＋０４
ｔ〜３♂は、これらを使用していない試料Ｏ／及びこれ
らのそれぞれが単独使用されている試料０．２及び０３
と比較すると熱に対するスティンの増加を抑制している
こと、色像の堅牢性も良化されることが観察された。ま
た、もう一方の比較試料特開昭ｔＪ−８０ｔＡ！ｒ！号
実施例／に開示されている感材系ではマゼンタカプラー
が３−７ニリノービラゾロン系≠当量カプラーであり、
色像安定剤の使用に適切さが欠けるため白地部分のステ
ィンは著しく増大し、色像堅牢性も著しく劣り、実用に
耐えるものとは言い難い。

さらに、カラー現像液の補充ｔを先の光堅牢性で実施し
た時と１１５Ｊじ量のココ０ｖｔｌ／ｍ　　で行い、他
は全く同じ条件で処理した試料を同じように今回の熱堅
牢性に対しても実施したが、結果は光堅牢性の場合と同
傾向で、スティンについても１だ色像の堅牢性について
も低補充量連続処理の試料−，２＋２４Ｌ− のほうがともに良好で、スティンは少く、色像も堅牢で
あった。

次に、湿熱堅牢性について以下の実験を実施した。

（３）湿・熱堅牢性 スティン及び湿・熱堅牢性テスト条件 ８００Ｃ，７０％ＲＨ１３週ｔｖ５’＆存上記条件の高
温・高湿の条件下に保存した時のスティンの増加及び色
像の堅牢性について実験を行った。結果を表乙に示す。

表示した数値は先の光堅牢性で評価した方法に同じであ
り、カラー発色現像液の補充量Ａｊｗｌ／ｍ　　で実施
した。

−，２λ！− 表ｔ（続き） 、Ｚ　Ｘ　を− 衆６（続き） 表６から、本発明の構成要素であるマゼンタカプラーそ
れに一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）及び一般式（ＩＶ）およ
び／または有機金属錯化合物を併用した試料Ｏ≠〜３ｒ
は、これらを使用していない試料Ｏ／及びこれらのそれ
ぞれが単独使用されている試料０２及び０３とで比較す
ると、高温・高湿の条件下に保存した時、色イ象の堅牢
性が良化し、白地部分のスティンが少ないすぐれた性能
を示すことが観察される。比較カプラーとの比較では明
らかに色像堅牢性、特にスティンにおいて歴然たる差異
があり、実用に耐えるものではないことが明らかである
。もう一方の比較試料、特開昭ｔ３−８０ＡｔＪ−ｊ号
実施例／に開示されている感材においても色像堅牢性、
特にスティンが著しく高い値であり、同じように実用に
供することは困難であることが明瞭である。

また、カラー現像液の補充量を、先の光堅牢性で実施し
た時と同様、ｊ　Ｊ　Ｏｄ１７７？！　　で行い、他は
全く同じ条件で処理した試料を同じように湿熱堅牢性に
対しても実施した。結果は光堅牢性の場合と同様、ステ
ィン及び色像堅牢性についても低補充量連続処理の試料
のほうがスティンは少く、色像も堅牢であることが確認
された。

実施例３ 実施例／で作製した試料θ／〜０３、／７、コグ、３１
１．４ｔ／及びグコのｒ試料を使用し、次に示すカラー
発色現像液′を調製し、処理工程も下記に示したように
変更（−で、処理を行った。但し、漂白定着液及びリン
ス液にｊ、実施例／で使用した液と同じである。続いて
カラー発色現像液における有機保恒剤Ａ及びＢを表７に
示すように本発明の有機保恒剤の組合せにそれぞれ置き
かえてカラー発色現像液を調製し同様に処理を施した。

奇］ ゼ擢 υθ 聯に カラー現像液（Ｂ） 水 エチレンジアミン− Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ　− テトラメチレンホ スホン酸 有機保恒剤（Ｘ■−Ｆ） 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ− （βメタンスルホ ンアミドエチル） −３−メチル−≠ 一アミノアニリン 硫酸塩 有機保恒剤Ｂ（Ｘ判− ／） 螢光増白剤（ｐ、≠′ 一ジアミノスチル ベン系） タンク液 補充液 ８００ｒｔｔｌ ざｏｏＩｎＩ！ ３．５７　　　　　ざ、Ｏｆ ０．０４ｔｍｏｌ　　Ｏ，０りｍｏｌ ！、θ？ 、２Ｊ−Ｙ　　　　　　　、２！ｆ ｒ、ｏ’ｉｓ ／／、０？ ０．０Ｊｍｏｌ　　Ｏ，０りｍｏｌ λ、Ｏ７ ゲ、Ｏ２ 水を加えて　　　　　８０θ０罰　　／　０００ｒｎｌ
ｐ　Ｈ（−夕’Ｃ）　　　８０．．２ｊ　　　　８０．
りＯランニングの開始前と終了時に、実施例／に記載し
た同一露光条件で露光を与えて、センシトメトリー用試
料として処理を行い写真特性を求めた。

この時の青、緑及び赤感層の連続処理に伴う写真特性の
変化負として最大＠度値をとり、その結果を表７に示し
た。

一２３コー −２Ｊ　ｊ− 表７から本発明の構成要素の１つである有機保恒剤の組
合せ使用のカラー発色現像液を用いて低補充量の連続処
理を行った時の写真変動は、比較に用いた亜硫酸カリウ
ム−ジエチルヒドロキシルアミンの保恒剤に比べて明か
に小さいことが観察された。また本発明の有機保恒剤に
あっても、先＋７）一般式（Ｘ■）　ト一般式（ＸＸＩ
Ｉ）　−１＊ハ（ＸＸＸ［）　（７）組合せが特に連続
処理での写真性能の変動が小さくすぐれた組合せである
ことも表７から知ることができる。

一方、本発明の構成要素である色像安定剤と般式（Ｉ）
〜（ＩＩＩ）から選ばれる組合せの有無による連続処理
での写真性能の変動は、色像安定剤と一般式（Ｉ）〜（
ＩＩＩ）の組合せからなるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の連続処理で写真性能の変動の小さいことが明かに
なったことは驚嘆すべきことである。

また、比較カプラー、特開昭ｔ３−８０ｔｔタ！号実施
例／に開示されている感材の連続処理における写真性能
の変動はやや大きいことがわかる。

低補充連続処理において安定な処理を行うには本発明の
構成要素である一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）
及び／または有機金属錯化合物の併用が有利であること
が明らかである。

これらのことから、本発明のカプラー及び色像安定剤と
一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表わされる化合物の組合せ
使用によるハロゲン化銀カラー写真感光材料を本発明の
有機保恒剤の組合せからなるカラー発色現像液を用いて
、低補充量の連続処理を行った時、写真性能を損ねるこ
となく、安定した迅速処理のできることが明確である。

次に、これら本発明の有機保恒剤を使用したカラー発色
現像液を調製直後ビニール容器に収納し、密栓をしてｔ
ｏｏＣの条件下に３０日間保存した。

経時保存後、これらカラー発色現像液の着色状態を調液
直後の液と比較したが、極く薄い黄褐色を呈しているだ
けで浮遊物や容器への付着物は観察されず、調液直後の
液と殆んど同じであった。また、この経時保存液を使用
して先と同様の連続処理による写真性能の変動を調べた
が結果は先の表７と同じであった。この結果、本発明の
有機保恒剤は十分に満足すべき保恒性能を有しているこ
とが明白である。

なお、本実施例での補充量４Ａ　Ｏｒｔｔｌ　／　７７
Ｌ　　における廃液の排出蓋は約８０ｗ１／ｒｎ２　と
いう少い量であった。

続いて、従来の補充量の多い連続処理と本発明の低補充
量との比較を行うために、カラー発色現像液Ｂ′として
先のカラー発色現像液Ｂの組成を次のように変更し、カ
ラー発色現像液の補充量を２２０ｍ１／ｒｎ２にして、
先の試料を使用し、同じ４ｔＯ− 方法にて処理を実施した。さらに表ｒのようにかえて行
った。

得られた写真性能の結果の７例を表ｒに示す。

なお、低補充量の処理時の最大濃度（Ｄｍａｘ）値は前
掲表７から、最小濃度（］）ｍｉｎ）値はその時の試料
から測定した値を比較のために同時に示しである。ｌ）
ｍａｘ及び］）ｍｉｎの表示した数値は実施例／と同様
に連続処理前と終了後の測定値の差をとって示しである
。

２≠７− セｅ −ベ カラー現像液（Ｂ′）　　　　タンク液水　　　　　　
　　　　　　　８００尻ｌエチレンジアミン− Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ　− テトラメチレンホ スホン酸　　　　　３．ｊ２ 有機保恒剤Ａ、　（ＸＶｔ−９）　０　、０１１ｍ０　
ｌ塩化ナトリウム　　　　／、！？ 炭酸カリウム　　　　　　、２夕ｉ Ｎ−エチル−Ｎ− （βメタンスルホ ンアミドエチル） −３−メチル−グ ーアミノアニリン 硫醗塩　　　　　　　１ｏｙ 有機保恒剤Ｂ（Ｅ［− ／　）　　　　　　　　Ｏ，Ｏｔｍｏｌ螢光増白剤（グ
、４ｔ′ 一ジアミノスチル ベン系）　　　　　　、２．ｏｙ 補充液 ざ００ｒｒｔｌ ！、Ｏグ ０．０１ｍｏＩ ２夕？ ７、Ｏｆ ０　、Ｏｌｍｏ　］ ３、Ｏｆ 水を加えて ｐＨ（，２Ｊ−’Ｃ） ０００ｄｊ ８０、＋２よ ｏｏｏｙ１ ８０、ｊｏ −−≠弘− 表♂から、補充量の多い、２２０　ｒＪ　／　ｍ　２の
連続処理と本発明の低補充量≠Ｏｍｌ　／　Ｔｎ　　の
連続処理を行った場合を比較すると、有機保恒剤を使用
したカラー発色現像液では補充量の違いによる写真性能
の変動は小さく、安定な処理を行うことができる。

一方、保恒剤に亜硫酸カリウム−ジエチルヒドロキシル
アミンを用いたカラー発色現像液では本実験の補充量を
多くした従来の処理では処理変動の少い安定した処理が
可能であるが、本発明の低補充連続処理では処理変動の
大きいことがわかる。

また、色像安定剤と一般式ＣＩ）〜（ＩＩＩ）の化合物
を含有している試料と含有していない試料とを比較する
と、驚くべきことに含有している系の試料のほうが連続
処理における写真性能の変動は補充量にかかわることな
く小さいこともわかる。

実施例４ ポリエチレンで両面をラミネートシ念紙支持体に以下に
示す層構成の多層ハロゲン化銀カラー印画紙を塗布銀量
及びカプラーその他を変えて試料を作製した。−例とし
て、塗布液は次のようにして調製して、塗布を実施した
。

（第−層塗布液調製） イエローカプラー（Ｙ−ｊ　）　／り、／？および色像
安定剤（Ａ−３２）弘、≠１及び（Ａ−δ′０）／、−
１に酢酸エチル、２７．．２ＣＣおよび高沸点溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−ｉ）７．７ｃｃ（ｒ、ｏｒ）をカロえ溶解し、
この溶液を７θ％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１ｆｃｃを含む８０％ゼラチン水溶液／Ｉ！ｃｃに乳
化分散させた。この乳化分散物と乳剤ＥＭ７汲びＥＭｆ
とを混合溶解し、以下の組成になるようゼラチン濃度を
調節し第−層塗布液を調製した。第二層から第七要用の
塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては／−オキシ−３，！−ジクロロ
ー　Ｓ　−トリアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−ｊ）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量１’／ｍ　２　
）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　Ｉ　Ｕ２　
）と青味染料を含む。〕 第−層（青感層） 増感色素（８ｅｎ−／）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ−７）　　　ｏ　、　／　ｊ増感色素（Ｓ
ｅｎ−／）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ
−ｇ）　　　ｏ、ｉｚゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　／、／３イエローカプラー（Ｙ−ｊ）０．４Ｊ 色儂安定剤（Ａ−３り）　　　　　　　０．／ｊ溶媒（
８ｏ１ｖ−／）　　　　　　　　０．２１染Ｒ（Ｔ−／
） ０．００！ 第三層（緑感層） 増感色素（Ｓｅｎ−，２）で分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（ＥＭ−タ）　　　０．／、２増感色紫（Ｓｅ
ｎ−コ）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−
＃ｌ））　　　０　、．２≠ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　Ｏ，タタマゼンタカプラ−（Ｍ−Ｊ　）　　
　　　０　、．２７色像安定剤（Ａ−ＪＧ）　　　　　
　　０．／、３ステイン防止剤（ＩＬ−７）　　　　　
　０．０３ステイン防止剤（［［−／）　　　　　　０
．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−，２）　　　　　　　　０．８
０溶媒（８ｏ１ｖ−ｊ）　　　　　　　　０．．２０第
二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−／） 溶媒（８ｏ１ｖ−／） 溶媒（Ｓｏ　ｌ　Ｖ−，２） 一２４！　　ター ｔ　タ ｔ ＋２０ −　〇 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ　　　） 混色防止剤（Ｃｐｄ−／） 溶媒（８ｏ１ｖ−４ｔ） 一、２タＯ− ，４’、２ 、　よ　− ３Ｏｔ １．２ｔ 染料（Ｔ−，２） ０，０／ｊ 第五膚（赤感層） 増感色票（Ｓｅｎ−ｊ）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ−／／）　　　０　、　ＯＦ増感色票（Ｓ
ｅｎ−３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ
−／、２）　　　０　、　／　Ｊゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　ｉ、ｏｔシアンカプラー（Ｃ−／）　
　　　　　０．／３ｔｔ　　　　（Ｃ−，２）　　　　
　　０．／ｌ。

色像安定剤（Ｃｐｄ−，２）　　　　　　０＃コ色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０・／を色像安定剤（
Ａ−３２）　　　　　　Ｏ６／／溶媒（Ｓｏｌｖ−４ｔ
）　　　　　　　　ｏ、ｉ。

溶媒（Ｓｏｌｖ−、ｔ）　　　　　　　　０．８０溶媒
（Ｓｏｌｖ−Ｊ）　　　　　　　　０．／／第六層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｔｔｔ♂紫
外線吸収剤（ＵＶ　　　）　　　　　　θ、／１溶媒（
Ｓｏｌｖ−４７） 染料（Ｔ−，２） Ｏ、Ｏｒ θ、００１ 第七層（保護１−） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　７．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度７７％）　　　Ｏ，ＯＳ流動パラ
フィン　　　　　　　　　　０．０３更に各層には、乳
化分散剤、塗布助剤として、アルカノールＸＣ（１）ｕ
ｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃｘ）ｉ’−／　
、２０　（犬日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀
の安定化剤として、／−（！−メチルウレイドフェニル
）−オーメルカプトテトラゾール及び弘−ヒドロキシ−
２−メチル−／、３．３ａ、７−チトラザインテンを宵
厄搗伯三乳剤に、／−（Ｊ−−メチルウレイドフェニル
）−オーメルカプトテトラゾールを緑感性乳剤に、−一
アミノーターメルカプト−ｉ、３．ｔｔ−チアジアゾー
ルを赤感性乳剤に使用した。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

ＥＭ７ ＥＭ♂ ＥＭり ＥＭ８０ ＥＭ／／ ＥＭ／、２ 立方体 立方体 立方体 立方体 立方体 立方体 ／、１ ０、ｇ ｏ、１．Ｌ！ ０．３グ Ｏ０≠！ ０．３グ タタ、０ ”ｉ”？、０ ９ｇ、Ｊ りざ、！ ？と、！ ２ｇ、ｊ ｏ、ｉ。

Ｏ，８０ ０，０２ ０、Ｏり Ｏ２０り 次に、赤感層、緑感層及び青感層の塗布銀量を表りのよ
うにかえて試料！７〜よグを作製した。

また、シアン、マゼンタ及びイエローカプラーヲ表／／
に示したようにかえて試料を作製した。

続いて、もう７つの比較試料として、特開昭ｔ３−７Ｏ
ｔｚｊｊ号実施例／に開示されているノ・ログン化銀多
層カラー感材におけるハロゲン化銀の塗布量を下衣のよ
うにかえて試料を作製した。

これらをまとめて戎／／に示す。

上記試料！／〜ｒコを儂様露光後、ペーパー処理機を用
いて、下記処理工程及び処理液にてカラー現像のタンク
容量の一倍補充する１で、連続処理（ランニングテスト
）を行った。

■ 各処理液の組成は以下の通りである。

水　　　　　　　　　　　　　　　　８００７　　８０
０ｒｔｌエチレンジアミン四酢ｆｐ　　ｊ、０？　　　
６．０？ｊ、Ｊ−ジヒドロキシベ ンゼン−／、＋２，１ｉｔ− トリスルホン酸　　　　０．３ｆ／　　　０．３？本発
明例示化合物（ＸＸＩＩ−／）　　１．Ｏｆ　　　９．
Ｏｆｆ塩化ナトリウム　　　　　♂、グｉ 炭酸カリウム　　　　　　　　、２第１　　　コ！ＶＮ
−エチル−Ｎ−（βメ タンスルホンアミドエ チル）−３−メチル− グーアミンアニリン硫 酸塩　　　　　　　　　！、Ｏｆ　　／！、Ｏｆｆ本発
明例示化合物（ＸＶ＃り）４Ｌ、コＰ　　８０．０？螢
光増白剤（≠、≠′ ジアミノスチルベン系）２’、０’？　　　ｊ、Ｏｆ水
を加えて　　　　　　　８０００ｄｊ　　８０００ｄｐ
Ｈ（，２ｊ’Ｃ）　　　　８０．．２ｊ　　／／、θＱ
漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　≠θ０ｒｔｔｌチオ
硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　ｉｏｏだｌ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　７７？エチレンジア
ミン四酢′酸鉄 （１）アンモニウム　　　　　　　　ｊタフエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　ｊ−を氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　タグ水を加えて　　
　　　　　　　　　　８０００ｒｔｔｌｐＨ（Ｊｊ　°
Ｃ）　　　　　　　　　！・≠０安定液（タンク液と補
充液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　ｏ、／ｙホルマ
リンー亜硫酸付加物　　　　　０・７１！−りロローー
ーメテルー≠ 一インチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｏ、ｏ　　＋２　ｙコーンチル−μｍイソチ
アゾ リン−３−オン　　　　　　　　　０．０７ｆ−６／− 一、２　Ａ　、２− 硫酸銅 Ｏ ，００６？ 水を加えて ｐＨ（，２，ｔ’Ｃ） グ　。

実施例／と同様にして、ランニング処理に伴う最大濃度
（Ｄｍａｘ）、最小濃度（Ｄｍｉｎ）、感度の変化及び
処理後の高温・高湿条件下の保存で発生するスティンを
測定した。結果を六７．２に示す。

−，２４Ｊ　− 表／−の結果から、本発明の構成要素からなる試料ｊ／
　Ａ−，４−のなかで塗布銀量の多いＯｌり／ｌ　／　
ｍ　　の試料夕／、！！及び！りは、塗布銀量Ｏ１ざｏ
ｔ７ｍ　　以下の試料ｊ−〜ｊ≠、ｊｔ〜！ｒ及びｔｏ
〜２−と低補充量連続処理における写真特性の変動を比
べると塗布銀量の多い試′＃＋ｊ／、ｊｊ及び！りでは
変動中が塗布銀量０．８０ｆ／ｍ　　以下の試料に比べ
急激に大きくなる。塗布銀量がＯ１♂ｏｙ７ｍ　　以下
の試料では殆んど変動がなく安定な処理が可能であるこ
とが観察される。しかし、本発明の色像安定剤及び一般
式（Ｉ）〜（１）の化合物を含有しない試料ｚ３〜＆７
では使用しているカプラーは試料！／〜ｊμと同じであ
っても塗布銀量による低補充連続処理での写真特性の変
動は全般に大きく、特に塗布銀量の多い試料を乙は変動
はより大きいことが観察される。このことから本発明の
構成要素の色像安定剤及び一般式（Ｉ）〜（１）の化合
物を含有する感材が理由は定かではないが低補充連続処
理で安定な写真特性を得ることができることが明らかに
なうた。

一方、比較カプラーを使用した試料ｚ７〜７０．７／〜
７≠を比べると、同じ比較カプラーであっても色像安定
剤及び一般式（１）〜（ｌＩ［）を含む試料≦７〜７０
のほうが低補充量連続処理での写真特性は安定している
。しかし、ここでも塗布銀量が多くなるとその変動は大
きくなることが観察される。また、本発明で示されてい
るカプラー色像安定剤及び一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を
同様に含有している試料ｔｔ−ｓｒ及び！り〜を−と比
較カプラーの試料ｔ７〜７０とを比べると前者の試料！
！〜ｊ１ｒ及び！り〜ｔ２が安定した処理が可能である
ことが明らかである。このことは、本発明にあっては発
明の構成要素の７つとしてカプラ一種の選択が塗布銀量
とともにＭ要な要素であることを示唆しているものと言
える。

もう一方の比較試料７！〜７１及び７り〜ｒ−の結果を
１４ｉｏの塗布銀量との対比でみると、ここでも明かに
塗布銀量が多いと低補充量連続処理では写真性能の変動
の大きいことが明白である。

したがって各層とも写真性能を損ねることのない範囲で
銀量を低減したほうが安定な処理を行ううえで有利なこ
とが理解できる。

続いて、塗布銀量と色像の堅牢性及びスティンについて
評価するために、先のカラー発色現像液の補充量がタン
ク容量の２倍補充するまで連続処理を行ったのち、ウエ
ツヂ露光を与えた試料及び未露光試料を処理して評価試
料を調製した。これらの試料に、実施例−で実施した光
堅牢性のテスト条件と同じ条件で色像の堅牢性を、熱堅
牢性のテスト条件と同じ条件で白地部分のスティンの評
価を行った。結果を六／３に示す。

式　／３ −２６　ター −，２７０− 表７３（続） 表７３から、塗布銀量が多いと色像の堅牢性の劣化が大
きく、白地部分のスティンは増加することがそれぞれの
試料のいづれのグループの間でも同じ様に観察される。

しかし、その程度は本発明の構成要素である色像安定剤
及びスティン防止剤を含有する試料よ／〜！弘、！ｊ〜
よと、！２〜ぶ−及びｔ７〜７０とこれらを含有しない
試料ｔ３〜ｊＪと７７〜７グの比較から明かであり、色
像安定剤及びスティン防止剤を含有する試料が色像堅牢
性、白地部分のスティンともにすぐれていることは明瞭
である。さらに、注目すべきことは色像安定剤とスティ
ン防止剤の一般式ＣＩ）〜（■）で示される化合物を併
用することによりスティンの増加を抑制する効果が大き
いことで、画像保存の上でより好ましいことが明かであ
る。

また、色像安定剤とスティン防止の併用により、塗布銀
量の増加による色像堅牢性の劣化とスティンの増加の程
度を抑制していることも観察される。

一方、もう７つの比較試料である特開昭６３−８０ｔｔ
ｊ！号実施例／及び８０に開示されている具体例の感材
においても各層の塗布銀量の対比で明かなように、塗布
銀量を低減した試料において、色像堅牢性及び白地部分
のスティンが良化しているのが観察される。

これらの結果から、写真性能の上でも、また、色像の堅
牢性及びスティンの上でも塗布銀量は、各層の写真性能
を損ねることのない範囲で低減し、全塗布銀量をＯｏざ
Ｏｆｌ　／　ｍ　　以下、より好１しくは０．７！？７
ｍ　　以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料であるこ
とが望捷しいことがわかる。

さらに、熱及び湿熱堅牢性についても先の実施例コのテ
スト条件と同じ様にして実施したが、得られた結果は本
実施例の光堅牢性の評価の結果と同一傾向であって、塗
布銀量を低減した試料で良化することが観察できた。こ
れらの結果からも、塗布銀量は０．８０１７ｍ　　以下
、より好ましくは０．７３ｆ／ｍ　　以下のハロゲン化
銀カラー写真感光材料であることが望ましいことが確認
された。

なお、本夾験におけるカラー発色現像液の補充量！０ｒ
ｒｔｌ／ｍ２における廃液の排出量は殆んどなく、無排
出であった。

実施例５ 実施例／に記載し九ハロゲン化銀乳剤の調製法において
、／、≠及びｔ液のＮａαとＫＢｒＯ量を変えてα含量
の異なる単分散、立方体の！感層、緑感層及び赤感層用
のそれぞれの塩臭化銀乳剤を調製した。ハロゲン組成は
変えたものの、乳痢粒子の形状、平均粒子サイズ、変動
係数等は実施例／に記載した値に同じである。これを表
７≠に示すＯ 表　／４ｔ −２９と 上記ハロゲン組成の異なる乳剤を使用し、実施例／と全
く同じ方法で表／４／−に示す多層ハロゲン化銀カラー
写真感光材料を作製した。

−Ｊ７＜ｔ− これら作製した試料の写真特性を調べるために、実施例
／に記載の方法に準じて行い、ランニングの開始時と終
了時に前記センシトメトリーの処理を実施した。処理の
終った試料の青感層、緑感層及び赤感層の最大濃度（Ｄ
ｍａｘ）、最小濃度（Ｄｍｉｎ）及び感度（濃度θ、ｊ
を与えるｇｏｇＥの値）の連続処理に伴う変化量をマク
ベス濃度計を用いて測定した。その結果を表／！に示す
。

−−ｆクー ｉ／ｉＧから、本発明の構成要素であるカプラーを使用
し、色像安定剤及び一般式（Ｉ）〜（ＤＩ）を添加した
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料？／〜ｉｏｔに
おいて、使用するＡ　ｇ　Ｂ　ｒα乳剤のハロゲン組成
のα含量が７０モル％である試料り／及びり６と、ハロ
ゲン組成が８０モル％以上の試料ター〜りｊ及びり７〜
ｉｏｏとを比較すると、α含量が７０モル％である試料
２／及びり２ではランニング開始前と終了後の写真変動
は大きいが、α含量が８０モル％以上の試料？２〜り！
及びり７〜ｉｏｏでは連続処理による写真性能の変動は
殆んどなく、あっても極めて小さいことが観察された。

この事実から、Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　Ｃ１！乳剤のα含量は
ｔθモル％以上の乳剤を使用するのが好ましいことがわ
かる。

一方、比較カプラーにおいては本発明のカプラーに比べ
α含量が上述の８０モル％以上であっても連続処理によ
る写真性能の変動は大きく、α含量が７０モル％になる
とその変動は更に大きくなることが明かである。

実施例６ 支持体として、白色顔料のチタンホワイトを練りこんだ
厚さ７５０ミクロンのポリエチレンテレフタレートフィ
ルムにゼラチン下塗層を塗布した白色支持体を用いて、
実施例１記載の塗布処方に準じて塗布を実施し、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を作製した。使用したカプラ
ー、色像安定剤及び一般式（Ｉ）〜（Ｉｌｌ）で示され
る化合物を我／７に示す。第一、≠、を及び７層は実施
例／に記載の通りである。

次に、支持体をポリエチレンで両面をラミネトした紙支
持体に変えて、先の試料／／／〜／／μに対応する試料
／／！〜／／ｇを作製した。

これらの試料／／／〜／／４Ａ及び／／ｊ〜／／ｒに、
撮影ネガ感材を使用して像様露光を与え、実施例／に記
載した処理工程、処理液組成の液を用い、カラー発色現
像液のタンク容量の一倍量補充するまで連続処理を行い
、カラーポジ像を得た。

これら処理済みの試料の連続処理的と終了後の画像を抜
き取り、その絵柄の同一位置の色１１度をマクベス濃度
計を使用し、Ｂ、Ｇ及びＲ＠度をそれぞれ測定したが変
化はなかった。しかシフ、試料／／／〜７７≠と／／ｊ
〜／／Ｉの絵柄を比較すると、試料／／／〜／／≠の白
色顔料をポリエチレンテレフタレートに練り込んだ支持
体を使用した試料の絵柄のほうが対応する試料／／夕〜
／／ｌに比べ、彩度及び暗部の描写にすぐれ、鮮かな色
画偉であることが明瞭−に昭められた。これは支持体の
平滑性、光沢性による反射率の向上によるものと考えら
れる。

続いてこれらの試料を実施例−に記載した色像堅牢性の
テスト；光、熱及び湿熱堅牢性とそれぞれの条件での白
地部分のスティンについて比較したが、本発明の構成要
素の色像安定剤及び一般式（１）〜（ＩＩＩ）で示され
る化合物の使用によりＢ８０及びＲの色像堅牢性の向上
と堅牢性のバランスの調和により、絵柄からはテスト前
の試料と比べ殆んど退色して旨ないように観察された。

これは白地部分のスティンも殆んど増加していないこと
と相俟ってより効果のすぐれた良好な画質になったこと
による。これにより、絵柄の品質をより一層高めること
ができる。

実施例７ コロナ放電加工処理した両面ポリエチレンラミネート紙
に第１ＮＣ最下層）〜第７層（最上層）を順次塗布形成
し、印画紙試料を作製した。各層の塗布液の調製は次の
通りである。

上記第７層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー（Ｙ−ｒ）、２ｏ。

ｔ、色像安定剤（Ａ−／１）２３．３ｆｔ、高沸点溶媒
（ａ〕／θ２及び溶媒（ｂ）！ｆに、補助溶媒として酢
酸エチルぶ００ｍ１を加えた混合物をｔｏ　’Ｃに加熱
溶解後、アルカノールＢ（商品名、アルキルナフタレン
スルホネート、デュポン社製）の！％水溶液３３０ｍ１
を含む！％ゼラチン水溶液Ｊ　Ｊ　００ｄに混合した。

次すでこの液をコロイドミルをもちいて乳化してカプラ
ー分散液を作製した。この分散液から酢酸エチルを減圧
溜去し、青感性乳剤層用増感色素及び／−メチル−２−
メルカプト−！−アセチルアミノー／　、　Ｊ　、　４
（−１リアゾールを加えた乳剤ｉ　、ａｏｏｆｆｃＡｇ
としてりｔ、７ｆ、ゼラチン／７０９を含む）に添加し
、更に７０％ゼラチン水溶液−１ぶｏｏｙを加えて塗布
液を調製した。第−層〜第７層の塗布液は、Ｆｉｒの組
成に従い第１層に準じて調製した。

−ｔ＋− 本実施例に用いた化合物は下記の通りである。

青感性乳剤層 溶媒（ 緑感性乳剤層 混色防止剤（ Ｃ） また、 各乳剤層の増感色素として下記のものを用いた。

Ｏ また、 各乳剤層の安定剤として下記の化合物を用いた。

Ｈ Ｈ サラニイラシエーション防止染料として下記の化合物を
用いた。

−と峻− −４□り’６− また、硬膜剤としては／２．２−ビス（ビニルスルホニ
ル）エタンを用いた。

このようにして得られた試料を／−／とする。

次に第−層、第三層及び第五層を表／りに示したように
変更して試料／、２．２〜ｌ−！！を作製した。

−コタｌ− 以上のようにして作製した試料／−／〜／−！を実施例
／に記載の方法に従って露光及び処理を実施した。この
時、有機保恒剤を使用したカラー発色現像液を用い、低
補充量＆ｊｙｔｌ／ｍ　　で、カラー発色現像液のタン
ク容量のコ倍量補充する連続処理を行い、連続処理の開
始前と終了後Ω写真性能を評価した。

結果は、本実施例の層構成に記載かられかるが、増感色
素、乳剤の安定剤さらにイラジェーション防止染料を変
更した乳剤層の構成であっても低補充量の連続処理にお
ける写真性能の変動は殆んど認められなかった。

また、色僑の光、熱、湿熱堅牢性及びスティンにおいて
も先の実施例−における試料３３．３≠；Ｊ／、ｊ、２
；ｊ７〜３０と殆んど変るところがなく、すぐれた堅牢
性とスティン防止効果を示すことが観察された。

（発明の効果） 本発明を実施することにより、著しく補充量を低減した
連続処理において、写真性能の変動の小さい、安定した
処理を行うことができ、得られた色画像は種々の条件下
に保存されてもその色画像は堅牢であり、白地部分のス
ティンの少ないすぐれた画像である。

また、補充液の補充により発生する多量のオーバーフロ
ー液の廃液を軽減することができる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 昭和６３年特願第１り７３４参号 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の 処理方法

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 塩化銀を８０モル％以上含有するハロゲン化銀乳剤層を
   少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を、発色現像液の補充を該ハロゲン化銀カラー写真感光
   材料／ｍ＾２当たり２０〜１５０ｍｌの範囲で行いなが
   ら処理する方法において、該ハロゲン化銀乳剤中にピラ
   ゾロアゾール系カプラーを少なくとも一種、下記一般式
   〔 I 〕、〔II〕又は〔III〕で表される化合物を少なく
   とも一種及び下記一般式〔IV〕で表される有機色像安定
   剤又は有機金属錯化合物を少なくとも一種含有し、該発
   色現像液又はその補充液に下記有機保恒剤Ａ群から一種
   と有機保恒剤Ｂ群から一種含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） Ｒ＿１＋■Ａ■＿ｎＸ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、
   又はヘテロ環基を表わす。ＸはｐＨ８以下で芳香族アミ
   ン現像薬と反応して離脱する基を表わし、Ａは芳香族ア
   ミン現像薬と反応し化学結合を形成する基を表わす。ｎ
   は１又は０を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族
   基、ヘテロ環基、アシル基又はスルホニル基を表わし、
   Ｙは芳香族アミン現像薬が一般式（II）の化合物に対し
   て付加するのを促進する基を表わす。 ここでＲ＿１とＸ、ＹとＲ＿２又はＢとが互いに結合し
   て環状構造となつてもよい。 一般式（III） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わ
   す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
   の基を放出する基を表わす。 一般式（IV） Ｒ＿３＿０−Ｗ−Ｒ＿３＿１ 式中、Ｒ＿３＿０は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環
   基を表わす。Ｒ＿３＿１は水素原子、脂肪族基、芳香族
   基、ヘテロ環基、または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を表わす。 ここでＲ＿３＿２、Ｒ＿３＿３およびＲ＿３＿４は互い
   に同一でも異なつてもよく、それぞれアルキル基、アル
   ケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルケノキシ基
   、またはアリールオキシ基を表わす。Ｗは−Ｏ−、−Ｓ
   −または▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。 ここでＲ＿３＿５は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘ
   テロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、
   オキシラジカル基またはヒドロキシル基を表わす。 Ｒ＿３＿０とＲ＿３＿１が互いに結合して５〜７員環を
   形成してもよく、またＲ＿３＿５とＲ＿３＿０またはＲ
   ＿３＿１とが互いに結合して５〜７員環を形成してもよ
   い。 Ａ群 置換ヒドロキシルアミン類、ヒドロキサム酸類、ヒドラ
   ジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシ
   ケトン類、α−アミノケトン類、糖類 Ｂ群 モノ、ジ、ポリ及び縮環式のアミン類、四級アンモニウ
   ム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシ
   ム類、ジアミド化合物類