JPH0243219A - ペルフルオロオキシエチレンおよびペルフルオロオキシプロピレン単位によって実質的に構成されるペルフルオロポリエーテルの改良された製造法 - Google Patents
ペルフルオロオキシエチレンおよびペルフルオロオキシプロピレン単位によって実質的に構成されるペルフルオロポリエーテルの改良された製造法Info
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- JPH0243219A JPH0243219A JP1127726A JP12772689A JPH0243219A JP H0243219 A JPH0243219 A JP H0243219A JP 1127726 A JP1127726 A JP 1127726A JP 12772689 A JP12772689 A JP 12772689A JP H0243219 A JPH0243219 A JP H0243219A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
-
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- C08G65/323—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing halogens
- C08G65/3233—Molecular halogen
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、物理化学的特性の最適な組み合わせを有し、
主として繰返しＬｉ２位 一〇Ｆ２０Ｆ２−および Ｆ３ からなるペルフルオロポリエーテルの製造に関する。こ
の製造法は、ペルフルオロプロペンとテトラフルオロエ
チレンを互いに混合したものを低温光酸化を行った後、
過酸化生成物を分解し、末端基をフッ素化してそれらを
ペルフルオロアルキルへ転換し、最終生成物の予想用途
の観点から分子量が高すぎる場合には分子量を調整する
ことからなっている。
主として繰返しＬｉ２位 一〇Ｆ２０Ｆ２−および Ｆ３ からなるペルフルオロポリエーテルの製造に関する。こ
の製造法は、ペルフルオロプロペンとテトラフルオロエ
チレンを互いに混合したものを低温光酸化を行った後、
過酸化生成物を分解し、末端基をフッ素化してそれらを
ペルフルオロアルキルへ転換し、最終生成物の予想用途
の観点から分子量が高すぎる場合には分子量を調整する
ことからなっている。
この方法の各種の工程は、周知の技法に括づいているが
、本発明によ６生成物は、特殊な操作条件を適用し、経
済的に好ましい価格で且つ用いられるペルフルオロオレ
フィンに比較して高収率で生成物を生成させることがで
きるようにした結果である。
、本発明によ６生成物は、特殊な操作条件を適用し、経
済的に好ましい価格で且つ用いられるペルフルオロオレ
フィンに比較して高収率で生成物を生成させることがで
きるようにした結果である。
混合物Ｃ２Ｆ４＋Ｃ３Ｆ６の光酸化は、米国特許第３．
４４２．９４２号明細書、米国特許第３．６８５，０４
１号明細書、ドイツ国特許出願公開第１，８１７，８２
６号明細書および米国特許第３．７７０．７９２号明細
書により知られている。
４４２．９４２号明細書、米国特許第３．６８５，０４
１号明細書、ドイツ国特許出願公開第１，８１７，８２
６号明細書および米国特許第３．７７０．７９２号明細
書により知られている。
これらの特許明細書に報告されている関連の試験では特
殊な操作条件は考慮されていないが、これらの操作条件
は、本発明によれば、出発物質として用いられるペルフ
ルオロオレフィンに関して高収率および高転化率で前記
の生成物を得るのに本質的である。特に、前記引用の特
許明細書に報告されている実施例に開示されている生成
物は、Ｃ単位対Ｃ３単位の比率が比較的低い。
殊な操作条件は考慮されていないが、これらの操作条件
は、本発明によれば、出発物質として用いられるペルフ
ルオロオレフィンに関して高収率および高転化率で前記
の生成物を得るのに本質的である。特に、前記引用の特
許明細書に報告されている実施例に開示されている生成
物は、Ｃ単位対Ｃ３単位の比率が比較的低い。
本発明によれば、混合物Ｃ２Ｆ４＋Ｃ３Ｆ６の光酸化に
おいて特殊な操作条件を採用し、次いでペルオキシ基を
分解し、末端基を特殊な方法によってペルフルオロアル
キル基へ転換することによって、−最大 （式中、ＲおよびＲ′ 、は−ＣＦ ３、−ＣＦ お
よび−０３Ｆ７から選択される末端ペルフルオロアルキ
ル基であり、 指ｅ！Ｉｍ、ｎ、ｐおよびｑは同一であっても異なって
いてもよく、−膜内には前記の式の範囲内にある個々の
化合物の混合物によって構成される生酸物に対する平均
値を表わし、ｍおよびｎは１〜１００、好ましくは１〜
８０であり、ｐおよびｑは０〜８０、好ましくはＯ〜５
０てあり、ｍ＋ ｎ ＋ ｐ ＋ Ｑの和は２から２０
０の範囲内にあり、 （ｐ＋ｑ）バ１＋１＋ｐ＋ｑ）の比率は１０７１００以
下であり、好ましくは０．５／１００から４／１００の
範囲内にあり、 口／ｍの比率は０．２から６、好ましくは０．５から３
の範囲内にある、という要件を満たす）を有するペルフ
ルオロポリエーテルが得られる。
おいて特殊な操作条件を採用し、次いでペルオキシ基を
分解し、末端基を特殊な方法によってペルフルオロアル
キル基へ転換することによって、−最大 （式中、ＲおよびＲ′ 、は−ＣＦ ３、−ＣＦ お
よび−０３Ｆ７から選択される末端ペルフルオロアルキ
ル基であり、 指ｅ！Ｉｍ、ｎ、ｐおよびｑは同一であっても異なって
いてもよく、−膜内には前記の式の範囲内にある個々の
化合物の混合物によって構成される生酸物に対する平均
値を表わし、ｍおよびｎは１〜１００、好ましくは１〜
８０であり、ｐおよびｑは０〜８０、好ましくはＯ〜５
０てあり、ｍ＋ ｎ ＋ ｐ ＋ Ｑの和は２から２０
０の範囲内にあり、 （ｐ＋ｑ）バ１＋１＋ｐ＋ｑ）の比率は１０７１００以
下であり、好ましくは０．５／１００から４／１００の
範囲内にあり、 口／ｍの比率は０．２から６、好ましくは０．５から３
の範囲内にある、という要件を満たす）を有するペルフ
ルオロポリエーテルが得られる。
本発明による生成物は、先行技術から知られている生成
物と比較して、下記の特性をＨすることを特徴としてい
る。
物と比較して、下記の特性をＨすることを特徴としてい
る。
ペルフルオロポリエーテル鎖の開裂の点を構成すること
か知られている一ＣＦっ〇−小単位含量が極めて低いの
で、触媒的減成に対して高い安定性を有し、 比率ｎ ／ ｍの値が高く、先行技術による既知の生成
物と比較して、０３単位の含量が高く、分子量が同じ場
合に粘度が著しく低く、これは極めて低い温度でも低粘
度を有する生成物を利用することかでき且つ同時にそれ
らの分子量か高いため蒸気圧か極めて低いことを意味し
、更に、分子量が同じ場合に流動点か一層低く、これは
流動点が低く揮発性が低い生成物を利用することかｉＪ
能であることを意味する。
か知られている一ＣＦっ〇−小単位含量が極めて低いの
で、触媒的減成に対して高い安定性を有し、 比率ｎ ／ ｍの値が高く、先行技術による既知の生成
物と比較して、０３単位の含量が高く、分子量が同じ場
合に粘度が著しく低く、これは極めて低い温度でも低粘
度を有する生成物を利用することかでき且つ同時にそれ
らの分子量か高いため蒸気圧か極めて低いことを意味し
、更に、分子量が同じ場合に流動点か一層低く、これは
流動点が低く揮発性が低い生成物を利用することかｉＪ
能であることを意味する。
本発明の方法に関し、本発明者らは、意外にも０２Ｆ４
のペルフルオロポリエーテルへの収率であって先行技術
による収率よりも遥かに高＜ 「ｔつ一般的には９０％
程度であるものが得られることを見出たした。
のペルフルオロポリエーテルへの収率であって先行技術
による収率よりも遥かに高＜ 「ｔつ一般的には９０％
程度であるものが得られることを見出たした。
詳細には、モンテジソンの生成物であるフォンブリン（
Ｆｏｍｂｌ ｉｎ） ｏＺのようにＣ単位を含まないＣ
２Ｆ４単独の光酸化によって得られるペルフルオロポリ
エーテルと比較して、本発明の生成物の−ＣＦ２０−基
の含ｍは遥かに小さいので、安定性か遥かに高いことか
判る。
Ｆｏｍｂｌ ｉｎ） ｏＺのようにＣ単位を含まないＣ
２Ｆ４単独の光酸化によって得られるペルフルオロポリ
エーテルと比較して、本発明の生成物の−ＣＦ２０−基
の含ｍは遥かに小さいので、安定性か遥かに高いことか
判る。
更に、この製造法は技術的観点からは一層簡単で且つＣ
２Ｆ４単独の光酸化の場合には必要とされる反応溶媒を
用いる必要がない点において一層廉価である。
２Ｆ４単独の光酸化の場合には必要とされる反応溶媒を
用いる必要がない点において一層廉価である。
シアネジ（Ｓｉａｎｃｓｉ）の米国特許第３，７７０，
７９２号明細書から、Ｃ２Ｆ ４とＣ３Ｆ ６の同時光
化学酸化による一ＣＦ２ＣＦ２０−と −ＣＦ （ＣＦ３）ＣＦ２０−１１を位を含むＰＦＰＥ
生成物を製造することが知られている。前記の特許明細
書に記載または示唆されており、詳細には実施例から生
じるような操作条件下では、白°用な生成物への転化率
およびその収率は、高い値では得られない。実施例から
示唆され得る収率の最高値は、ＣＦ に関して７０％
であり、Ｃ３Ｆ６に関して６０９６であるが、転化率は
最大でも０２Ｆ４に関して６０％であり、０３Ｆ６に関
して１５９６である。
７９２号明細書から、Ｃ２Ｆ ４とＣ３Ｆ ６の同時光
化学酸化による一ＣＦ２ＣＦ２０−と −ＣＦ （ＣＦ３）ＣＦ２０−１１を位を含むＰＦＰＥ
生成物を製造することが知られている。前記の特許明細
書に記載または示唆されており、詳細には実施例から生
じるような操作条件下では、白°用な生成物への転化率
およびその収率は、高い値では得られない。実施例から
示唆され得る収率の最高値は、ＣＦ に関して７０％
であり、Ｃ３Ｆ６に関して６０９６であるが、転化率は
最大でも０２Ｆ４に関して６０％であり、０３Ｆ６に関
して１５９６である。
特に、工程の重要なファクターである紫外線に関しては
、シアネジ（Ｓｌａｎｃｓｌ）の特許明細書では、余り
多量のペルオキシ酸素を含まない生成物を得るためには
、下記に定義される照射指数Ｉが少なくとも２であり、
好ましくは少なくとも３であり、最大５０までの条件下
で操作することが示唆されている。前記の指数は、式 ％式％ （式中、Ｅはワット数で表わした≦３．３００ Ａの波
長における紫外部エネルギーであり、 ＳはエネルギーＥが系を透過するＣ−で表わした表面で
あり、 Ｖはｃｔｄで表わした反応系のｄ積である）で表わされ
る。
、シアネジ（Ｓｌａｎｃｓｌ）の特許明細書では、余り
多量のペルオキシ酸素を含まない生成物を得るためには
、下記に定義される照射指数Ｉが少なくとも２であり、
好ましくは少なくとも３であり、最大５０までの条件下
で操作することが示唆されている。前記の指数は、式 ％式％ （式中、Ｅはワット数で表わした≦３．３００ Ａの波
長における紫外部エネルギーであり、 ＳはエネルギーＥが系を透過するＣ−で表わした表面で
あり、 Ｖはｃｔｄで表わした反応系のｄ積である）で表わされ
る。
前記の特許明細書に報告された実施例から、■の値は約
６となり、実施例９においては、１．４のような低いＩ
の値をどのようにして高いペルオキシ酸素の含量に対応
させるかが示されている。
６となり、実施例９においては、１．４のような低いＩ
の値をどのようにして高いペルオキシ酸素の含量に対応
させるかが示されている。
本発明者らは、シアネジ（Ｓｌａｎｃｓｉ）によって得
られた結果に比較して、収率および転化率がかなり改良
され、収率は０２Ｆ４に関して９０％を超え、同時にＣ
３Ｆ ６に関しては約９０％の値が得られ、転化率はＣ
２Ｆ ４に関して６０％よりも請く、Ｃ３Ｆ６に関して
は約１５％以上となることを意外にも見出だした。
られた結果に比較して、収率および転化率がかなり改良
され、収率は０２Ｆ４に関して９０％を超え、同時にＣ
３Ｆ ６に関しては約９０％の値が得られ、転化率はＣ
２Ｆ ４に関して６０％よりも請く、Ｃ３Ｆ６に関して
は約１５％以上となることを意外にも見出だした。
これらの結果は、詳細には反応における液相の容積およ
び連続流として供給されるガス状反応体（ＯＣＦ お
よび０３Ｆ６）の流速に関し２ゝ ２ ４ て紫外線の強度の特殊な値を特徴とする最適操作条件に
よって達成された。
び連続流として供給されるガス状反応体（ＯＣＦ お
よび０３Ｆ６）の流速に関し２ゝ ２ ４ て紫外線の強度の特殊な値を特徴とする最適操作条件に
よって達成された。
反応における光化学的効果に有用であり、波長が≦３，
０００ Ａの放射線に対応するエネルギーＥに関しては
、反応における液相の容積Ｖｌｉｑとガス状で連続的に
供給される反応体（０２，０２Ｆ４および可能ならば０
３Ｆ６）の流ａＦｇに対する前記の放射線の強度は、下
記の条件に合致しなげればならないことを見出だした。
０００ Ａの放射線に対応するエネルギーＥに関しては
、反応における液相の容積Ｖｌｉｑとガス状で連続的に
供給される反応体（０２，０２Ｆ４および可能ならば０
３Ｆ６）の流ａＦｇに対する前記の放射線の強度は、下
記の条件に合致しなげればならないことを見出だした。
（ａ）Ｅ／Ｖ、ｌ、は■５から１５０１好ましくは２０
から１００の範囲内にあり、但し、Ｅはワットで表わさ
れ、Ｖ はｄＩ１３で表わされ、 （ｂ）Ｅ／Ｆ は０．１５から１．５５の範囲内にあ
り、Ｅはワットで表わされ、Ｆｇは０２Ｆ４＋０２（十
０３Ｆ６）についてのリットル／時（＋／ｈ）と表わさ
れる。
から１００の範囲内にあり、但し、Ｅはワットで表わさ
れ、Ｖ はｄＩ１３で表わされ、 （ｂ）Ｅ／Ｆ は０．１５から１．５５の範囲内にあ
り、Ｅはワットで表わされ、Ｆｇは０２Ｆ４＋０２（十
０３Ｆ６）についてのリットル／時（＋／ｈ）と表わさ
れる。
もう一つの重要なパラメーターは、反応における液相の
容積ｖｌｉｑに関するガス流速Ｆｇの値であり、この値
は前記の（ａ）および（ｂ）におけるパラメーターと相
互依存しており、次のようになるべきである。
容積ｖｌｉｑに関するガス流速Ｆｇの値であり、この値
は前記の（ａ）および（ｂ）におけるパラメーターと相
互依存しており、次のようになるべきである。
ましくはｌＯ・ＩＯから１７・ｌｏ−３の範囲内にあり
、Ｖ は４ｍ３として表わされ、Ｆ はげｈとして＋
１ｑ ｇ表わさ
れる。
、Ｖ は４ｍ３として表わされ、Ｆ はげｈとして＋
１ｑ ｇ表わさ
れる。
本発明による方法の操作条件は、反応容積（液相）およ
びガス状反応体の流速に関する放射線の強度がかなり高
いため、シアネジ（Ｓｉａｎｃｓｉ）の特許明細書に開
示され且つ例示された方法の操作条件とはかなり異なる
ことは明らかである。更に、反応容積（液ｉ■）に関す
るガス状反応体の流速は低い値に保たれている。
びガス状反応体の流速に関する放射線の強度がかなり高
いため、シアネジ（Ｓｉａｎｃｓｉ）の特許明細書に開
示され且つ例示された方法の操作条件とはかなり異なる
ことは明らかである。更に、反応容積（液ｉ■）に関す
るガス状反応体の流速は低い値に保たれている。
反応体液トロの容積およびガス状反応体の流速に関して
特殊な放射線強度であって、先行技術から知られている
方法に一般的に採用されているよりも遥かに高い強度を
採用することによって、有用な生成物への転化率および
収率が両ｈ゛とも実質的に改良されることを予知するこ
とは容易ではなかった。
特殊な放射線強度であって、先行技術から知られている
方法に一般的に採用されているよりも遥かに高い強度を
採用することによって、有用な生成物への転化率および
収率が両ｈ゛とも実質的に改良されることを予知するこ
とは容易ではなかった。
反応容器内に含まれる反応液相を、２．０００から６．
０００人の範囲内の波長を有する既知の型のランプによ
って放射される紫外線に暴露する。
０００人の範囲内の波長を有する既知の型のランプによ
って放射される紫外線に暴露する。
本発明による方法の他の操作条件は、前記引用のシアネ
ジ特許明細書および本出願人に二宸渡された他の特許の
明細書から知られている方法の範囲内にある。
ジ特許明細書および本出願人に二宸渡された他の特許の
明細書から知られている方法の範囲内にある。
反応は、−３０から一１００℃の範囲内の温度で、液化
Ｃ３Ｆ ６単独で最初は構成されており、次いで前記の
０３Ｆ６と反応中に形成される液体生成物との混合物か
ら構成されている反応液体中をガス状ｏ２と９２Ｆ４お
よび可能ならば０３Ｆ６を通じることによって行う。
Ｃ３Ｆ ６単独で最初は構成されており、次いで前記の
０３Ｆ６と反応中に形成される液体生成物との混合物か
ら構成されている反応液体中をガス状ｏ２と９２Ｆ４お
よび可能ならば０３Ｆ６を通じることによって行う。
０２＋０２Ｆ４のガス状混合物を連続的に供給し、０２
／Ｃ２Ｆ４のモル比は１からＩＯ１好ましくは３から９
の範囲内にある。
／Ｃ２Ｆ４のモル比は１からＩＯ１好ましくは３から９
の範囲内にある。
反応混合物の温度を−３０から一１００℃、好ましくは
−４０から一８０℃の範囲内に保持する。
−４０から一８０℃の範囲内に保持する。
反応は大気圧下で行うことができるが、大気圧より低い
または高い圧の下で行うこともできる。
または高い圧の下で行うこともできる。
ペルオキシ酸素を含み、最終生成物の通常の用途に関し
て分子量が極めて高い（すなわち、高粘度の）光酸化の
生成物を熱または光化学的処理を行い、例えば英国特許
節１，２２６，５Ｇ６号明細書から知られているような
操作技術によってペルオキシ基を除く。次に、１００℃
から２５０℃の範囲内の温度で、可能ならば紫外線の存
在において５０″から１２０℃の範囲内の温度で、フッ
素ガスを用いて末端基をフッ素化する（米国特許節４．
０Ｇ４．７６Ｂ号明細書を参照されたい）。
て分子量が極めて高い（すなわち、高粘度の）光酸化の
生成物を熱または光化学的処理を行い、例えば英国特許
節１，２２６，５Ｇ６号明細書から知られているような
操作技術によってペルオキシ基を除く。次に、１００℃
から２５０℃の範囲内の温度で、可能ならば紫外線の存
在において５０″から１２０℃の範囲内の温度で、フッ
素ガスを用いて末端基をフッ素化する（米国特許節４．
０Ｇ４．７６Ｂ号明細書を参照されたい）。
ペルオキシドの末端基の分解は棒部分的なものであり、
残りのペルオキシ酸素は次のフッ素化工程中で除去され
（米国特許節４．８Ｂ４．７８８号明細書を参照された
い）、米国特許節４．８８８，３５７号明細書に開示さ
れているように分子量を制御して減少させることができ
る。
残りのペルオキシ酸素は次のフッ素化工程中で除去され
（米国特許節４．８Ｂ４．７８８号明細書を参照された
い）、米国特許節４．８８８，３５７号明細書に開示さ
れているように分子量を制御して減少させることができ
る。
分子量は、１５０ ”から３８０℃の温度で、欧州特許
出願第１６７．２５１１号明細書、第２２４，２０１号
明細書および第２２３，２３８号明細書に開示されてい
るようにＡｌＦ３または他の触媒としてのフッ化物また
はオキシフッ化物の存在において熱クラブキング触媒処
理を行った後、前記のようにフッ素ガスを用いるフッ素
化の工程によって調整して、酸素含有末端基を中性のペ
ルフルオロアルキル基へ転換することによって行うこと
もできる。
出願第１６７．２５１１号明細書、第２２４，２０１号
明細書および第２２３，２３８号明細書に開示されてい
るようにＡｌＦ３または他の触媒としてのフッ化物また
はオキシフッ化物の存在において熱クラブキング触媒処
理を行った後、前記のようにフッ素ガスを用いるフッ素
化の工程によって調整して、酸素含有末端基を中性のペ
ルフルオロアルキル基へ転換することによって行うこと
もできる。
熱クラッキング触媒処理によって、出発物質中に存在す
る一ＣＦ２−単位の含量を減少させることにより、この
ような（１１位を最少限の数で含む最終生成物を得るこ
ともできる。
る一ＣＦ２−単位の含量を減少させることにより、この
ような（１１位を最少限の数で含む最終生成物を得るこ
ともできる。
光酸化からのベルオキン生成物を、直ちに前記のような
触媒クラッキングの熱処理に付すことができる。
触媒クラッキングの熱処理に付すことができる。
下記の実施例は、本発明を単に例示するためのものであ
り、発明を制限するためのものではない。
り、発明を制限するためのものではない。
実施例１
円筒型（容積が５００ ｍｌであり、光路が１ｃｍ）の
ガラス反応器であって、石英製の共軸内鞘を備え、更に
ガス導入用のｄｌＡ管と内部温度を検出するための熱電
対と一８０℃の温度に保持するための還流冷却器を備え
たものに、８００ｇのＣ３Ｆ ６を一６０℃で充填した
。この反応器に、０２２７リツトル／時およびＣ２Ｆ４
９リツトル／時からなるガス状混合物を浸漬管を通して
流した。反応器の外部に設置した冷却槽によって、液体
反応体用の温度を試験時間中−６０℃に保持した。
ガラス反応器であって、石英製の共軸内鞘を備え、更に
ガス導入用のｄｌＡ管と内部温度を検出するための熱電
対と一８０℃の温度に保持するための還流冷却器を備え
たものに、８００ｇのＣ３Ｆ ６を一６０℃で充填した
。この反応器に、０２２７リツトル／時およびＣ２Ｆ４
９リツトル／時からなるガス状混合物を浸漬管を通して
流した。反応器の外部に設置した冷却槽によって、液体
反応体用の温度を試験時間中−６０℃に保持した。
ハナウ（ＩＩＡＮＡｔｌ） Ｔ Ｑ １５０型紫外線ラ
ンプ（２，０００から６．０００人の範囲内の波長を有
する４７ワツトの紫外線および≦３．０００ Ａの放射
線に対応する１２ワツトのエネルギーを放射）を石英鞘
の内部に導入した後、このランプを点月し、照射および
両反応体ガスの供給を５時間保持した。
ンプ（２，０００から６．０００人の範囲内の波長を有
する４７ワツトの紫外線および≦３．０００ Ａの放射
線に対応する１２ワツトのエネルギーを放射）を石英鞘
の内部に導入した後、このランプを点月し、照射および
両反応体ガスの供給を５時間保持した。
５時間照射した後、ランプを消して、反応器を開けて、
この反応器から未反応のＣ３Ｆ６を室温で蒸発させるこ
とによって回収した。４２０ｇの油状ポリマー残渣が得
られた。この残渣をヨウ素滴定したところ、活性（ペル
オキシ）酸素のａＷは２．７５％であった。”Ｆ−ＮＭ
Ｒで検討したところ、この残渣はポリエーテル−ポリベ
ルオキシ鎖によって構成されており、全（Ｒ酸単位の相
互比率、すなわち０３Ｆ６／Ｃ２Ｆ４は０．８５であり
、比率ＣＦ２／Ｃ３Ｆ６＋Ｃ２Ｆ４は０．０１９であり
、平均数分子量はｅ、ａａｏとなった。生成物の粘度を
オストワルドーフェンスヶの粘度＝１で測定したところ
、２０℃で９８３センチストークスとなった。生成した
オイル中の０２Ｆ４に関する収率は９３％であった。
この反応器から未反応のＣ３Ｆ６を室温で蒸発させるこ
とによって回収した。４２０ｇの油状ポリマー残渣が得
られた。この残渣をヨウ素滴定したところ、活性（ペル
オキシ）酸素のａＷは２．７５％であった。”Ｆ−ＮＭ
Ｒで検討したところ、この残渣はポリエーテル−ポリベ
ルオキシ鎖によって構成されており、全（Ｒ酸単位の相
互比率、すなわち０３Ｆ６／Ｃ２Ｆ４は０．８５であり
、比率ＣＦ２／Ｃ３Ｆ６＋Ｃ２Ｆ４は０．０１９であり
、平均数分子量はｅ、ａａｏとなった。生成物の粘度を
オストワルドーフェンスヶの粘度＝１で測定したところ
、２０℃で９８３センチストークスとなった。生成した
オイル中の０２Ｆ４に関する収率は９３％であった。
実施例２
実施例１に開示したのと同じ装置を用いて、０２Ｆ４の
流速を変化させたことを除き実施例１と同じ温度および
放射線の強度の下で光合成を行った。３リットル／時の
ＴＦＥを供給した。反応を５時間行った後、反応器から
２１３ ｇのポリマーを取り出し、ヨウ素滴定を行った
ところ、活性酸素の含量は０．７％であった。１９Ｆ−
ＮＭＲで検討したところ、ポリマーはポリエーテル−ポ
リペルオキシ鎖によって構成され、０３Ｆ６／Ｃ２Ｆ４
の比率は２．１１であり、ＣＦ２／Ｃ３Ｆ６＋Ｃ２Ｆ４
の比率は０．０［ｉ３であり、平均数分子量は５．７０
０であった。
流速を変化させたことを除き実施例１と同じ温度および
放射線の強度の下で光合成を行った。３リットル／時の
ＴＦＥを供給した。反応を５時間行った後、反応器から
２１３ ｇのポリマーを取り出し、ヨウ素滴定を行った
ところ、活性酸素の含量は０．７％であった。１９Ｆ−
ＮＭＲで検討したところ、ポリマーはポリエーテル−ポ
リペルオキシ鎖によって構成され、０３Ｆ６／Ｃ２Ｆ４
の比率は２．１１であり、ＣＦ２／Ｃ３Ｆ６＋Ｃ２Ｆ４
の比率は０．０［ｉ３であり、平均数分子量は５．７０
０であった。
生成物の粘度は、２０℃で９５５センチストークスであ
った。
った。
実施例３
実施例１と同じ装置を用いて、ランプの強度を減少させ
たことを除いて、実施例２と同し温度、０っの流速およ
びＣ２Ｆ ４の流速の条件下で光合成を行った。この場
合には、波長が２．０００から６．０００ Ａでは３３
ワツトであり且つ３．０００人の波長に対して８．５ワ
ツトの紫外線の放射線を用いた。
たことを除いて、実施例２と同し温度、０っの流速およ
びＣ２Ｆ ４の流速の条件下で光合成を行った。この場
合には、波長が２．０００から６．０００ Ａでは３３
ワツトであり且つ３．０００人の波長に対して８．５ワ
ツトの紫外線の放射線を用いた。
５時間反応を行った後、反応器から１４７ ｇのポリマ
ーを回収し、これをＩ９Ｆ−ＮＭＲで検討したところ、
ポリマーはポリエーテル−ポリベルオキシ鎖によって構
成され、（１′ｌ″に酸単位ＣＢＦ６／ＣＦ の比率
は０．７４であり、ＣＦ２／Ｃ３Ｆ６十０２Ｆ４の比率
は０．０１１２であり、゛１也均数分子量は１２，００
（ｌであった。
ーを回収し、これをＩ９Ｆ−ＮＭＲで検討したところ、
ポリマーはポリエーテル−ポリベルオキシ鎖によって構
成され、（１′ｌ″に酸単位ＣＢＦ６／ＣＦ の比率
は０．７４であり、ＣＦ２／Ｃ３Ｆ６十０２Ｆ４の比率
は０．０１１２であり、゛１也均数分子量は１２，００
（ｌであった。
ヨウ素滴定では、生成物の活性酸素含量は３．８６％と
なり、生成物の粘度は、２０℃で５．３３０センチスト
ークスであった。
なり、生成物の粘度は、２０℃で５．３３０センチスト
ークスであった。
実施例４
実施例１に開示したのと同じ装置を用いて、反応体の流
速を変化させたことを除き実施例１と同じ温度および放
射線の強度の下で光合成を行った。
速を変化させたことを除き実施例１と同じ温度および放
射線の強度の下で光合成を行った。
この場合には、５リットル／時のＣ２Ｆ４および３１リ
ットル／時の０２を供給した。反応を５時間行った後、
反応器から３３８ｇのポリマーを取り出し、ヨウ素滴定
を行ったところ、活性酸素の含量は１．９％であった。
ットル／時の０２を供給した。反応を５時間行った後、
反応器から３３８ｇのポリマーを取り出し、ヨウ素滴定
を行ったところ、活性酸素の含量は１．９％であった。
生成物の粘度は、２０℃で６３７センチストークスであ
った。
った。
１９Ｆ−ＮＭＲ分析を行ったところ、ポリマーはポリエ
ーテル−ポリベルオキシ鎖によって構成され、（１■成
単位Ｃ３Ｆ６／Ｃ２Ｆ４の比率は１．１８であり、ＣＦ
２ ／ Ｃ３Ｆ ６ ＋Ｃ２Ｆ ４の比率は０、０２
７であり、平均数分子量は５，２００であった。
ーテル−ポリベルオキシ鎖によって構成され、（１■成
単位Ｃ３Ｆ６／Ｃ２Ｆ４の比率は１．１８であり、ＣＦ
２ ／ Ｃ３Ｆ ６ ＋Ｃ２Ｆ ４の比率は０、０２
７であり、平均数分子量は５，２００であった。
実施例５
実施例１に開示したのと同じ装置を用いて、温度を一４
０℃としたことを除いて実施例１と同じ条件下で光合成
を行った。この場合には、５時間反応を行った後、反応
器から４８８ｇのポリマーを取り出して、ヨウ素滴定に
より分析したところ、活性酸素の含量は１．９％となっ
た。
０℃としたことを除いて実施例１と同じ条件下で光合成
を行った。この場合には、５時間反応を行った後、反応
器から４８８ｇのポリマーを取り出して、ヨウ素滴定に
より分析したところ、活性酸素の含量は１．９％となっ
た。
生成物の粘度は、２０℃では２１０センチストークスで
あった。
あった。
１９Ｆ−ＮＭＲ分析を行ったところ、ポリマーはポリエ
ーテル−ポリペルオキシ鎖によって構成され、構成ｑｉ
位Ｃ３Ｆ６／Ｃ２Ｆ４の比率はｌ、１７てあり、ＣＦ２
／Ｃ３Ｆ６＋Ｃ２Ｆ４の比率は０．０３２であり、平均
数分子量は３．０００であった。
ーテル−ポリペルオキシ鎖によって構成され、構成ｑｉ
位Ｃ３Ｆ６／Ｃ２Ｆ４の比率はｌ、１７てあり、ＣＦ２
／Ｃ３Ｆ６＋Ｃ２Ｆ４の比率は０．０３２であり、平均
数分子量は３．０００であった。
得られたオイル中のＣ２Ｆ４の収率は８９９６てあ一つ
だ。
だ。
実施例６
実施例１に開示したのと同じ装置を用いて、温度を一４
０℃としたことを除いて実施例２と同じ条件下で光合成
を行った。５時間反応を行った後、反応器から４７９ｇ
のポリマーを取り出して、ヨウ素滴定により分析したと
ころ、活性酸素の含量は０．９２％となった。
０℃としたことを除いて実施例２と同じ条件下で光合成
を行った。５時間反応を行った後、反応器から４７９ｇ
のポリマーを取り出して、ヨウ素滴定により分析したと
ころ、活性酸素の含量は０．９２％となった。
生成物の粘度は、２０℃では１８８センチストークスで
あった。
あった。
１９Ｆ−ＮＭＲ分析を行ったところ、ポリマーはポリエ
ーテル−ポリベルオキシ鎖によって構成され、構成単位
Ｃ３Ｆ ６ ／ Ｃ２Ｆ ４の比率は１．９１であり、
ＣＦ２／Ｃ３Ｆ６＋Ｃ２Ｆ４の比率は０．０３８であり
、平均数分子量は３．３００であった。
ーテル−ポリベルオキシ鎖によって構成され、構成単位
Ｃ３Ｆ ６ ／ Ｃ２Ｆ ４の比率は１．９１であり、
ＣＦ２／Ｃ３Ｆ６＋Ｃ２Ｆ４の比率は０．０３８であり
、平均数分子量は３．３００であった。
実施例７
実施例１に開示したのと同じ装置を用いて、温度を一４
０℃としたことを除いて実施例３と同じ条件下で光合成
を行った。
０℃としたことを除いて実施例３と同じ条件下で光合成
を行った。
波長≦３，０００人における放射線エネルギーは、８．
５ワツトであった。
５ワツトであった。
５時間反応を行った後、反応器から２６５ｇのポリマー
を取り出して、ヨウ素滴定により分析したところ、活性
酸素の含量は１．４７％となった。
を取り出して、ヨウ素滴定により分析したところ、活性
酸素の含量は１．４７％となった。
生成物の粘度は、２０℃では５０４センチストークスで
あった。
あった。
１９Ｆ−ＮＭＲ分析を行ったところ、ポリマーはポリエ
ーテル−ポリペルオキシ鎖によって構成され、構成単位
Ｃ３Ｆ６／Ｃ２Ｆ４の比率は！、４７であり、ＣＦ２／
Ｃ３Ｆ６＋Ｃ２Ｆ４の比率は０．０２１であり、平均数
分子ｍは４．２００であった。
ーテル−ポリペルオキシ鎖によって構成され、構成単位
Ｃ３Ｆ６／Ｃ２Ｆ４の比率は！、４７であり、ＣＦ２／
Ｃ３Ｆ６＋Ｃ２Ｆ４の比率は０．０２１であり、平均数
分子ｍは４．２００であった。
実施例８
実施例１に開示したのと同じ装置を用いて、温度を一４
０℃としたことを除いて実施例４と同じ条件下で光合成
を行った。
０℃としたことを除いて実施例４と同じ条件下で光合成
を行った。
５時間反応を行った後、反応器から４５３ｇのポリマー
を取り出して、ヨウ素滴定により分析したところ、活性
酸素の含量は１．２６％となった。
を取り出して、ヨウ素滴定により分析したところ、活性
酸素の含量は１．２６％となった。
生成物の粘度は、２０℃では２２６センチストークスで
あった。
あった。
１９Ｆ−ＮＭＲ分析を行ったところ、ポリマーはポリエ
ーテル−ポリペルオキシ鎖によって構成され、構成単位
Ｃ３Ｆ６／Ｃ２Ｆ４の比率は０．０２４であり、平均数
分子量は３．４００であった。
ーテル−ポリペルオキシ鎖によって構成され、構成単位
Ｃ３Ｆ６／Ｃ２Ｆ４の比率は０．０２４であり、平均数
分子量は３．４００であった。
実施例９
共軸の石英鞘を備えた円筒形のステンレススチール製反
応器を用いた。比率Ｅ／Ｖ、、、は８０であリ、比率Ｅ
／Ｆ は０．８８であり、比率ｇ Ｖ、／Ｆ はｌｌＸｌ０’であった。
応器を用いた。比率Ｅ／Ｖ、、、は８０であリ、比率Ｅ
／Ｆ は０．８８であり、比率ｇ Ｖ、／Ｆ はｌｌＸｌ０’であった。
１９ ｇ
反応器内部に最初に液体０３Ｆ６を充填して、反応を開
始した。反応中に反応体ガスの流速を保持し、０２につ
いては２，７３０リットル／時、Ｃ２Ｆ４については１
，３４４リットル／時とする。
始した。反応中に反応体ガスの流速を保持し、０２につ
いては２，７３０リットル／時、Ｃ２Ｆ４については１
，３４４リットル／時とする。
反応を４２時間行った。反応生成物を連続的に取り出し
、Ｃ３Ｆ６を補給して反応器内部のオイルの７農度が一
定に保持されるようにした。
、Ｃ３Ｆ６を補給して反応器内部のオイルの７農度が一
定に保持されるようにした。
操作条件に関するデーターを、表−１に示す。
同じ表に、前記引用のシアネジ（ＳｉａｎｃｓＬ）に対
する米国特許節３，７７０，７９２号明細書の実施例か
ら得られるデーターを比較の目的で示す。
する米国特許節３，７７０，７９２号明細書の実施例か
ら得られるデーターを比較の目的で示す。
実施例１Ｏ
実施例４で得た生成物を光反応器に充填して、光還元に
付し、４０℃の温度でベルオキシカ（ＰＯ）を除去した
。１２時間後に、３２１ｇのポリマーを取り出し、光化
学反応器に充填し、５０℃の温度（フッ素５リットル／
時および窒素５リットル／時）のｉ’Ｒ度で光補助フッ
素化に付した。１０時間後に、中性生成物３１４ｇを取
り出した（収率９５％）。この中性生成物を真空下で蒸
留したところ、表−２に示される特徴を有する４個の画
分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤを得ることができた。
付し、４０℃の温度でベルオキシカ（ＰＯ）を除去した
。１２時間後に、３２１ｇのポリマーを取り出し、光化
学反応器に充填し、５０℃の温度（フッ素５リットル／
時および窒素５リットル／時）のｉ’Ｒ度で光補助フッ
素化に付した。１０時間後に、中性生成物３１４ｇを取
り出した（収率９５％）。この中性生成物を真空下で蒸
留したところ、表−２に示される特徴を有する４個の画
分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤを得ることができた。
Ｃ３Ｆ６０／Ｃ２Ｆ４Ｏの比率は、それぞれＡについて
は１．１３であり、Ｂについては１．４２であり、Ｃに
ついては１．３２であり、Ｄについてはｌ、２０であり
、Ｃ３Ｆ６０／ＣＦ２Ｏの比率は、Ａについては１４．
２であり、Ｂについては１５５てあり、Ｃについては１
４．０であり、Ｄについては１１．９てあり、ＣＦ Ｏ
／ＣＦ２Ｏの比率は、Ａについては１２．５であり、Ｂ
については１０．９であり、Ｃについては１０２であり
、Ｄについては９．８である。
は１．１３であり、Ｂについては１．４２であり、Ｃに
ついては１．３２であり、Ｄについてはｌ、２０であり
、Ｃ３Ｆ６０／ＣＦ２Ｏの比率は、Ａについては１４．
２であり、Ｂについては１５５てあり、Ｃについては１
４．０であり、Ｄについては１１．９てあり、ＣＦ Ｏ
／ＣＦ２Ｏの比率は、Ａについては１２．５であり、Ｂ
については１０．９であり、Ｃについては１０２であり
、Ｄについては９．８である。
このデーターから、比率
Ｆ２０
Ｃ３Ｆ６０／Ｃ２Ｆ４Ｏ
は、Ａについては３７４％であり、Ｂについては３７９
％であり、Ｃについては４２２％であり、Ｄにっいては
４．６４％と容易に計算することができる。
％であり、Ｃについては４２２％であり、Ｄにっいては
４．６４％と容易に計算することができる。
比較のために、表−３にフォンブリン
（１’ｏｍｂｌ １ｎ）ｏＹおよびＺ（市販製品）の特
性を示す。
性を示す。
■−６０
シアネジ（Ｓｉａｎｃｓｉ）
実施例２−５０
実施例３−５０
実施例５−４０
実施例９−４０
表−１
表−１（続き）
実施例 生成した 平均分子口 ベルオキシカオイル（
ｇ） （Ｐ、Ｏ，）１ ４２０
Ｇ、［ｉ３Ｂ ２．７５２ ２１
３ ５．７００ ０．７５３ １４７
１２．０［ｌｏ ３．８Ｇ４ ３３ｇ
５，２００ １．９５ ４４８
３．０００ １．７４６ ２７９ ３
．３００ ０．９２７ １Ｂ５ ４．２
００ ２．１８ ４５３ ３．４００
１．２１１ｉ９ ７９８．０００ ４．００
０ １．０５シアネン（Ｓ ｉ ａｎｅｓ ｉ ） 実施例２ １９ｇ ＋０．０００ ２．
２実施例３ ２２０ １２．０００ ３．
２実施例５ １５８ ８．０００ ０．９
５実施例９ ２６ １５．０００ ５．０
０Ｃ３／Ｃ２ ２，１１ ０，７４ １，１８ １，１７ １，９１ １，４７ １，８３ ０，５３ ０，５３ ０，８２ 表−１（続き） ２ １９．９ ５ ３７．３ ７ １９．１ ９ ３．０００ シアネジ（Ｓｉａｎｅｓｉ） 実施例２３０ 実施例３２８ 実施例５３３ 実施例９ ８４２．８ ６ｇ９．７ ４８３．３ ｅ、ｏｏ。
ｇ） （Ｐ、Ｏ，）１ ４２０
Ｇ、［ｉ３Ｂ ２．７５２ ２１
３ ５．７００ ０．７５３ １４７
１２．０［ｌｏ ３．８Ｇ４ ３３ｇ
５，２００ １．９５ ４４８
３．０００ １．７４６ ２７９ ３
．３００ ０．９２７ １Ｂ５ ４．２
００ ２．１８ ４５３ ３．４００
１．２１１ｉ９ ７９８．０００ ４．００
０ １．０５シアネン（Ｓ ｉ ａｎｅｓ ｉ ） 実施例２ １９ｇ ＋０．０００ ２．
２実施例３ ２２０ １２．０００ ３．
２実施例５ １５８ ８．０００ ０．９
５実施例９ ２６ １５．０００ ５．０
０Ｃ３／Ｃ２ ２，１１ ０，７４ １，１８ １，１７ １，９１ １，４７ １，８３ ０，５３ ０，５３ ０，８２ 表−１（続き） ２ １９．９ ５ ３７．３ ７ １９．１ ９ ３．０００ シアネジ（Ｓｉａｎｅｓｉ） 実施例２３０ 実施例３２８ 実施例５３３ 実施例９ ８４２．８ ６ｇ９．７ ４８３．３ ｅ、ｏｏ。
６８．２
９１．２
９７．５
７８．５
９５．８
６Ｂ、５
９６．７
１８．０
８．５
２３．７
３４．５
１２．３
３６．２
４３．２
５７．９
４３．３
１３．８
１２．９
８．７
表−２
分子量 １．９１）０ ３．２００ ４．
０００ Ｂ、２００動粘度 （２０℃、ｅｓＬ） ２９ １２４ ２４
７ ９００粘度指数 １０３ １３７
１４５ １９０流動点（”Ｃ） −
６２−４４−３８−３３密度（２０℃、ｇ／ｌｌ１ｌ）
１．８５ １．８６１．８Ｇ １．８７
屈折率（ｎ２０） １．２ｇ９ １．２９５
１．２９７ １．２９８表面張力 （ダイン／ｃｍ） ２２ ２３
２２ ２４揮発性（１４９℃、２２ ｈｖ） 讐Ｅ／１．ＯＮ Ｉ［ｉ、４ ０．９
０．３ ０．１Ｔ （’Ｃ） −９
３，５−８８−８１−７７蒸気圧（２０℃、 トール） ２．７ｘｌＯ’ ７．９Ｘ１
０−８−３．７ＸｌＯ−８−９，１ＸｌＯ−”表−１ （続き） ３ １６．８ ７ １６．８ シアネジ（Ｓｌａｎｃｓｉ） 実施例２ ７．７８ 実施例３ ７．７６ 実施例５ ７．７６ 実施例９ ２．０５ ０．３３ ０．４ ０．２８ ０．３３ ０．３３ ０．４ ０．２８ ０．３３ ０．８８ １３．３３ １６．６８ ｔｅ、ｅｅ １３．８８ １３．８８ １Ｇ、ＧＧ ｔｅ、ｅｅ １３、Ｂ８ ０．０５６ ７．３ ０．０３４ ４．３８ ０．０５Ｂ ７．３ ０．０１５ ７．３ 註：実施例９において０３Ｆ６の量は、最初の充填量と
定期的に添加したＣ ３ Ｆ ６の量の合計に相当する
。
０００ Ｂ、２００動粘度 （２０℃、ｅｓＬ） ２９ １２４ ２４
７ ９００粘度指数 １０３ １３７
１４５ １９０流動点（”Ｃ） −
６２−４４−３８−３３密度（２０℃、ｇ／ｌｌ１ｌ）
１．８５ １．８６１．８Ｇ １．８７
屈折率（ｎ２０） １．２ｇ９ １．２９５
１．２９７ １．２９８表面張力 （ダイン／ｃｍ） ２２ ２３
２２ ２４揮発性（１４９℃、２２ ｈｖ） 讐Ｅ／１．ＯＮ Ｉ［ｉ、４ ０．９
０．３ ０．１Ｔ （’Ｃ） −９
３，５−８８−８１−７７蒸気圧（２０℃、 トール） ２．７ｘｌＯ’ ７．９Ｘ１
０−８−３．７ＸｌＯ−８−９，１ＸｌＯ−”表−１ （続き） ３ １６．８ ７ １６．８ シアネジ（Ｓｌａｎｃｓｉ） 実施例２ ７．７８ 実施例３ ７．７６ 実施例５ ７．７６ 実施例９ ２．０５ ０．３３ ０．４ ０．２８ ０．３３ ０．３３ ０．４ ０．２８ ０．３３ ０．８８ １３．３３ １６．６８ ｔｅ、ｅｅ １３．８８ １３．８８ １Ｇ、ＧＧ ｔｅ、ｅｅ １３、Ｂ８ ０．０５６ ７．３ ０．０３４ ４．３８ ０．０５Ｂ ７．３ ０．０１５ ７．３ 註：実施例９において０３Ｆ６の量は、最初の充填量と
定期的に添加したＣ ３ Ｆ ６の量の合計に相当する
。
表−３
特性 シリーズＹのＰＦＰＥ分子量
１．８００ ２，５００ ３．３００動粘度 （２０℃、ｅｓｔ） ＧＯ１４０２７０粘度指
数 ７０ １０８流動点（℃）
−５０−４５−３５密度（２０℃、ｇ／＋ｎ
ｌ） １．８ｇ １．８９ １．９００屈
折率（ｎ２０） １．２９５ １．２９［ｉ
１．３００表面張力 （ダイン／ｃ＋ｎ） ２１ ２２
２２揮発性（１４９℃、２２ ｈｖ） νＥ／ＬＯＮ ５ ５ ５
蒸気圧（２０℃、 トール） ４．１００ １．９０２ １！口１
１．８００ ２，５００ ３．３００動粘度 （２０℃、ｅｓｔ） ＧＯ１４０２７０粘度指
数 ７０ １０８流動点（℃）
−５０−４５−３５密度（２０℃、ｇ／＋ｎ
ｌ） １．８ｇ １．８９ １．９００屈
折率（ｎ２０） １．２９５ １．２９［ｉ
１．３００表面張力 （ダイン／ｃ＋ｎ） ２１ ２２
２２揮発性（１４９℃、２２ ｈｖ） νＥ／ＬＯＮ ５ ５ ５
蒸気圧（２０℃、 トール） ４．１００ １．９０２ １！口１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿ｆおよびＲ′＿ｆは−ＣＦ＿３、−Ｃ＿２
Ｆ＿５および−Ｃ＿３Ｆ＿７から選択される末端ペルフ
ルオロアルキル基であり、 指数ｍ、ｎ、ｐおよびｑは同一であっても異なっていて
もよく、一般的には前記の式の範囲内にある個々の化合
物の混合物によって構成される生成物に対する平均値を
表わし、ｍおよびｎは１〜１００であり、ｐおよびｑは
０〜８０であり、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑの和は２から２００の
範囲内にあり、 （ｐ＋ｑ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ）の比率は１０／１００
以下であり、好ましくは０．５／１００から４／１００
の範囲内にあり、 ｎ／ｍの比率は０．２から６、好ましくは０．５から３
の範囲内にある、という要件を満たす）を有し、 （ａ）−３０℃から−１００℃の範囲内の温度に保持さ
れたＣ＿３Ｆ＿６によって最初に構成される液体反応相
中に１から１０の範囲内のモル比の Ｏ＿２＋Ｃ＿２Ｆ＿４の気体流を送り、紫外線を照射す
ることによりＣ＿３Ｆ＿６＋Ｃ＿２Ｆ＿４の混合物を光
酸化する工程、 （ｂ）光酸化からの生成物を熱または光化学的に処理し
て、全体的にまたは部分的にペルオキシ基を取り除く工
程、および （ｃ）１００から２５０℃または紫外線の存在において
ル５０から１２０℃の範囲内の温度でフッ素ガスでフッ
素化処理を行い、末端基をペルフルオロ基に転換し、且
つ、存在し得るペルオキシ基を除去する工程から成るペ
ルフルオロポリエーテルの製造法であって、 液体反応相の容積Ｖ＿ｌ＿ｉ＿ｑおよび反応体ガスの流
速Ｆ＿ｇに対する工程（ａ）において用いられる放射線
の強度が、ｌ≦３，０００Åにおける放射線として放射
されるエネルギーに関して、 Ｅ／Ｖ＿ｌ＿ｉ＿ｑは１５から１５０の範囲内にあり、
Ｅ／Ｆ＿ｇは０．１５から１．５５の範囲内にあり、Ｖ
＿ｌ＿ｉ＿ｑ／Ｆ＿ｇは１０・１０＾−＾３から２５・
１０＾−＾３の範囲内にある（但し、Ｅはワットで表わ
したエネルギーであり、Ｖ＿ｌ＿ｉ＿ｑはｄｍ＾３とし
て表わされ、Ｆ＿ｇは１／ｈとして表わされる）という
条件を満たすことを特徴とする、ペリフルオロポリエー
テルの製造法。 ２、工程（ｂ）および（ｃ）を同時に行うことを特徴と
する、請求項１に記載のペルフルオロポリエーテルの製
造法。 ３、１５０から３８０℃でＡｌＦ＿３または触媒作用を
有する他のフッ化物またはオキシフッ化物の存在下に熱
クラッキング触媒処理を行うことによる分子量調整工程
後に、フッ素ガスによるフッ素化を行い、末端基をペル
フルオロアルキル基へ転換することを特徴とする、請求
項１または２に記載の方法。 ４、光酸化（工程（ａ））からのペルオキシ生成物を直
ちに請求項３に記載の熱クラッキング触媒処理に付すこ
とを特徴とする、請求項１に記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20649/88A IT1217658B (it) | 1988-05-20 | 1988-05-20 | Processo perfezionato per la produzione di perfluoropolieteri costituiti sostanzialmente da unita' perfludossietilenche e perfluoroossipropileniche |
| IT20649A/88 | 1988-05-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0243219A true JPH0243219A (ja) | 1990-02-13 |
| JP2941305B2 JP2941305B2 (ja) | 1999-08-25 |
Family
ID=11170039
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|---|---|---|---|
| JP1127726A Expired - Lifetime JP2941305B2 (ja) | 1988-05-20 | 1989-05-20 | ペルフルオロオキシエチレンおよびペルフルオロオキシプロピレン単位によって実質的に構成されるペルフルオロポリエーテルの改良された製造法 |
Country Status (13)
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|---|---|
| US (1) | US5000830A (ja) |
| EP (1) | EP0344547B1 (ja) |
| JP (1) | JP2941305B2 (ja) |
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| RU (1) | RU1838336C (ja) |
| UA (1) | UA18252A (ja) |
| ZA (1) | ZA893618B (ja) |
Cited By (2)
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-
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