JPH0240111B2 - - Google Patents

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JPH0240111B2
JPH0240111B2 JP58103626A JP10362683A JPH0240111B2 JP H0240111 B2 JPH0240111 B2 JP H0240111B2 JP 58103626 A JP58103626 A JP 58103626A JP 10362683 A JP10362683 A JP 10362683A JP H0240111 B2 JPH0240111 B2 JP H0240111B2
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JFE Engineering Corp
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Kao Corp
Nippon Kokan Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は新規な金属加工油組成物、更に詳しく
は、潤滑油成分と分子量1000〜1000万の範囲内に
あるアクリル酸アミドの単独重合物あるいはアク
リル酸アミドと他の単量体との共重合物の高分子
化合物又はその塩を含有する金属加工油組成物に
関する。 従来から一般に使用されている金属加工油は、
油脂、鉱物油、または脂肪酸エステル等の潤滑油
成分に、油性向上剤、極圧剤、防錆剤、酸化防止
剤等の潤滑油助剤を加え、これを乳化剤でo/w
型エマルジヨンとして通常1〜20%濃度で金属加
工部に供給しているが、例えば金属の圧延におい
て、近年の圧延設備、技術の急速な進歩により、
圧延速度の高速、大量生産化がはかられ、潤滑性
循環安定性、作業性、廃水処理性等圧延油に対す
る要求が、増々苛酷なものとなつてきており、そ
の要求に充分対応できる圧延油の開発がのぞまれ
ているのが現状である。しかしながら従来の乳化
剤を用いた圧延油は、種々の難点を有し、満足し
得るものではなかつた。すなわち、従来の乳化剤
を用いた圧延油では、乳化剤の種類、添加量を変
化させ、圧延油と圧延材の表面に付着する油量
(プレートアウト量)を増減させ、圧延潤滑性を
コントロールしていた。しかしこのような乳化剤
を用いた圧延油においては、プレートアウト量
と、液循環安定性とは、相反する傾向を示し、す
なわち、エマルジヨンの安定性を高めれば圧延材
へのプレートアウト量が減少して潤滑性が不充分
となり、またプレートアウト量を増大せんとすれ
ば、エマルジヨンが不安定になつて循環使用する
際に種々の支障をきたす欠点があつた。またプレ
ス油、切削油等のこの外の金属加工油においても
より一層の潤滑性の向上、作業性の改善が求めら
れていた。 そこで、本発明者は、従来の乳化型金属加工油
の有する上記欠点を解決すべく研究を行い、融点
20〜100℃の油脂又はワツクスを含有する潤滑油
成分を特定の親水性分散剤(水溶性陰イオン高分
子化合物)を用いて、当該融点以下では固体状態
で水に安定に懸濁分散し、かつ加工部に供給する
際、すなわち当該融点以上では不安定になるよう
にすることによつて、上記欠点を改善することに
成功し、先に特許出願した(特開昭55―147593
号)。 本発明者は更に研究を行つた結果、実用上想定
される高剪断条件及び加工速度が早く圧下率の大
きい高速高圧条件下の金属加工に使用でき、また
厳しい切削条件下で金属加工ができ、しかも液循
環安定性等の工程管理が容易な金属加工油組成物
を見出した。 更に詳しくは、特定の水溶性高分子化合物を使
用すると、当該高分子化合物の保護コロイド的機
能の働きによつて、潤滑油成分は大きな粒径を保
つて水中に安定に分散されるので循環安定性がよ
く、また加工部に供給され、金属加工材に接触す
れば、粒径の大きな油粒子が金属加工材に厚くて
強力な潤滑膜を形成すること、更にまた長期循環
使用において、タンク内撹拌、供給循環ポンプに
よる剪断力に対しても大きな粒径が安定に保持さ
れることを見出し、本発明を完成した。 従つて、本発明は、(a)油脂、鉱物油および脂肪
酸エステルから成る群から選ばれる1種又は2種
以上の潤滑油成分、並びに(b)分子量1000〜1000万
の範囲内にあるアクリル酸アミドの単独重合物あ
るいはアクリル酸アミドと後記(i)〜(xv)で示
される他の単量体との共重合物又はその塩の1種
又は2種以の水溶性高分子化合物を必須成分とし
て含有する金属加工油組成物を提供するものであ
る。 本発明金属圧延油組成物の(a)成分である潤滑油
成分としては、例えば、スピンドル油、マシン
油、タービン油、シリンダー油等の鉱物油;鯨
油、牛脂、豚脂、ナタネ油、ヒマシ油、ヌカ油、
パーム油、ヤシ油等の動植物油の油脂;牛脂、ヤ
シ油、パーム油、ヒマシ油等から得られる脂肪酸
と炭素数1〜22の脂肪族1価アルコール、エチレ
ングリコール、ネオペンチルアルコール、ペンタ
エリスリトール等とのエステルが挙げられる。こ
れらの成分は、それぞれ1種でもよいが、2種を
混合して、使用することもできる。 また、(b)成分の水溶性高分子化合物は、アクリ
ル酸アミドの単独重合物、あるいはアクリル酸ア
ミドと他の単量体とが共重合した分子量1000〜
1000万の陽イオン性又は両性イオン性の高分子化
合物又はその塩であり、アクリル酸アミドと共重
合する他の単量体としては次の(i)〜(xv)のも
のが挙げられる。これらの他の単量体又はその塩
は1種又は2種以上においてアクリル酸アミドと
の共重合に供される。 〔R1はH又はCH3、R2及びR3はH又は炭素数
1〜3のアルキル基〕 〔m1は1〜3の数、n1は1〜3の数、R1,R2
R3は式()と同じ〕 〔R4はH又は炭素数1〜3のアルキル又はア
ルキロール基、R1は式()と同じ〕 〔m2及びn2は0〜3の数、R1,R2,R3は式
()と同じ〕 〔Aは−O−又は−NH−、R1,R2,R3,n1
は式()及び()と同じ〕 〔R1,R2,R3,n1は式()及び()と同
じ〕 〔R1は式()と同じ。ピリジンの置換位は
2又は4位〕 〔R1,R2は式()と同じ。ピペリジンの置
換位は2又は4位〕 〔R1,R2,R3は式()と同じ〕 (x) エチレンイミン (x) α,β―不飽和カルボン酸又はその塩
あるいはそのアマイド化物、エステル化物若し
くは酸無水物 (x) スルホン酸基含有ビニル化合物又はそ
の塩 (x) アクリロニトリル (x) ビニルピロリドン (x) 炭素数2〜20の脂肪族オレフイン これらの単量体の具体例としては、式(v)のジメ
チルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジ
エチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチル
アミノプロピルメタクリルアミド、ジエチルアミ
ノプロピルメタクリルアミド等;式(vi)のジメチル
アミノメチルエチレン、ジエチルアミノメチルエ
チレン、ジメチルアミノメチルプロペン、ジエチ
ルアミノメチルプロペン等;式(vii)のビニルピリジ
ン等;式(viii)のビニルピペリジン、ビニル―N―メ
チルピペリジン等;式(ix)のビニルベンジルアミ
ン、ビニル―N,N―ジメチルベンジルアミン等
を例示できる。またこれら単量体の塩としては、
Na,K,Mg,Zn等の金属塩、リン酸、亜リン
酸、硼酸等の無機酸、及び低級脂肪酸、低級ヒド
ロキシ脂肪酸、有機酸性リン酸化合物等が挙げら
れるが、これらの中で、リン酸、亜リン酸、有機
酸性リン酸化合物、有機性亜リン酸化合物が防錆
性等の観点から好ましい。 また(x)〜(xv)の具体例としては、ピ
ロリドン、アクリロニトリル;アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸又はこれらの酸のアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、アマイド化合物もしく
はエステル化物;ビニルスルホン酸、メタリルス
ルホン酸、2―アクリルアミド―2―メチルプロ
パンスルホン酸、p―スチレンスルホン酸又はこ
れらの酸のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム
塩等が挙げられる。 本発明の金属加工油組成物には、これらの水溶
性高分子化合物を潤滑油成分の0.1〜20重量%
(以下単に%として表わす)配合するのが好まし
い。 本発明の金属加工油組成物には、上記成分の
他、必要に応じて公知の各種添加剤、例えば防錆
剤、油性向上剤、極圧剤、酸化防止剤等を添加す
ることもできる。 上記各種添加剤は、必要に応じ金属加工油組成
物全量に対して、それぞれ0〜2%、0〜20%、
0〜3%、0〜5%、の割合で添加することがで
きる。 防錆剤としては、アルケニルコハク酸及びその
誘導体、オレイン酸などの脂肪酸、ソルビタンモ
ノオレートなど、のエステル又は、その他アミン
類等が、油性向上剤としては、オレイン酸、ステ
アリン酸等の高級脂肪酸及びその誘導体であるエ
ステル又はダイマー酸等の二塩基酸が、また、極
圧剤としては、トリクレジルホスフエートなどの
リン系化合物及びジアルキルジチオリン酸亜鉛な
どの有機金属化合物が、酸化防止剤としては、
2,4―ジt―ブチルp―クレゾールなどのフエ
ノール系化合物、フエニルα―ナフチルアミンな
どの芳香族アミン等がそれぞれ例示される。 本発明の金属加工油組成物は、上記各成分を単
に用時混合するか、あるいは、水分量が80%位ま
で濃厚溶液として調製しておき、使用時水で希釈
することにより使用される。 斯くして得られる本発明の金属加工油組成物
は、高剪断力を有する撹拌条件下に比較的大きな
粒径で安定した粒度分布を与え、高潤滑圧延性能
を有し、経時変化の少ない圧延油を提供すると共
に、次のような特長を有する。すなわち、本発明
で用いられる水溶性高分子化合物自身、液体や固
体粒子に速やかに吸着し、それらを親水化する能
力を持つてはいるが、水と油の界面張力を下げて
乳化する能力は持ち合せていないので、潤滑油成
分の乳化が起らず従来の乳化剤を用いた金属加工
油に比べて、実圧延操業中に混入する汚れ油分
や、ダル粉等の夾雑物のいわゆる抱き込み現象も
少ない、常時クリーンな金属加工油として、高潤
滑特性を保持するという優れた点がある。また、
上記成分の機能により、作業環境の汚れが改善さ
れ、廃水処理性にも優れているため、従来の乳化
剤を用いた圧延油には見られない、クリーンな作
業環境を実現するという優れた特徴を有する。 本発明の水溶性高分子化合物の作用機構は完全
には解明されていないが、おおよそ次の如くであ
ると考えられる。すなわち、水層に完全均一に溶
解した水溶性高分子化合物が、機械的な剪断力に
応じて微粒子化した潤滑油成分の粒子を、合一の
始まる以前に吸着し、その高分子化合物が油粒子
どうしを一種の凝集作用によつて大きな粒子と
し、更にその高分子化合物の立体的かつ電気的保
護コロイド作用によりその大きな粒子を水中に安
定に分散せしめている。これは、特開昭55―
147593号の水溶性陰イオン高分子化合物の場合、
油粒子に対する凝集作用が弱いため、微細粒子の
まま保護コロイド的に安定されてしまい、一旦微
細化された油粒子を大きな粒子に回復できないの
と相違する。 次に実施例を挙げて説明する。 実施例中で使用した金属加工油組成物は次のと
おりである。尚水溶性高分子化合物、極圧剤、酸
化防止剤、乳化剤としては次のものを使用した。 水溶性高分子化合物: (A) アクリル酸アミドの単独重合物(=10
万) (B) アクリル酸アミド/ジメチルアミノエチルメ
タクリレートのリン酸塩=1/1(モル比。以
下同じ)の共重合物(=20万) (B―1) 〃(=1万) (B―2) 〃(=5000) (B―3) 〃(=1000) (C) アクリル酸アミド/ジメチルアミノエチルメ
タクリレートのホスフイン酸塩/アクリル酸ソ
ーダ=5/3/2の共重合物(=10万) (D) アクリル酸アミド/エチレンイミン=1/1
の共重合物のエチルホスホン酸塩(=5
万) (E) アクリル酸アミド/アチレンイミン/アクリ
ル酸ソーダ=2/1/1の硼酸塩(=25
万) (F) アクリル酸アミド/ジエチルアミノエチルメ
タクリレートのチオリン酸塩/2―アクリル酸
アミド―2―メチルプロパンスルホン酸ソーダ
=1/1/1の共重合物(=5万) (G) アクリル酸アミド/ビニルピリジンのグリコ
ール酸塩=2/1の共重合物(=10万) (H) メタアクリル酸アミドの単独重合物(=
2万) (I) メタアクリル酸アミド/エチレンイミンのリ
ン酸塩=2/1の共重合物(=5万) 酸化防止剤:2,4―ジt―ブチルp―クレゾー
ル 極圧剤:ジオクチルジチオリン酸の亜鉛塩
【表】
【表】
【表】 比較品No.1 潤滑油成分 牛 脂 94% 牛脂脂肪酸 2 極圧剤 1 乳化剤 2 酸化防止剤 1 比較品No.2 潤滑油成分 鉱物油(シリンダー油) 76% ペンタエリスリトールテトラオレエート 20 極圧剤 1 乳化剤 2 酸化防止剤 1 比較品No.3 潤滑油成分 鉱物油(スピンドル油) 71% ステアリン酸オクチルエステル 20 オレイン酸 5 極圧剤 1 乳化剤 2 酸化防止剤 1 実施例 1 耐焼付荷重試験(フアレツクス試験法) 耐焼付荷重の測定は、ASTM規格D―3233耐
圧荷重試験(フアレツクス試験)に準じておこな
つた。被検試料の調製は、各金属加工油組成物を
水で3%濃度に希釈し、これをホモミキサーによ
り回転数10000rpmで撹拌することによりおこな
つた。被検試料の塗布は、上記撹拌溶液をスプレ
ー量50ml/分(圧力0.5Kg/cm2)、分散液温度50℃
の条件でギヤーポンプを使用し、固定ブロツクの
中心の回転ピンに塗布する方法によつた。 結果は第2表のとおりである。
【表】 実施例 2 焼付荷重試験(曽田四球式試験法) 焼付荷重の測定は、防衛庁暫定規格NDS
XXK2740油膜強度試験方法(曽田四球式試験法)
に準じて行つた。被検試料の調製は、各金属加工
油組成物を水で3%濃度に希釈し、これをホモミ
キサーにより回転数10000rpmで撹拌することに
より行つた。被検試料の塗布は、上記撹拌溶液を
スプレー量0.5/分(圧力0.5Kg/cm2)、試料溶
液温度50℃の条件でギヤーポンプを使用し、球押
えで固定した3個の試験用鋼球の下方から3個の
接触点の中心の空間を通して上方の回転鋼球に塗
布する方法によつた。 結果は第3表のとおりである。
【表】
【表】 実施例 3 廃水処理性試験 実施例2と同様に調整した被検液(1)に硫
酸バン±3g添加後、2分間撹拌し、更にCa
(OH)2を添加しPH7.0に調整してから10分間撹拌
した。次いで30分静置後下澄液を採取し、COD
(KMnO4法)を測定した。結果は第4表のとお
りである。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (a)油脂、鉱物油および脂肪酸エステルから成
    る群から選ばれる1種又は2種以上の潤滑油成
    分、並びに(b)分子量1000〜1000万の範囲内にある
    アクリル酸アミドの単独重合物あるいはアクリル
    酸アミドと下記の(i)〜(xv)で示される単量体
    又はその塩もしくは第4級アンモニウム塩との共
    重合物又はその塩もしくは第4級アンモニウム塩
    の1種又は2種以上の水溶性高分子化合物を必須
    成分として含有することを特徴とする金属加工油
    組成物。 〔R1はH又はCH3、R2及びR3はH又は炭素数
    1〜3のアルキル基〕 〔m1は1〜3の数、n1は1〜3の数、R1,R2
    R3は式()と同じ〕 〔R4はH又は炭素数1〜3のアルキル又はア
    ルキロール基、R1は式()と同じ〕 〔m2及びn2は0〜3の数、R1,R2,R3は式
    ()と同じ〕 〔Aは−O−又は−NH−、R1,R2,R3,n1
    は式()及び()と同じ〕 〔R1,R2,R3,n1は式()及び()と同
    じ〕 〔R1は式()と同じ。ピリジンの置換位は
    2又は4位〕 〔R1,R2は式()と同じ。ピペリジンの置
    換位は2又は4位〕 〔R1,R2,R3は式()と同じ〕 (x) エチレンイミン (x) α,β―不飽和カルボン酸又はその塩
    あるいはそのアマイド化物、エステル化物若し
    くは酸無水物 (x) スルホン酸基含有ビニル化合物 (x) アクリロニトリル (x) ビニルピロリドン (x) 炭素数2〜20の脂肪族オレフイン 2 水溶性高分子化合物が潤滑油成分の0.05〜20
    重量%である特許請求の範囲第1項記載の金属加
    工油組成物。
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