JPH0239161A - 電子写真感光体 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0696—Phthalocyanines
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の構造の
テトラアザポルフィリン誘導体およびテトラアザポルフ
ィリン釡属錯塩を含有する電子写真感光体に関する。
テトラアザポルフィリン誘導体およびテトラアザポルフ
ィリン釡属錯塩を含有する電子写真感光体に関する。
電子写真プロセスに用いられる光導電体としてはセレン
、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電体が知られ
ている。しかしながらこれらの無機光導電体に較べ、有
機光導電体を用いた電子写真感光体は成膜性が良く、塗
工によって生産できること、極めて生産性が高く、安価
な感光体を提供できる利点を有している。また、使用す
る染料や顔料等の増感剤の選択により、感色性を自在に
コントロールできる等の利点を有し、これまで幅広い検
討がなされてきた。
、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電体が知られ
ている。しかしながらこれらの無機光導電体に較べ、有
機光導電体を用いた電子写真感光体は成膜性が良く、塗
工によって生産できること、極めて生産性が高く、安価
な感光体を提供できる利点を有している。また、使用す
る染料や顔料等の増感剤の選択により、感色性を自在に
コントロールできる等の利点を有し、これまで幅広い検
討がなされてきた。
フタロシアニン顔料は熱、光に対して安定で深みのある
青色を呈することで知られており、染料としてはもちろ
ん、電子材料や触媒として実用化に耐え得る有機材料と
して近年注目を集めている。
青色を呈することで知られており、染料としてはもちろ
ん、電子材料や触媒として実用化に耐え得る有機材料と
して近年注目を集めている。
電子写真感光体に関する分野では、フタロシアニン顔料
を用いることを提案した米国特許3,816,118号
をはじめとして数多(の研究がなされてきた。電子写真
感光体に用いられる高感度フタロシアニンに関する文献
としては、バナジルフタロシアニンを用いた特開昭57
−146255号公報、ジハロゲノスズフタロシアニン
を用いた特開昭62−119547号公報、チタニルオ
キシフタロシアニンを用いた特開昭59−49544号
公報、またフタロシアニン誘導体としてクロロインジウ
ムクロロフタロシアニンを用いた特開昭63−5656
4号公報やナフタロシアニンを用いた特開昭63−55
556号公報などがある。
を用いることを提案した米国特許3,816,118号
をはじめとして数多(の研究がなされてきた。電子写真
感光体に用いられる高感度フタロシアニンに関する文献
としては、バナジルフタロシアニンを用いた特開昭57
−146255号公報、ジハロゲノスズフタロシアニン
を用いた特開昭62−119547号公報、チタニルオ
キシフタロシアニンを用いた特開昭59−49544号
公報、またフタロシアニン誘導体としてクロロインジウ
ムクロロフタロシアニンを用いた特開昭63−5656
4号公報やナフタロシアニンを用いた特開昭63−55
556号公報などがある。
しかしながら、従来のフタロシアニン顔料を用いた感光
体は、一般に残留電位が高く、繰り返し使用時の電位安
定性および感度の点で必ずしも満足のいくものではなく
、実用化されているのはごくわずかな材料のみである。
体は、一般に残留電位が高く、繰り返し使用時の電位安
定性および感度の点で必ずしも満足のいくものではなく
、実用化されているのはごくわずかな材料のみである。
したがって本発明の目的はこうした欠点を改善し、実用
化に耐える感光体を供給することにある。
化に耐える感光体を供給することにある。
本発明者らは、検討の結果、特定の構造のテトラアザポ
ルフィリン誘導体またはテトラアザポルフィリン金属錯
塩誘導体が前述の問題点を解決し、優れた電子写真特性
を発現することを見い出し、本発明に至った。
ルフィリン誘導体またはテトラアザポルフィリン金属錯
塩誘導体が前述の問題点を解決し、優れた電子写真特性
を発現することを見い出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は導電性支持体上に感光層を有する電
子写真感光体において、該感光層が、一般式(n) 一般式(I) (ただし、式中Xは水素原子、重水素原子またはアルカ
リ金属原子を表わし、Aは置換基を有してで示されるテ
トラアザポルフィリン誘導体、および(ただし、式中M
はケイ素原子およびアルカリ金属以外の金属原子を表わ
し、Yはハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基または酸
素原子を表わす。
子写真感光体において、該感光層が、一般式(n) 一般式(I) (ただし、式中Xは水素原子、重水素原子またはアルカ
リ金属原子を表わし、Aは置換基を有してで示されるテ
トラアザポルフィリン誘導体、および(ただし、式中M
はケイ素原子およびアルカリ金属以外の金属原子を表わ
し、Yはハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基または酸
素原子を表わす。
また、nは0,1または2の整数であり、Aは一般式(
1)中のAと同義である。) で示されるテトラアザポルフィリン金属錯塩誘導体から
なる群より選ばれた少なくとも一種を含有することを特
徴とする電子写真感光体である。
1)中のAと同義である。) で示されるテトラアザポルフィリン金属錯塩誘導体から
なる群より選ばれた少なくとも一種を含有することを特
徴とする電子写真感光体である。
上記一般式において、アルカリ金属原子としては、リチ
ウム、ナトリウム、カリウムなどを表わす。ハロゲン原
子としては、塩素、臭素、フッ素。
ウム、ナトリウム、カリウムなどを表わす。ハロゲン原
子としては、塩素、臭素、フッ素。
ヨウ素などを表わす。アルコキシ基としては、メトキシ
、エトキシ、ブトキシなどを表わす。
、エトキシ、ブトキシなどを表わす。
また、−形成(I)および(II)におけるとしでは、
塩素、臭素、フッ素、ヨウ素などのハロゲン原子、メチ
ル、エチル、プロピルなどのアルキル基、メトキシ、エ
トキシ、プロポキシなどのアルコキシ基などが挙げられ
る。
塩素、臭素、フッ素、ヨウ素などのハロゲン原子、メチ
ル、エチル、プロピルなどのアルキル基、メトキシ、エ
トキシ、プロポキシなどのアルコキシ基などが挙げられ
る。
また、Mはケイ素原子およびアルカリ金属以外の金属原
子を表わし、具体的には、ベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム
、ケイ素、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム
、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリ
ウム、ゲルマニウム、イツトリウム、ジルコニウム、ニ
オブ、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウ
ム、銀、カドミウム、インジウム、スズ、アンチモン、
テルル、バリウム、ハフニウム、タンタル、レニウム、
オスミウム、イリジウム、白金、金、水銀、タリウム、
鉛、ビスマス、ポロニウム、ランタン、ネオジム、サマ
リウム、ユウロピウム、ガドリニウム、ジスプロシウム
、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム
、ルテチウム、ウランから選ばれた一種である。
子を表わし、具体的には、ベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム
、ケイ素、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム
、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリ
ウム、ゲルマニウム、イツトリウム、ジルコニウム、ニ
オブ、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウ
ム、銀、カドミウム、インジウム、スズ、アンチモン、
テルル、バリウム、ハフニウム、タンタル、レニウム、
オスミウム、イリジウム、白金、金、水銀、タリウム、
鉛、ビスマス、ポロニウム、ランタン、ネオジム、サマ
リウム、ユウロピウム、ガドリニウム、ジスプロシウム
、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム
、ルテチウム、ウランから選ばれた一種である。
本発明に用いられる一般式(I)、(rI)のテトラア
ザポルフィリン誘導体およびテトラアザポルフィリン金
属錯塩誘導体の一般的な製法について述べる。
ザポルフィリン誘導体およびテトラアザポルフィリン金
属錯塩誘導体の一般的な製法について述べる。
Mの種類によって最適の合成法は異なるが、一般には、
ジシアノキノキサリン(III)あるいは(■)′ と
金属あるいは金属ハロゲン化物から合成できる。
ジシアノキノキサリン(III)あるいは(■)′ と
金属あるいは金属ハロゲン化物から合成できる。
(I[[) (rv)
(v)(III)’ (IV)
’ (V)’縮合反応は、有機溶媒
を用いる湿式でも、有機溶媒を用いない乾式でもどちら
でもよい。湿式縮合反応時に用いる有機溶媒は任意に選
択でき、α−クロロナフタレン、β−クロロナフタレン
、α−ブロモナフタレン、β−ブロモナフタレン、α−
メチルナフタレン、α−メトキシナフタレン等のナフタ
レン類、ジフェニルエーテル、3.3’ジメチルジフエ
ニルエーテル、4.4’ −ジクロロジフェニルエーテ
ル等のジフェニルエーテル類、ジフェニルメタン、4,
4′ −ジメチルジフェニルメタン、3.3’ −ジク
ロロジフェニルメタン等のジフェニルメタン類、あるい
はベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン
、ジクロルベンゼンなどのベンゼン誘導体、またはエタ
ノール、1−プロパツール、2−プロパツールなどのア
ルコール類等を用いることが可能である。
(v)(III)’ (IV)
’ (V)’縮合反応は、有機溶媒
を用いる湿式でも、有機溶媒を用いない乾式でもどちら
でもよい。湿式縮合反応時に用いる有機溶媒は任意に選
択でき、α−クロロナフタレン、β−クロロナフタレン
、α−ブロモナフタレン、β−ブロモナフタレン、α−
メチルナフタレン、α−メトキシナフタレン等のナフタ
レン類、ジフェニルエーテル、3.3’ジメチルジフエ
ニルエーテル、4.4’ −ジクロロジフェニルエーテ
ル等のジフェニルエーテル類、ジフェニルメタン、4,
4′ −ジメチルジフェニルメタン、3.3’ −ジク
ロロジフェニルメタン等のジフェニルメタン類、あるい
はベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン
、ジクロルベンゼンなどのベンゼン誘導体、またはエタ
ノール、1−プロパツール、2−プロパツールなどのア
ルコール類等を用いることが可能である。
さらに、ジシアノキノキサリン誘導体(I[I)または
(■)′ の代わりにキノキサリンジカルボン酸体(I
V)または(■)′ と尿素、あるいはキノキサリン無
水カルボン酸体(V)または(V)′ と尿素を用いる
こともできる。
(■)′ の代わりにキノキサリンジカルボン酸体(I
V)または(■)′ と尿素、あるいはキノキサリン無
水カルボン酸体(V)または(V)′ と尿素を用いる
こともできる。
また、他にもリチウム錯体としてから他の金属へ変換す
る方法等を採ることができる。
る方法等を採ることができる。
得られた顔料は熱水処理され、必要に応じて、酸処理、
アルカリ処理、溶剤処理、或いは乾式シリング処理、湿
式シリング処理される。
アルカリ処理、溶剤処理、或いは乾式シリング処理、湿
式シリング処理される。
溶剤処理、湿式シリング処理にはベンゼン、クロルベン
ゼン、ジクロルベンセン、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、N、N−ジメチルホルムアミド
、テトラヒドロフラン、ジオキサン、キノリン、α−ク
ロロナフタレン、Nメチルピロリドン等の有機溶剤を単
独または2種1板上を組み合わせて用いることができる
。これらの処理には顔料の粒径、結晶化度を変化させる
効果があると同時に純度の向上にも役立つ。
ゼン、ジクロルベンセン、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、N、N−ジメチルホルムアミド
、テトラヒドロフラン、ジオキサン、キノリン、α−ク
ロロナフタレン、Nメチルピロリドン等の有機溶剤を単
独または2種1板上を組み合わせて用いることができる
。これらの処理には顔料の粒径、結晶化度を変化させる
効果があると同時に純度の向上にも役立つ。
以下に本発明のテトラアザポルフィリン誘導体およびテ
トラアザポルフィリン金嘱錯体誘導体の代表的な例をあ
げる。
トラアザポルフィリン金嘱錯体誘導体の代表的な例をあ
げる。
なお、化合物によっては、異性体が存在する。例えば、
化合物(III)のクロロ置換体と銅粉を用いて反応を
行うと、(VI)、 (■)、(■)、 (IX)
の4種の異性体の混合物となる。
化合物(III)のクロロ置換体と銅粉を用いて反応を
行うと、(VI)、 (■)、(■)、 (IX)
の4種の異性体の混合物となる。
(Vr)
以下、このような化合物については異性体のうちの一構
造式のみを示す。
造式のみを示す。
前述の一般式(1)、または(rI)で示される顔料を
含有する被膜は光導電性を示し、従って電子写真感光体
の感光層に用いることができる。
含有する被膜は光導電性を示し、従って電子写真感光体
の感光層に用いることができる。
すなわち、本発明では導電性支持体上に一般式(1)、
または(rI)で示される顔料を真空蒸着法により被膜
形成するか、あるいは適当なバインダー中に分散含有さ
せて被膜形成することにより電子写真感光体を構成する
ことができる。
または(rI)で示される顔料を真空蒸着法により被膜
形成するか、あるいは適当なバインダー中に分散含有さ
せて被膜形成することにより電子写真感光体を構成する
ことができる。
本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性を示す被
膜を適用することができる。
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性を示す被
膜を適用することができる。
電荷発生層は十分な吸光度を得るために、できる限り多
くの前述の光導電性を示す化合物を含有し、且つ発生し
た電荷キャリアの飛程を短くするために薄膜層、例えば
5μm以下、好ましくは0.01〜1μmの膜厚をもつ
薄膜層とすることが好ましい。
くの前述の光導電性を示す化合物を含有し、且つ発生し
た電荷キャリアの飛程を短くするために薄膜層、例えば
5μm以下、好ましくは0.01〜1μmの膜厚をもつ
薄膜層とすることが好ましい。
電荷発生層は、前述したように例えば−形成(I)、ま
たは(n)で示される顔料を適当なバインダーに分散さ
せ、これを支持体の上に塗工することによって形成でき
、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによっ
て得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成す
る際に用いうるバインダーとしては広範な絶縁性樹脂か
ら選択でき、またポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーから選択できる。好ましくはポリビニルブ
チラール、ボリアリレート、ポリカーボネート、ポリエ
ステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹
脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニル
ピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ
樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷
発生層中に含有する樹脂は、80重量%以下、好ましく
は40重量%以下が適している。
たは(n)で示される顔料を適当なバインダーに分散さ
せ、これを支持体の上に塗工することによって形成でき
、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによっ
て得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成す
る際に用いうるバインダーとしては広範な絶縁性樹脂か
ら選択でき、またポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーから選択できる。好ましくはポリビニルブ
チラール、ボリアリレート、ポリカーボネート、ポリエ
ステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹
脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニル
ピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ
樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷
発生層中に含有する樹脂は、80重量%以下、好ましく
は40重量%以下が適している。
これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具体的な有機溶剤として
は、メタノール、エタノール、イソプロパツールなどの
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、2−メトキシ−2−メチル−4−ペンタノ
ンなどのケトン類、N、N−ジメチルホルムアミド、N
、N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチル
スルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエ
ステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチ
レン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベン
ゼンなどの芳香族類などを用いることができる。
なり、また下達の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具体的な有機溶剤として
は、メタノール、エタノール、イソプロパツールなどの
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、2−メトキシ−2−メチル−4−ペンタノ
ンなどのケトン類、N、N−ジメチルホルムアミド、N
、N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチル
スルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエ
ステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチ
レン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベン
ゼンなどの芳香族類などを用いることができる。
塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
マイヤーバーコーティング法などのコーティング法を用
いて行うことができる。乾燥は室温における指触乾燥後
、加熱乾燥する方法が好ましい。
マイヤーバーコーティング法などのコーティング法を用
いて行うことができる。乾燥は室温における指触乾燥後
、加熱乾燥する方法が好ましい。
加熱乾燥は30℃〜200℃の温度で5分〜2時間の範
囲の時間で、静止又は送風下で行うことができる。
囲の時間で、静止又は送風下で行うことができる。
また、本発明の電子写真感光体の感光層は周知の増感剤
を含んでいてもよい。増感剤としてはクロラニル、フェ
ナンスレンキノンのようなキノン類、或いはケトン類、
酸無水物類、アルデヒド類、シアン化合物類、フタリド
化合物類、シアニン染II4、チアジン染料、キノン染
料等があげられる。
を含んでいてもよい。増感剤としてはクロラニル、フェ
ナンスレンキノンのようなキノン類、或いはケトン類、
酸無水物類、アルデヒド類、シアン化合物類、フタリド
化合物類、シアニン染II4、チアジン染料、キノン染
料等があげられる。
さらに、本発明の電子写真感光体の感光層は成膜性、可
撓性、機械的強度を向上させるために周知の可塑剤を含
有していてもよい。可塑剤としてはフタル酸エステル、
りん酸エステル、メチルナフタレンなどの芳香族化合物
などが挙げられる。
撓性、機械的強度を向上させるために周知の可塑剤を含
有していてもよい。可塑剤としてはフタル酸エステル、
りん酸エステル、メチルナフタレンなどの芳香族化合物
などが挙げられる。
電荷輸送層は導電性支持体よりみて、電荷発生層より上
側に位置していてもよくまた導電性支持体と電荷発生層
との間に位置していてもよい。
側に位置していてもよくまた導電性支持体と電荷発生層
との間に位置していてもよい。
電荷輸送物質としては、2,4,5.7−テトラニトロ
−9−フルオレノン、2,4.7−1−リニトロー9ジ
シアノメチレンフルオレノンなどのフルオレノン系化合
物、N−メチル−N−フェニルヒドラジノ−3−メチリ
デン−9−エチルカルバゾール、NlN−ジフェニルヒ
ドラジノ−3−メチリデン−9−エチルカルバゾールな
どのカルバゾール系化合物、p−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド−N、N−ジフェニルヒドラゾン、p−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−N−α−ナフチル−N−
フェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン系化合物、1−〔
ピリジル(2))−3−(α−メチル−p−ジエチルア
ミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)
ピラゾリン、l−フェニル−3−(p−ジエチルアミノ
スチリル)−4−メチル−5−(p−ジエチルアミノフ
ェニル)ピラゾリンなどのピラゾリン系化合物、N−エ
チル−3(α−フェニルスチリル)カルバゾール、9−
p−ジベンジルアミノベンジリデン−9H−フルオレノ
ン、5−p−ジトリルアミノベンジリデン−5H−ジベ
ンゾ[a、d]シクロヘプテンなどのスチリル系化合物
、2−(p−ジエチルアミノスチリル)−6−ジニチル
アミノベンズオキサゾール、2−(p−ジエチルアミノ
フェニル)−4−(p−ジメチルアミノフェニル)−5
−(2−クロロフェニル)オキサゾールなどのオキサゾ
ール系化合物、2−(p−ジエチルアミノスチリル)−
6−ジエチルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾール
系化合物、ビス(4−ジエチ゛ルアミノー2−メチルフ
ェニル)−フェニルメタンなどのトリアリールメタン系
化合物、1.1−ビス(4−N、N−ジエチルアミノ−
2−メチルフェニル)へブタン、1゜1.2.2−テト
ラキス(4−N、N−ジメチルアミノ−2−メチルフェ
ニル)エタンなどのポリアリールアルカン系化合物など
が挙げられる。
−9−フルオレノン、2,4.7−1−リニトロー9ジ
シアノメチレンフルオレノンなどのフルオレノン系化合
物、N−メチル−N−フェニルヒドラジノ−3−メチリ
デン−9−エチルカルバゾール、NlN−ジフェニルヒ
ドラジノ−3−メチリデン−9−エチルカルバゾールな
どのカルバゾール系化合物、p−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド−N、N−ジフェニルヒドラゾン、p−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−N−α−ナフチル−N−
フェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン系化合物、1−〔
ピリジル(2))−3−(α−メチル−p−ジエチルア
ミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)
ピラゾリン、l−フェニル−3−(p−ジエチルアミノ
スチリル)−4−メチル−5−(p−ジエチルアミノフ
ェニル)ピラゾリンなどのピラゾリン系化合物、N−エ
チル−3(α−フェニルスチリル)カルバゾール、9−
p−ジベンジルアミノベンジリデン−9H−フルオレノ
ン、5−p−ジトリルアミノベンジリデン−5H−ジベ
ンゾ[a、d]シクロヘプテンなどのスチリル系化合物
、2−(p−ジエチルアミノスチリル)−6−ジニチル
アミノベンズオキサゾール、2−(p−ジエチルアミノ
フェニル)−4−(p−ジメチルアミノフェニル)−5
−(2−クロロフェニル)オキサゾールなどのオキサゾ
ール系化合物、2−(p−ジエチルアミノスチリル)−
6−ジエチルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾール
系化合物、ビス(4−ジエチ゛ルアミノー2−メチルフ
ェニル)−フェニルメタンなどのトリアリールメタン系
化合物、1.1−ビス(4−N、N−ジエチルアミノ−
2−メチルフェニル)へブタン、1゜1.2.2−テト
ラキス(4−N、N−ジメチルアミノ−2−メチルフェ
ニル)エタンなどのポリアリールアルカン系化合物など
が挙げられる。
これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−テ
ルルアモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。
ルルアモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。
また、これらの電荷輸送物質は、1種または2種以上組
合せて用いることができる。
合せて用いることができる。
電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。
インダーを選択することによって被膜形成できる。
電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。−船釣
には5〜40μmであるが、好ましい範囲は15〜30
μmである。
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。−船釣
には5〜40μmであるが、好ましい範囲は15〜30
μmである。
導電性支持体は、アルミニウム、アルミニウム合金、ス
テンレスあるいは導電処理したプラスチックや紙を用い
ることができ、また、これらに導電性粒子の分散樹脂層
を設けたものを用いることもできる。その形状としては
、シリンダー、フィルム、シートなどいずれであっても
よい。
テンレスあるいは導電処理したプラスチックや紙を用い
ることができ、また、これらに導電性粒子の分散樹脂層
を設けたものを用いることもできる。その形状としては
、シリンダー、フィルム、シートなどいずれであっても
よい。
導電性支持体と感光層の中間に、バリアー機能と接着機
能をもつ下引層を設けることもできる。下引層の膜厚は
、5μm以下、好ましくは011〜3μmである。
能をもつ下引層を設けることもできる。下引層の膜厚は
、5μm以下、好ましくは011〜3μmである。
また、本発明の別の具体例では、前述のカルバゾール系
化合物、ヒドラゾン系化合物、ピラゾリン系化合物、ス
チリル系化合物、オキサゾール系化合物、チアゾール系
化合物、トリアリールメタン系化合物、ポリアリールア
ルカン系化合物など有機光導電性物質や酸化亜鉛、セレ
ンなどの無機光導電性物質の増感剤として前述の一般式
(I)、または<n>の顔料を含有させた感光被膜とす
ることができる。この感光被膜は、これらの光導電性物
質と前述の一般式(I)、(rI)のテトラアザポルフ
ィリン誘導体およびテトラアサポルフィリン金属錯塩誘
導体をバインダーとともに塗工によて被膜形成される。
化合物、ヒドラゾン系化合物、ピラゾリン系化合物、ス
チリル系化合物、オキサゾール系化合物、チアゾール系
化合物、トリアリールメタン系化合物、ポリアリールア
ルカン系化合物など有機光導電性物質や酸化亜鉛、セレ
ンなどの無機光導電性物質の増感剤として前述の一般式
(I)、または<n>の顔料を含有させた感光被膜とす
ることができる。この感光被膜は、これらの光導電性物
質と前述の一般式(I)、(rI)のテトラアザポルフ
ィリン誘導体およびテトラアサポルフィリン金属錯塩誘
導体をバインダーとともに塗工によて被膜形成される。
また、本発明の別の具体例としては前述の一般式(I)
または(rl)の顔料を電荷輸送物質とともに同一層に
含有させた電子写真感光体を挙げることができる。この
際、前述の電荷輸送物質の他に、ポリ−N−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
体化合物を用いることができる。この例の電子写真感光
体は前述の一般式(1)または(TI)の顔料と電荷移
動錯体をテトラヒドロフランに溶解されたポリエステル
の溶液中に分散させた後、被膜形成させて調製できる。
または(rl)の顔料を電荷輸送物質とともに同一層に
含有させた電子写真感光体を挙げることができる。この
際、前述の電荷輸送物質の他に、ポリ−N−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
体化合物を用いることができる。この例の電子写真感光
体は前述の一般式(1)または(TI)の顔料と電荷移
動錯体をテトラヒドロフランに溶解されたポリエステル
の溶液中に分散させた後、被膜形成させて調製できる。
いずれの感光体においても用いる顔料は一般式(I)ま
たは(IT)から選ばれる少なくとも一種類の顔料を含
有し、その結晶形は非晶質であっても結晶質であっても
よい。また必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて
使用し感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感
光体を得るなどの目的で一般式(1)、または(rI)
で示される顔料を2種類以上組合せたり、または公知の
染料、顔料から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用す
ることも可能である。
たは(IT)から選ばれる少なくとも一種類の顔料を含
有し、その結晶形は非晶質であっても結晶質であっても
よい。また必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて
使用し感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感
光体を得るなどの目的で一般式(1)、または(rI)
で示される顔料を2種類以上組合せたり、または公知の
染料、顔料から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用す
ることも可能である。
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンターやCRTプリンター、L
EDプリンター、液晶プリンター、レーザー製版等の電
子写真応用分野にも広く用いることができる。
みならず、レーザープリンターやCRTプリンター、L
EDプリンター、液晶プリンター、レーザー製版等の電
子写真応用分野にも広く用いることができる。
0.03g (3部)をα−クロロナフタレン40g中
で130〜140°Cに熱する。これに無水キノキサリ
ン酸誘導体1.00g(100部)、モリブデン酸アン
モン0.03g (3部)および無水塩化銅0.11g
(11部)を少量ずつ加える。さらに温度を上げ、1
50−1600Cで1時間加熱撹拌を行った。反応終了
後、得られた青緑色固形物を粉砕し、エタノール、熱水
、5%水酸化ナトリウム水溶液、5%塩酸水溶液、水の
順に洗浄、乾燥した。収量0.325g (28,0%
)〔合成例2〕 銅−テトラ−2,3−ピリジノポルフイラシンの合成 尿素0.72g (72部)、モリブデン酸アンモン0
゜03g (3部)をα−クロロナフタレン40g中で
130〜140℃に熱した。これに無水キノキサン酸誘
導体および無水塩化第2銅0.11g (11部)を少
量ずつ加える。さらに温度を上げ、150−160℃で
1時間加熱撹拌を行った。反応終了後、得られた青緑色
固形物を粉砕し、エタノール、熱水、5%水酸化ナトリ
ウム水溶液、5%塩酸水溶液、水の順に洗浄し乾燥した
。収量0.357g (36,2%)〔実施例〕 以下本発明を実施例によって説明する。
で130〜140°Cに熱する。これに無水キノキサリ
ン酸誘導体1.00g(100部)、モリブデン酸アン
モン0.03g (3部)および無水塩化銅0.11g
(11部)を少量ずつ加える。さらに温度を上げ、1
50−1600Cで1時間加熱撹拌を行った。反応終了
後、得られた青緑色固形物を粉砕し、エタノール、熱水
、5%水酸化ナトリウム水溶液、5%塩酸水溶液、水の
順に洗浄、乾燥した。収量0.325g (28,0%
)〔合成例2〕 銅−テトラ−2,3−ピリジノポルフイラシンの合成 尿素0.72g (72部)、モリブデン酸アンモン0
゜03g (3部)をα−クロロナフタレン40g中で
130〜140℃に熱した。これに無水キノキサン酸誘
導体および無水塩化第2銅0.11g (11部)を少
量ずつ加える。さらに温度を上げ、150−160℃で
1時間加熱撹拌を行った。反応終了後、得られた青緑色
固形物を粉砕し、エタノール、熱水、5%水酸化ナトリ
ウム水溶液、5%塩酸水溶液、水の順に洗浄し乾燥した
。収量0.357g (36,2%)〔実施例〕 以下本発明を実施例によって説明する。
実施例1
アルミ板上に0.1μmの塩化ビニル−無水マレイン酸
−酢酸ビニル共重合体樹脂よりなる下引層を設けた。
−酢酸ビニル共重合体樹脂よりなる下引層を設けた。
次に前記例示の顔料(No、6)5gをシクロへキサノ
ン95mI!にブチラール樹脂(ブチラール化度63モ
ル% 数平均分子3120000) 2gを溶かした液
に加えサンドミルで20時間分散した。この分散液を先
に形成した下引層の上に乾燥後の膜厚が0.5μmとな
る様にマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷発生層を形成
した。次いで構造式のヒドラゾン化合物5gとポリメチ
ルメタクリレート樹脂(数平均分子1k 100000
) 5gをクロルベンゼン70mI!に溶解し、これを
電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が20μmとなる様にマ
イヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層を形成し実施例
1の感光体を製造した。顔料(No、2)に代えて第1
表に示す他の例示顔料を用い実施例2〜16に対応する
感光体を全く同様にして製造した。
ン95mI!にブチラール樹脂(ブチラール化度63モ
ル% 数平均分子3120000) 2gを溶かした液
に加えサンドミルで20時間分散した。この分散液を先
に形成した下引層の上に乾燥後の膜厚が0.5μmとな
る様にマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷発生層を形成
した。次いで構造式のヒドラゾン化合物5gとポリメチ
ルメタクリレート樹脂(数平均分子1k 100000
) 5gをクロルベンゼン70mI!に溶解し、これを
電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が20μmとなる様にマ
イヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層を形成し実施例
1の感光体を製造した。顔料(No、2)に代えて第1
表に示す他の例示顔料を用い実施例2〜16に対応する
感光体を全く同様にして製造した。
この様にして製造した電子写真感光体を川口電機(株制
静電複写紙試験装置Model 5P−428を用い
てスタティック方式で−5,5KVでコロナ帯電し暗所
で1秒間保持した後照度101uxで露光し帯電特性を
調べた。帯電特性としては表面電位(VO)と1秒間暗
減衰させた時の電位を%に減衰するに必要な露光fi(
E%)を測定した。また、露光30秒後の表面電位vR
も測定した。この結果を第1表に示す。
静電複写紙試験装置Model 5P−428を用い
てスタティック方式で−5,5KVでコロナ帯電し暗所
で1秒間保持した後照度101uxで露光し帯電特性を
調べた。帯電特性としては表面電位(VO)と1秒間暗
減衰させた時の電位を%に減衰するに必要な露光fi(
E%)を測定した。また、露光30秒後の表面電位vR
も測定した。この結果を第1表に示す。
第
表
(以白四1栖)
、二ニー・
実施例17
顔料(No、10)Logを80gの濃硫酸に溶解させ
、次いで純水200m!!中に滴下して顔料を再生成さ
せた。濾別し、温水、5%炭酸ナトリウム水溶液、温水
の順に洗浄、減圧乾燥して金属光沢のある青色顔料を得
た。ここで得られた顔料を実施例1の顔料(No、6)
の代りに用いた他は実施例1と全く同様にして対応する
感光体を製造し、実施例1と同様に評価した。この結果
を第2表に示す。また、顔料(No、26)を用いて同
様に感光体を製造し、評価した結果も第2表に示す。
、次いで純水200m!!中に滴下して顔料を再生成さ
せた。濾別し、温水、5%炭酸ナトリウム水溶液、温水
の順に洗浄、減圧乾燥して金属光沢のある青色顔料を得
た。ここで得られた顔料を実施例1の顔料(No、6)
の代りに用いた他は実施例1と全く同様にして対応する
感光体を製造し、実施例1と同様に評価した。この結果
を第2表に示す。また、顔料(No、26)を用いて同
様に感光体を製造し、評価した結果も第2表に示す。
第 2 表
実施側温
300 mj’ビーカー中に粒径0 、3 mmのガラ
スピーズ100mfを仕込み、顔料(No、6)とα−
クロロナフタレン150+nj!を加えて12o〜15
0℃で1〜3時間加熱撹拌処理を行った。室温まで放冷
したのちガラスピーズを分離、エタノール、次いで温水
で十分に洗浄、乾燥した。こうして得られた顔料を実施
例1の顔料(No、6)に代えて用いた他は実施例1と
全く同様にして感光体を製造し、実施例1と同様に評価
した。また、原料や処理に用いた溶剤、処理温度、処理
時間を第3表に示すとおりに代えて同様に評価を行った
。これらの結果を第3表にまとめて示す。また、顔料(
No、22)を用いて同様に感光体を製造し、同様の評
価を行った結果も第3表に示す。
スピーズ100mfを仕込み、顔料(No、6)とα−
クロロナフタレン150+nj!を加えて12o〜15
0℃で1〜3時間加熱撹拌処理を行った。室温まで放冷
したのちガラスピーズを分離、エタノール、次いで温水
で十分に洗浄、乾燥した。こうして得られた顔料を実施
例1の顔料(No、6)に代えて用いた他は実施例1と
全く同様にして感光体を製造し、実施例1と同様に評価
した。また、原料や処理に用いた溶剤、処理温度、処理
時間を第3表に示すとおりに代えて同様に評価を行った
。これらの結果を第3表にまとめて示す。また、顔料(
No、22)を用いて同様に感光体を製造し、同様の評
価を行った結果も第3表に示す。
第
表
のベンジリデン化合物5gとビスフェノール2型ポリカ
ーボネート樹脂(粘度平均分子[30000) 5gを
モノクロルベンゼン32.5gに溶かした液を電荷発生
層の上に乾燥後の膜厚が20 l1mとなる様に塗布し
、電荷輸送層を形成した。こうして製造した感光体の帯
電特性を実施例1と同様の方法によって測定した。この
結果を第4表に示す。
ーボネート樹脂(粘度平均分子[30000) 5gを
モノクロルベンゼン32.5gに溶かした液を電荷発生
層の上に乾燥後の膜厚が20 l1mとなる様に塗布し
、電荷輸送層を形成した。こうして製造した感光体の帯
電特性を実施例1と同様の方法によって測定した。この
結果を第4表に示す。
第 4 表
実施例27
顔料(No、1.0)をアルミ基板上に膜厚が100m
g/lriとなる様に真空蒸着し、電荷発生層を形成し
た。
g/lriとなる様に真空蒸着し、電荷発生層を形成し
た。
次いで構造式
%式%
た感光体を用い繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の
変動を測定した。方法としては−5、6K Vのコロナ
帯電器、露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光
学系およびクリーナーを備えた電子写真複写機のシリン
ダーに感光体を貼り付けたこの複写機はシリンダーの駆
動に伴い、転写紙上に画像が得られる構成に なってい
る。この複写機を用いて初期の明部型 位(VL)と暗
部電位(V[))をそれぞれ−100V、 −600
V付近に設定し、5000回使用した後の明部電位(V
L)、暗部電位(V[))を測定した。この 結果を第
5表に示す。
変動を測定した。方法としては−5、6K Vのコロナ
帯電器、露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光
学系およびクリーナーを備えた電子写真複写機のシリン
ダーに感光体を貼り付けたこの複写機はシリンダーの駆
動に伴い、転写紙上に画像が得られる構成に なってい
る。この複写機を用いて初期の明部型 位(VL)と暗
部電位(V[))をそれぞれ−100V、 −600
V付近に設定し、5000回使用した後の明部電位(V
L)、暗部電位(V[))を測定した。この 結果を第
5表に示す。
示されるフタロシアニン顔料を用いた他は実施例1と全
く同様に帯電特性を評価した。これらの結果および対応
する本発明顔料についての測定結果を第6表に示す。
く同様に帯電特性を評価した。これらの結果および対応
する本発明顔料についての測定結果を第6表に示す。
第5表の結果より耐久使用時の電位安定性が良好である
ことが解る。
ことが解る。
比較例1〜3
実施例1の顔料(No、6)の代りに下記構造式で第6
表の結果より、本発明の顔料を用いた電子写真感光体は
高感度であり、残留電位の少ない優れたものであること
が解る。
表の結果より、本発明の顔料を用いた電子写真感光体は
高感度であり、残留電位の少ない優れたものであること
が解る。
[発明の効果〕
以上のように、本発明のテトラアザポルフィリン誘導体
およびテトラアザポルフィリン金属錯塩誘導体は極めて
高感度であり、また繰り返し使用時における電位安定性
に優れた電子写真感光体を形)戊できるものである。
およびテトラアザポルフィリン金属錯塩誘導体は極めて
高感度であり、また繰り返し使用時における電位安定性
に優れた電子写真感光体を形)戊できるものである。
Claims (1)
- (1)導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体
において、該感光層が 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、式中Xは水素原子、重水素原子またはアルカ
リ金属原子を表わし、Aは置換基を有していてもよい▲
数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式
、表等があります▼を表わす。)で示されるテトラアザ
ポルフィリン誘導体、および一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、式中Mはケイ素原子およびアルカリ金属以外
の金属原子を表わし、Yはハロゲン原子、水酸基、アル
コキシ基または酸素原子を表わす。 また、nは0、1または2の整数であり、Aは一般式(
I )中のAと同義である。) で示されるテトラアザポルフィリン金属錯塩誘導体から
なる群より選ばれた少なくとも一種を含有することを特
徴とする電子写真感光体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18981988A JPH0239161A (ja) | 1988-07-29 | 1988-07-29 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18981988A JPH0239161A (ja) | 1988-07-29 | 1988-07-29 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0239161A true JPH0239161A (ja) | 1990-02-08 |
Family
ID=16247738
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18981988A Pending JPH0239161A (ja) | 1988-07-29 | 1988-07-29 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0239161A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001010971A1 (en) * | 1999-08-04 | 2001-02-15 | Skc Co., Ltd. | Selectively light-absorptive material, coating composition containing the same, and filter manufactured using the coating composition for color displays |
JP2006241124A (ja) * | 2005-03-07 | 2006-09-14 | Shinshu Univ | ディスコティック液晶膜 |
-
1988
- 1988-07-29 JP JP18981988A patent/JPH0239161A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001010971A1 (en) * | 1999-08-04 | 2001-02-15 | Skc Co., Ltd. | Selectively light-absorptive material, coating composition containing the same, and filter manufactured using the coating composition for color displays |
US6824712B1 (en) | 1999-08-04 | 2004-11-30 | Skc Co. Ltd. | Selectively light-absorptive material, coating composition containing the same, and filter manufactured using the coating composition for color displays |
JP2006241124A (ja) * | 2005-03-07 | 2006-09-14 | Shinshu Univ | ディスコティック液晶膜 |
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