JPH0239154A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性平版印刷版に関するものである。更に
詳しくは、０−ナフトキノンジアジド化合物等の感光性
化合物とアルカリ性水溶液又は水を主体とするアルカリ
性溶媒に可溶性（以下アルカリ水可溶性という）のポリ
マーからなる感光性組成物を支持体上に塗設してなる感
光性平版印刷版に関するものである。

〔従来の技術〕

０−ナフトキノンジアジド化合物とノボラック型フェノ
ール樹脂からなる感光性組成物は、非常に優れた感光性
組成物として平版印刷版の製造に、工業的に用いられて
きた。

しかし主体として用いられるノボラック型フェノール樹
脂の性質上基板に対する密着性が悪いこと、皮虜がもろ
いこと、耐摩耗性が劣り、耐刷力が十分でないこと、さ
らに耐薬品性に乏しく、特にＵＶインキを使用すると耐
刷力が極めて不十分であるなど改良すべき点があった。

かかる問題を解決するための種々のポリマーが、バイン
ダーとして検討されてきた。たとえば特公昭５２−４１
０５０号公報に記載されているポリヒドロキシスチレン
またはヒドロキシスチレン共重合体は確かに皮膜性が改
良されたが、耐摩耗性が劣るという欠点を有していた。

また、特開昭５１−３４７１１号公報にはアクリル酸誘
導体の構造単位を分子構造中に有するポリマーをバイン
ダーとして用いることが提案されているが、かかるポリ
マーは適正な現像条件の範囲が狭いという問題があった
。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って本発明の目的は適正な現像条件の範囲が広く、耐
刷力の大きい平版印刷版を与えることができる感光性平
版印刷版を提供することである。

本発明の目的は耐薬品性に侵れＵＶインキを用いた印刷
を行っても耐刷力の大きい平版印刷版を与えることがで
きる感光性平版印刷版を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の目的は、粗面化され、さらに陽極酸化された、
アルミニウム板支持体上に、水溶性化合物含有下塗層を
設け、さらにその上に、活性イミノ基を有し、水不溶性
かつアルカリ水可溶性のポリマーと、ポジ型に作用する
感光性化合物を含有する感光性組成物を塗設してなる感
光性平版印刷版により達成される。

本発明の感光性平版印刷版は適正な現像条件の範囲が広
く、得られた平版印刷版は耐剛力が大きく、しかも耐薬
品性に優れ、ＵＶインキを用いた場合の耐刷力も大きい
。しかしながら、通常平版印刷版の支持体として用いら
れている粗面化した後、陽極酸化を施したアルミニウム
板をそのまま用いると、感光層成分が現像後にも少量残
存するため、印刷すると非画像部に汚れを生じる。

しかしながら、粗面化および陽極酸化をアルミニウム板
に施すことは、非画像部の保水性を良化し、汚れの生じ
にくい平版印刷版を作る上で、非常に重要である。そこ
で本発明者らは、汚れのない平版印刷版を作るため鋭意
検討した結果、粗面化され、さらに陽極酸化されたアル
ミニウム板支持体上に水溶性化合物を塗布して下塗層を
設けた後、この上に特定の感光性組成物層を設けること
により上記目的が達成しうろことを見出したものである
。

本発明における支持体は、アルミニウム板を粗面化し、
しかる後、陽極酸化したものであるが、ここでいうアル
ミニウム板には、純アルミニウム板の他、アルミニウム
合金板も含まれる。

アルミニウム合金としては種々のものが使用でき、例え
ばけい素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛
、鉛、ビスマス、ニッケルなどの金属とアルミニウムの
合金が用いられる。これらの組成物は、いくらかの鉄お
よびチタンに加えてその他無視し得る程度の量の不純物
をも含むものである。

また本発明のアルミニウム板にはプラスチックフィルム
や紙などにアルミニウム箔を接着剤等で貼り合せた構造
の板も含まれる。

アルミニウム板を粗面化する方法としては、機械的、化
学的および電気化学的な方法のいずれの方法も有効であ
る。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラスト研磨
法、軽石のような研摩剤の水分散スラリーをブラシで擦
りつけるブラシ研磨法などがあり、化学的方法としては
、特開昭５４−３１１８７号公報に記載されているよう
な鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法が
適しており、電気化学的方法としては塩酸、硝酸または
これらの組合せのような酸性電解液中で交流電解する方
法が好ましい。このような粗面化方法の内、特に特開昭
５５−１３７９９３号公報に記載されているような機械
的粗面化と電気化学的粗面化を組合せた粗面化方法は、
感脂性画像の支持体への接着力が強いので好ましい。

上記の如き方法による砂目立ては、アルミニウム板の表
面の中心線表面粗さ（Ｈａ）が０．３〜１．０μとなる
ような範囲で施されることが好ましい。

このようにして砂目立てされたアルミニウム板は必要に
応じて水洗および化学的にエツチングされる。

エツチング処理液は、通常アルミニウムを溶解する塩基
あるいは酸の水溶液より選ばれる。この場合、エツチン
グされた表面に、エツチング液成分から誘導されるアル
ミニウムと異なる被膜が形成されないものでなければな
らない。好ましいエツチング剤を例示すれば、塩基性物
質としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸
三ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三カリウム
、リン酸二カリウム等；酸性物質としては硫酸、過硫酸
、リン酸、塩酸及びその塩等であるが、アルミニウムよ
りイオン化傾向の低い金属例えば亜鉛、クロム、コバル
ト、ニッケル、銅等の塩はエツチング表面に不必要な被
膜を形成するから好ましくない。

これ等のエツチング剤は、使用濃度、温度の設定におい
て、使用するアルミニウムあるいは合金の溶解速度が浸
漬時間１分あたり０．３グラムから４０グラム／　ｍ’
になる様に行なわれるのが最も好ましいが、これを上回
るあるいは下回るものであっても差支えない。

エツチングは上記エツチング液にアルミニウム板を浸漬
したり、該アルミニウム板にエツチング液を塗布するこ
と等により行われ、エツチング量が０．５〜１０ｇ／ｍ
’の範囲となるように処理されることが好ましい。

上記エツチング剤としては、そのエツチング速度が早い
という特長から塩基の水溶液を使用することが望ましい
。この場合、スマットが生成するので、通常デスマット
処理される。デスマット処理に使用される酸は、硝酸、
硫酸、りん酸、クロム酸、ぶつ酸、はうふつ化水素酸等
が用いられる。

粗面化されたアルミニウム板は、陽極酸化される。陽極
酸化は、この分野で従来より行なわれている方法で行な
うことができる。具体的には、硫酸、りん酸、クロム酸
、蓚酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等あるい
はそれらの二種類以上を組み合わせた水溶液又は非水溶
液中でアルミニウム板に直流または交流の電流を流すと
、アルミニウム板表面に陽極酸化被膜を形成させること
ができる。

陽極酸化の処理条件は使用される電解液によって種々変
化するので一概には決定され得ないが一般的には電解液
の濃度が１〜８０重量％、液温５〜７０℃、電流密度０
．５〜６０アンペア／ｄｍ”電圧１〜１００Ｖ、電解時
間３０秒〜５０分の範囲が適当である。

これらの陽極酸化処理の内でも、とくに英国特許第１，
４１２，７６８号明細書に記載されている硫酸中で高電
流密度で陽極酸化する方法および米国特許第３．５１１
．６６１号明細書に記載されている燐酸を電解浴として
陽極酸化する方法が好ましい。

上記のように粗面化され、さらに陽極酸化されたアルミ
ニウム板は、必要に応じて親水化処理しても良く、その
好ましい例としては米国特許第２．７１４，０６６号及
び同第３．１８１．４６１号に開示されているようなア
ルカリ金属シリケート、例えば珪酸す）　ＩＪクロム溶
液または特公昭３６−２２０６３号公報に開示されてい
る弗化ジルコニウム酸カリウムおよび米国特許第４．１
５３，４６１号明細書に開示されているようなポリビニ
ルスルホン酸で処理する方法がある。

次にこうして粗面化され、さらに陽極酸化されたアルミ
ニウム板上に水溶性化合吻合を下塗層を設ける。

かかる水溶性化合物の例としては特公昭５７−１６３４
９号公報に開示されている、水溶性金属塩と親水性セル
ロースの組合せ（例えば、塩化亜鉛とカルボキシメチル
セルロース、塩化マクネシウムとヒドロキシエチルセル
ロースなト）、米国特許３．５１１．６６１号明細書に
開示されているポリアクリルアミド、特公昭４６−３５
６８５号公報に開示されているポリビニルホスホン酸、
特開昭６０−１４９４９１号公報に開示されているアミ
ノ酸およびその塩類（Ｎａ塩、Ｋ塩等のアルカリ金属塩
、アンモニウム塩、塩酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、りん酸塩
等）、特開昭６０−２３２９９８号公報に開示されてい
る水酸基を有するアミン類およびその塩類（塩酸塩、蓚
酸塩、りん酸塩等）が挙げられる。好ましくは、アミノ
酸およびその塩類、水酸基を持つアミン類およびその塩
類であり、これらの好ましい例として、ＤＬ−リジン、
ＤＬ−リジン−塩酸塩、Ｄ　Ｌ　−ＩＪジンニ塩酸塩、
グリシン、グリシルグリシン、β−アラニン、β−アラ
ニン塩酸塩、ＤＬ−アラニン、Ｄ−アラニン、Ｌ−アラ
ニン、ＤＬ−アルギニン、ＤＬ−アルギニン塩酸塩、Ｄ
Ｌ−アルギニン酢酸塩、ＤＬ＝アスパラギン酸、Ｌ−ア
スパラギン、アデニン、アデノシン、イプシロンアミノ
カプロン酸、シチジン、チトルリン、ＤＬ−システィン
、ＤＬ−システィン塩酸塩、ＤＬ−システィン、Ｌ−グ
ルタミン酸、Ｄ−グルタミン酸、ＤＬ−グルタミン酸、
ＤＬ−グルタミン、ＤＬ−ヒスチジン、イノシン、ＤＬ
−オルニチン塩酸Ｌ　ＤＬ−フェニルアラニン、ＤＬ−
プロリン、ＤＬ−セリン、ＤＬ−）しオニン、ＤＬ−ト
リプトファン、ＤＬ−チロシン、ＤＬ−バリン、Ｄ−ロ
イシン、ジヒドロキシエチルグリシン、トリエタノール
アミン、トリエタノールアミン塩酸塩、ジェタノールア
ミン、ジェタノールアミン塩酸塩、ジェタノールアミン
・ｐ　−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。

これらの水溶性化合物は水、メタノール、エタノール、
イソプロパツールなどの溶剤またはこれらの２種以上の
混合溶剤に溶解し支持体上に塗布する。塗布量は固形分
でＩｍｇ／ｍ″〜８０ｍｇ／ｍ″、好ましくは、５　ｍ
ｇ　／　ｍ’〜２０ｍｇ／ｒｎ″が適当である。

こうして設けた下塗層の上に、下記の感光性組成物層を
設ける。

本発明に使用される、水不溶性かつアルカリ水可溶性の
ポリマーは、その分子構造中に、活性イミノ基を有する
ことが特徴であり、その解離により、アルカリ水である
現像液に溶解する。本発明に使用されるポリマーの活性
イミノ基は、溶解度（ｐＫａ）が４〜１１、より好まし
くは、５〜９の範囲にあるものである。ｐＫａがこの範
囲より大きすぎても小さすぎても適正な現像条件の範囲
が狭くなる。

かかるポリマーが基板に対して密着性が良く、耐摩耗性
が優れる上、適正な現像条件の範囲が広い（現像許容性
が広い）感光性組成物を与えることはまさに驚くべきこ
とであった。

本発明におけるポリマーの好ましい構造単位は下記−殺
人〔ｆ〕又はＣＩＩＩで表わされる。

考−ＣＨ２−Ｃ−ヒ （Ｂ）。

（Ｘ）。

〔但し、式中人は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１
〜４のアルキル基を表す。Ｂはアルキレン基、フェニレ
ン基、置換アルキレン基又はｆｆ１ｌす（但し、Ｒ’は
アルキル基、フェニル基、置換アルキル基又は置換フェ
ニル基を表す。）。ｍ及びｎは０又は１を表し、ｍ及び
ｎが共に０であることはない。またイミノ基はＸ又はＹ
の少なくとも１つのカルボニル基又はスルホニル基と直
接結合している。〕 Ｅ　　　　　　　　Ｅ −モーＣＣ−→− （Ｆ）、　　　　（Ｇ）、’ −３−Ｒ’　　−Ｃ＝Ｎ、−ＮＯ２又＋；！−Ｒ’　を
表〔但し、式中Ｅは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜４のアルキル基又はフェニル基を表す。

Ｆ及びＧはそれぞれ独立にアルキレン基又は置換アルキ
レン基を表す。Ｘは−Ｃ−１−Ｏ−Ｃ−又○ １を表し、ｑ又はｑ′の少なくとも１つは１である。ま
た、イミノ基は少なくとも１つのカルボニル基又はスル
ホニル基と直接結合している。〕一般最大Ｉ）における
Ａは、より好ましくは水素原子又はメチル基である。

Ｂは、より好ましくは、フェニレン基又はｍ＝０の場合
である。

Ｘは、より好ましくは、−Ｃ−又は−Ｓ−である。

であり、Ｒ１としては、フェニル基、ナフチル基、シク
ロヘキシル基又は炭素数１から４のアルキル基が好まし
い。

一般式［ＩＩＩにおけるＥは、より好ましくは、水素原
子である。

Ｆ及びＧは、より好ましくは、メチレン基又はｐ＝ｐ’
　＝０の場合である。

る。

本発明におけるポリマーは、広範囲の分子量のものを使
用することができるが、ポリスチレンを標準としてゲル
パーミェーションクロマトグラフィーで測定した時、重
量平均分子量（ｉｗ）で５００〜１，０００．０００で
あるものが好ましく、さらに好ましくは、４．０００〜
３００，０００のものである。本発明における感光性組
成物中に占める活性イミノ基を有するポリマーの量は、
３〜９０重１％、より好ましくは、１５〜５０重量％で
ある。本発明における活性イミノ基を有するポリマーは
一般式［１〕または［ＩＩＩの構造単位だけの繰り返し
構造を有する重合体または、−最大［Ｉ］と〔■〕の共
重合体でも良いが、通常使用されているビニル系単量体
の一種以上を組み合わせた繰り返し構造を有する多元系
共重合体であっても良い。かかる多元系共重合体の場合
、−最大［Ｌ］または［、ＩＩＩで示される構造単位を
単独もしくは組み合わせて、１０モル％以上含むことが
好ましく、２０モル％以上含むことがさらに好ましい。

−最大ＣＩ］または［ＩＩＩで示される構造単位と組み
合わせて用いられる構造単位としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、ブタジェン、イソブチレンなどのエチ
レン不飽和オレフィン類、例えばスチレン、α−メチル
スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、０−クロロスチレン、ｐ−クロロ
スチレンなどのスチレン類、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸１ｓｏ−
ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、
アクリル酸オクチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル
、アクリル酸２−シアノエチル、アクリル酸グリシジル
、アクリル酸ジメチルアミノエチルなどのアクリル酸お
よびそのエステル類、例えばメタクリル酸、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸１ｓｏ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒ
ｔ−ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−
エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸
トリデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル
酸ベンジル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸２−ヒドロキシフロビル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、
メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル、メタクリル酸アリルなどのメタクリル酸およ
びそのエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、醋酸ビニル、カプロン酸ビニル、安息香酸ビニル
などのビニルエステル類、例えば、アクリロニトリノペ
メタクリロニトリルなどのニトリル類、例えばメチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニ
ルエーテル、β−クロロエチルビニルエーテル、シクロ
ヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、例え
ばアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ＮｌＮ
−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−プチルアク
リルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミドなどのアクリルアミド類、例えばＮ−ビ
ニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイ
ンドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合
物などのビニル系単機体の不飽和二重結合を開裂せしめ
た構造で示されるもの、その他特開昭５８−２０３４３
３号公報に開示されているフェノール性水酸基を有する
置換スチレン類をあげることができる。

次に本発明における活性イミノ基を有するポリマーの代
表的な具体例を示す。

〔例示化合物〕

Ｎｏ、　Ｉ　　　　　　　　　　　Ｎｏ、　２Ｎｏ、　
３ Ｎα４ Ｎα５ Ｎ（１６ Ｎｏ、　７ Ｈ Ｃ２Ｈ３ Ｏ″Ｃ，Ｈ８ 次に、本発明における活性イミノ基を有するポリマーの
代表的な合成例を示すが、本発明はこれらの例によって
なんら限定されるものではない。

合成例１ １０．０　ｇ　（０，０４４モル）、メタクリル酸メチ
ル４．４６　ｇ　（０，０４４モル）を、２−メトキシ
エタノール２２ｎ＋ｊ！中で、Ｖ−６５［２，２’　−
アゾビス−（２，４−ジメチルバレロ）ニトリル〕０．
０２１３ｇを開始剤として、共重合を行なった。

６０℃で７時間撹拌したのち、２−メトキシエタノール
６０ｍｊ２を加えて、水２β中に再沈した。

得られたポリマーをテトラヒドロフラン１００ｍ１に溶
解したのち、メタノール１．５β中に再沈することによ
り例示化合物Ｎ０１１のポリマー１０．２　ｇを得た。

（Ｍｗ＝　２０００００、収率７０％）ポリマーの組成
比は’　ｉ（−Ｎ　Ｍ　Ｒより決定した。（以下同様） 合成例２ Ｎ−メタクリリルスルホンアミド１５．７８　ｇ（０，
０７０モル）、メタクリル酸ベンジル１２．３５ｇ（０
，０７０モル）を、酢酸エチル４７ｍｊｉ！中Ｖ−６５
０，１７３ｇを開始剤として、共重合を行なった。６０
℃で６時間撹拌したのち、ヘキサン１．５！中に再沈し
、得られたポリマーをテトラヒドロフラン１５０ｍＡに
溶解し、メタノール２１中に再沈することにより、例示
化合物Ｎｏ、　２のポリ７−２３．４ｇを得た。（’Ｆ
Ｊｗ＝６５０００、収率８３％） 合成例３ Ｎ−メタクリリルスルホンアミド１１．２８　ｇ（０，
０５５モル）、アクリル酸エチル１３．７４　ｇ（０，
１５モル）を、酢酸エチル６５ｍｊ？中で、■−６５　
０．２３５ｇを開始剤として共重合を行なった。６０℃
で６時間撹拌したのち、酢酸エチル５０ｍ１を加え、ヘ
キサン２１中に再沈した。得られたポリマーを酢酸エチ
ル１５０ｍ１に溶解し、ヘキサン１．５β中に再沈する
ことにより、例示化合物３のポリマー２３．９　ｇを得
た。（Ｔ７ｒ　ｗ　−６００００、収率９６％） 合成例４ Ｎ−メタクリリルスルホンアミド１１．２７　ｇ（０，
０５０モル）、アクリル酸−ｎ−ブチル１３．７４ｇ　
（０，１０７モル）を酢酸エチル６５ｍｊ！中でＶ−６
５０，１９５ｇを開始剤として共重合を行なった。６０
℃で６時間撹拌したのち、ヘキサン１．５β中に再沈し
、例示化合物４のポリマー２０、６　ｇを得り。（ｖｉ
ｗ＝　８３０００、収率８２％） 合成例５ マレイミド１４．５８ｇ（０，１５モル）、メタクリル
酸メチル１５゜０４ｇ（０，１５モル）を１−アセトキ
シ−２−メトキシエタン６９ｍｊ！中Ｖ−６５０，３７
１ｇを開始剤として共重合を行なった。

６０℃で２時間撹拌したのち、１−アセトキシ−２−メ
トキシエタン５０ｍβを加え、水２β中に再沈すること
により、例示化合物５のポリマー２３、７　ｇを得た。

（′Ｖｉｗ＝５９０００、収率８０％） 合成例６ マレイミド９．７５ｇ（０，１０モル）、メタクリル酸
ベンジル１７．６２ｇ（０，１０モル）を、１−アセト
キシ−２−メトキシエタン６４ｍｊｌ！中でＶ−６５０
，１２５ｇを開始剤として共重合を行なった。６０℃で
４時間撹拌したのち、１−アセトキシ−２−メトキシエ
タン３０ｍｆを加え、水２β中に再沈した。得られたポ
リマーを１−アセトキシ−２−メトキシエタン１５０ｍ
ｊ！に溶解し、水２１中に再沈することにより例示化合
物６のポリ７−２２．５ｇを得た。（Ｍｗ＝８４０００
、収率８２％） 合成例７ Ｎ−メタクリリルスルホンアミド１１．２８　ｇ（０，
０５５モル）、アクリル酸エチル３．３０　ｇ（０，０
３３モル）、アクリル酸−ｎ−ブチル５．７７ｇ（０，
０５０モル）を酢酸エチル７５ｍ＋１中でＶ６５　０．
１７１ｇを開始剤として共重合を行なった。６０℃で６
時間撹拌したのち、ヘキサン１．５β中に再沈し、例示
化合物７のポリマー１８．７ｇを得た。（ｖＬｗ＝７６
０００、収率９２％）本発明に使用されるポジ型に作用
する感光性化合物としては、０−ナフトキノンジアジド
化合物が好ましく、特公昭４３−２８４０３号公報に記
載されている１、２−ジアゾナフトキノンスルホン酸ク
ロライドとピロガロール−アセトン樹脂とのエステルで
あるものが最も好ましい。その他の好適なオルトキノン
ジアジド化合物としては、米国特許第３．０４６．１２
０号および同第３．１８８．２１０号明細書中に記載さ
れている１、２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロラ
イドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステル
がある。その他の有用な０−ナフトキノンジアジド化合
物としては、数多くの特許に報告され、知られている、
たとえば、特開昭４７−５３０３号、同昭４８−６３８
０２号、開閉４８−６３８０３号、同昭４８−９６５７
５号、同町４９−３８７０１号、同昭４８−１３３５４
号、特公昭４１−１１２２２号、同昭４５−９６１０号
、同昭４９−１７４８１号公報、米国特許第２，７９７
．２１３号、同第３．４５４．４００号、同第３．５４
４．３２３号、同第３，５７３，９１７号、同第３．６
７４．４９５号、同第３．７８５．８２５号、英国特許
第１．２２７．６０２号、同第１．２５１．３４５号、
同第１．２６７．００５号、同第１．３２９．８８８号
、同第１．３３０．９３２号、ドイツ特許第８５４，８
９０号などの各明細書中に記載されているものをあげる
ことかできる。

また０−ナフトキノンジアジド化合物を用いずにポジ型
に作用する感光性化合物又は感光性混合物として、例え
ば特公昭５６−２６９６号公報に記載されているオルト
ニトロカルビノールエステル基を有するポリマー化合物
も本発明に使用することができる。

更に光分解により酸を発生する化合物と、酸により解離
するＣ−０−Ｃ基又はＣ−０−５ｉ基を有する化合物と
の感光性混合物も本発明に使用することができる。

例えば光分解により酸を発生する化合物と、アセタール
又は０、Ｎ−丁セタール化合物との組合せ（特開昭４８
−８９００３号）、オルトエステル又はアミドアセター
ル化合物との組合せ（特開昭５１−１２０７１４号）、
主鎖にアセタール又はケタール基を有するポリマーとの
組合せ（特開昭５３−１３３４２９号）、エノールエー
テル化合物との組合せ（特開昭５５−１２９９５号）、
Ｎ−アシルイミノ炭酸化合物との組合せ（特開昭５５−
１２６２３６号）、主鎖にオルトエステル基を有するポ
リマーとの組合せ（特開昭５６−１７３４５号）、シリ
ルエステル化合物との組合せく特開昭６０−１０２４７
号）及びシリルエーテル化合物との組合せ（特開昭６０
−３７５４９号、特開昭６０−１２１４４６号）などが
挙げられる。

本発明の感光性組成物中に占めるこれらのポジ型に作用
する感光性化合物又は感光性混合物の量は１０〜５０重
量％で、より好ましくは２０〜４０重盪％である。

本発明の組成物中には、本発明におけるポリマーの他に
フェノールホルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムア
ルデヒド樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、ポリヒド
ロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン等
、公知のアルカリ可溶性の高分子化合物を含有させるこ
とができる。

かかるアルカリ可溶性の高分子化合物は全組成物の７０
重量％以下の添加量で用いられる。

本発明の組成物中には、感度を高めるために環状酸無水
物、露光後直ちに可視像を得るための焼出し剤、画像着
色剤として染料やその他のフィラーなどを加えることが
できる。環状酸無水物としては米国特許第４．１１５．
１２８号明細書に記載されているように無水フタル酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸
、３．６−ニンドオキシーΔ４−テトラヒドロ無水フタ
ル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、ク
ロル無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無
水コハク酸、ピロメリット酸等がある。これらの環状酸
無水物を全組成物中の１から１５重量％含有させること
によって感度を最大３倍程度に高めることができる。

露光されると分解して酸性物質を発生する化合物と、そ
の光分解生成物と相互作用することによってその色調を
変える有機染料を含有させて焼き出し性を付与させるこ
ともできる。例えば光分解して酸性物質を発生する物質
としては、特開昭５０−３６２０９号に記載された０−
ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、特
開昭５３−３６２２３号に記載されたトリハロメチル−
２−ピロンやトリハロメチルトリアジン、特開昭５５−
６２４４４号に記載された種々のＯ−ナフトキノンジア
ジド化合物、特開昭５５−７７７４２号や、特開昭６０
−３６２６号に記載された２−トリハロメチル−１，３
，４−オキサジアゾール化合物などを使用することがで
きる。またこれらの光分解物質と相互作用を行うことに
よってその色調を変える有機染料としては、ジフェニル
メタン系、トリアリールメタン系、チアジン系、オキサ
ジン系、フェナジン系、キサンチン系、アントラキノン
系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系の色素があり
、具体的には次のようなものである。

ブリリアントグリーン、エオシン、エチルバイオレット
、エリスロシンＢ、メチルグリーン、クリスタルバイオ
レット、ペイシックツクシン、フェノールフタレイン、
１．３−ジフェニルトリアジン、アリザリンレッドＳ１
チモールフタレイン、メチルバイオレット２Ｂ、キナル
ジンレッド、口−ズベンガル、メタニルイエロー、チモ
ールスルホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオ
レンジ、オレンジ■、ジフェニルチオカルバゾン、２．
７−ジクロロフルオレセイン、パラメチルレッド、コン
ゴーレッド、ベンゾブルーリン４Ｂ。

α−ナフチルレッド、ナインブルー２Ｂ、ナイルブルー
Ａ１フェナセタリン、メチルバイオレット、マラカイト
グリーン、パラツクシン、オイルブルー＃６０３［オリ
エント化学工業■製］、オイルピンク＃３１２［：オリ
エント化学工業■製〕、オイルレッド５ＢＣオリエント
化学工業■製〕、オイルスカーレット＃３０８Ｃオリエ
ント化学工業■製〕、オイルレッドＯＧ［オリエント化
学工業＠製］、オイルレッドＲＲ［オリエント化学工業
■製〕、オイルグリーン＃５０２［オリエント化学工業
■製］、スビロンレッドＢＥＨスペシャル〔保土谷化学
工業■製〕、ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ［保土谷
化学工業■製〕、パテントピュアーブルー〔住友三国化
学工業側製〕、スーダンブルーｎ　ＣＢＡＳＦ社製〕、
ｍ−クレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミ
ンＢ１０−ダミン６Ｇ、ファニストアッシドバイオレッ
トＲ、スルホローダミンＢ１オーラミン、４−ｐ−ジエ
チルアミノフェニルイミノナフトキノン、２−カルボキ
シアニリノ−４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナ
フトキノン、２−カルボステアリルアミノ−４−ｐ−ジ
ヒドロオキシエチル−アミノ−フェニルイミノナフトキ
ノン、ｐ−メトキシベンゾイル−ｐ′−ジエチルアミノ
−０′−メチルフェニルイミノアセトアニリド、シアノ
−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノアセトアニリド、
１−フェニル−３−メチル−４−ｐ−ジエチルアミノフ
ェニルイミノ−５−ピラゾロン、１−β−ナフチル−４
−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノ−５−ピラゾロン
、塩基性染料の対アニオンが、スルホン酸基を有する染
料など。これらの染料は単独または混合して使用するこ
とができ、添加看は、感光性組成物の総重量に対して０
．３〜１５重量％が好ましい。また必要に応じて他の染
料、顔料と併用でき、その使用壷は染料及び顔料の総重
■に対して７０重量％以下、より好ましくは５０重量％
以下である。

その他、本発明の組成物中には、充てん剤、塗布性を改
良するための例えばセルロースアルキルエーテル類、エ
チレンオキサイド系界面活性剤、フッ素系界面活性剤（
３Ｍ社製ＦＣ−４３０、ＦＣ−４８１）、また塗膜の物
性を改良するために、例えばフタル酸ジブチル、ブチル
グリコレート、リン酸トリクレジル、アジピン酸ジオク
チル等の可塑剤など種々の目的に応じて各種添加剤を加
えることができる。充てん剤を加えることによって塗膜
の物理的性質をより一層向上させることができるばかり
でなく、感光層表面のマット化が可能となり、画像焼付
は時の真空密着性がよくなり、いわゆる焼ボケを防止す
ることができる。このような充てん剤としては、タルク
粉末、ガラス粉末、粘土、デンプン、小麦粉、とうもろ
こし粉、ポリテトラフルオロエチレン粉末等がある。

本発明の組成物は、上記各成分を溶解する溶媒に溶かし
て支持体上に塗布する。ここで使用する溶媒としては、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロライ
ド、テトラヒドロフラン、トルエン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、アセチルアセトン、シクロ
ヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコール
エチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイ
ソプロビルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテルアセテート、メトキシメトキシエタノール、ジエ
チレングリコールモノメチルエタノール、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、乳酸メチル、乳酸エチル、テトラヒドロフルフリル
アルコール、フルフリルアルコール、１，４−ジオキサ
ン、３メトキシ−３−メチルブタノール、シクロヘキサ
ノール、メタノール、エタノール、イソプロパツール、
アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホ
キシド、スルホラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、水などがあり、これらの溶媒を単独あるいは混合し
て使用する。

そして、上記成分中の濃度（固形分）は、２〜５０重量
％が適当である。また、塗布量は一般的に固形分として
０，５〜３．０ｇ／ｍ’が好ましい。塗布量が少くなる
につれ感光性は犬になるが、感光膜の物性は低下する。

本発明の感光性組成物にたいする現像液としては、珪酸
すｌ−ＩＪウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム
、第二リン酸ナトリウト、第三リン酸アンモニウム、第
ニリン酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、アンモニア水などのような無機アルカリ剤の
水溶液が適当であり、それらの濃度が０．１〜１０重量
％、好ましくは０．５〜５重量％になるように添加され
る。

また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界面活性剤
やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもでき
る。

〔実施例〕

つぎに、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する
。なお、下記実施例におけるパーセントは、他に指定の
ない限り、すべて重量％である。

実施例１〜４、比較例１〜７ 厚さ０．３０　ｍｍのアルミニウム板をナイロンブラシ
と４００メツシユのバミストンの水懸濁液を用いその表
面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。

１０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエ
ツチングした後、流水で水洗後２０％ＨＮＯ。

で中和洗浄、水洗した。これをＶ、＝１２．７Ｖの条件
下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で
１６０ク一ロン／ｄｍ２の陽極特電気量で電解粗面化処
理を行った。その表面粗さを測定したところ、０．６μ
（Ｒａ　　表示）であった。ひきつづいて３０％のＨ２
ＳＯ，水溶液中に浸漬し５５℃で２分間デスマットした
後、２０％Ｈ２ＳＯ。

水溶液中、電流密度２Ａ／ｄｍ２において厚さが２、７
　ｇ　／　ｍ’になるように陽極酸化した。

このようにして得られたアルミニウム支持体上に、次の
水溶性化合物溶液（以下、下塗り液と称す）をホワイラ
ーを用いて塗−布し、１００℃で１分間乾燥させた。乾
燥後の塗布重量は約１０ｍｇ／ｍ゛であった。

次にその感光液をホワイラーを用いて塗布し、１００℃
で２分間乾燥させた。

（下塗り液） 第１表に記載の化合物　　　　　　　０．０５　ｇ純水
　　　　　　　３０ｇ メタノール　　　　　　　　　　　　　７０ｇ（感光液
） ０第１表に記載のポリマー　　　　　２．４０　ｇ０テ
トラヒドロ無水フタル酸　　　　０．１５　ｇ０クリス
タルバイオレット　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇｏビクトリアピ
ュアブルーＢＯＨ０，０１５ｇ０メチルエチルケトン　
　　　　　　　１８ｇ０メチルセロソルブ　　　　　　
　　　１２ｇｏＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド　　　　
３ｇ乾燥後の塗布量は２．１ｇ、／ｍ’であった。これ
らの感光性平版印刷版をそれぞれ２ＫＷのメタルハライ
ドランプで１ｍの距離よりポジ透明原画を通して４０秒
間露光した。露光した感光性平版印刷版を４％メタケイ
酸ナトリウム水溶液に１分間浸漬して現像しその後は常
法に従って処理して、平版印刷版を得た。こうして得ら
れた平版印刷版をオフセット印刷機にかけてＵＶインキ
を用いて印刷し、印刷性および汚れにくさのテストを行
なった。

その結果を第１表に示す。

耐刷性は、画像部が、摩耗あるいはＵＶインキによって
溶出されてインキが付着しなくなり、正常な印刷物が得
られなくなるまでの枚数で表示した。

汚れにくさは、２００枚印刷した時点で、印刷物の非画
像部に汚れが生じなかったものをＡ１やや汚れを生じた
ものを３１明らかに汚れを生じたものをＣで表示した。

また適正現像条件の範囲の広さ（現像許容性）を調べる
ため、前記の現像液に５分間浸漬して現像したものと、
１分間浸漬して現像したものとの調子再現性の変化を調
べた。はとんど変化がなかったものをＡ、大きく変化し
たものをＣ１その中間をＢで表示した。

また耐薬品性は、感光性平版印刷版の画像部をＵＶイン
キ用プレート洗浄液（フラッシュ・ドライＫＫ：東洋イ
ンキ■製）に１分浸漬し、その画像部の損傷の程度を目
視で判定した。はとんど損傷のないものをＡ、はとんど
画像部が溶出したもをＣ１その中間をＢで表示した。

〔発明の効果〕

手 続 補 正 書 本発明の感光性平版印刷版は、 現像条件の範囲 が広く、 耐刷性、 耐薬品性にすぐれた平版印刷版 を与えることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 粗面化され、さらに陽極酸化されたアルミニウム板支持
   体上に、水溶性化合物含有下塗層を設け、さらにその上
   に、活性イミノ基を有し、水不溶性かつアルカリ水可溶
   性のポリマーと、ポジ型に作用する感光性化合物を含有
   する感光性組成物を塗設してなる感光性平版印刷版。