JPH0233725A - 磁気ディスク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末及び結合剤樹脂
を主体とする磁性層又は強磁性金属薄膜である磁性層を
設けた磁気記録媒体に関し、特に広範囲の温湿度条件下
における走行耐久性が優れた磁気記録媒体に関するもの
である。

〔従来技術及びその問題点〕

磁気記録の高記録密度化にともなって、磁性層の表面性
はより平滑になりそのために走行中における磁性層と記
録再生装置内の各部品との摩擦係数が増大し磁気記録媒
体の円滑な走行が阻害されたり、磁性層が損傷される等
の問題が顕著になってきた。

さらに、近年ＶＴＲ，パーソナルコンピュータ、ワード
プロセッサー等が一般民生用機器として普及するように
なって磁気記録媒体の使用条件、なかでも温湿度条件が
広範囲に渡るようになってきた。そして、ノぐ−ソナル
コンピュータやワードプロセッサー等に使用されるフロ
ッピーディスク等の回転記録媒体のように磁性層に対し
てヘッドのオンオフが数多く繰り返される方式に使用さ
れるので、特に、高温下、あるいは高温から低温までの
温度サイクルが長時間続けられる状態では前記の磁気記
録媒体の走行耐久性の問題は一層大きな問題となってき
た。

このような問題全改良するために、磁性層が強磁性粉末
と結合剤樹脂を主体とするいわゆる塗布型の磁気記録媒
体にあっては、従来から磁性層中に脂肪酸エステルを添
加する方法（特開昭５Ｏ２２乙０３号公報、特開昭３０
−／！；３りＯｊ号公報、特開昭ｊよ一／３２６３７号
公報、特公昭３ター−２１３ｔ７号公報、特公昭！　／
　−／　ｆ　Ｏ６５号公報、特公昭弘７−／２り５０号
公報）、シリコーン化合物を添加する方法（ＵＳ、２Ａ
ＪＩＡｒｉ）、脂肪酸や炭化水素を添加する方法等が提
案され試みられてきた。

しかしながら、従来のこれらの技術においては前記添加
物が高温度下では磁性層表面から揮発し易かったり、一
方低温度下では磁性１１表面に析出してヘッドの目詰ま
、りやドロップ・アウト増大の原因となる等の問題があ
った。また、効果を期待して添加ｔｔ多くすると結合剤
樹脂全可塑化して磁性層の膜強度を弱めて耐久性をむし
ろ低下させてし１５等の問題もあった。

このような問題を解決するために高温下では磁性層から
揮発しにくく、低温下では磁性層表面に析出することが
ないように高分子量でかつ分岐した炭化水素基あるいは
不飽和炭化水素基を有した脂肪酸エステルを磁性層に添
加する方法が特開昭５ｒ−ｉｔｏｔｔｘｔ号公報、特開
昭ｒｒ−，２／Ｊ’０３１号公報、特開昭乙０−２０！
１２７号公報、特開昭６７−λり≠６３７号公報、特開
昭６．２−／λｊｊλり号公報に開示されている。しか
しこれらのエステルは常温で液状であり結合剤樹脂と相
溶し易く結合剤樹脂を可塑化する結果磁性層の膜強度全
低下させいずれも充分な効果が得られていない。また、
潤滑性も分岐したアルキル基含有するエステル化合物で
は充分ではなかった。一方、潤滑性は比較的優れている
直鎖のアルキル基含有するエステル化合物であると融点
が高いものが多く前記の低温下では磁性層表面に析出す
るという−よ 問題をしばしば引き起こした。

以上述べた従来の技術の問題は、磁気記録媒体の表面が
平滑になるほど顕著となり、例えば、強磁性粉末と結合
剤樹脂全主体とする塗布型磁気記録媒体にあっては、特
開昭３７−１３３３２１号公報、特開昭５７−≠≠２２
７号公報、特開昭６０−２３１３０２号公報、特開昭乙
／−ＩＯ≠３λり号公報等に開示されているように前記
結合剤樹脂として前記強磁性粉末全分散全促進する能力
の太きい、極性基含有ポリマー全周いた場合、磁性層の
表面粗さは０．０／μｍ以下となり、これらの問題は深
刻であった。

〔発明の目的〕

本発明は上記の従来技術の問題点を改良する為になされ
たものであり、ヘッドに対する磁性層の潤滑性が優れて
おり且つ広範囲の環境条件下で走行耐久性の優れさらに
表面平滑性の優れた磁気記録媒体全提供することを目的
としている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的は、非磁性支持体上に強磁性粉末ｔ と結合剤樹脂を主体とする磁性層を有する磁気記録媒体
において、下記一般式ＣＩ）で表されるエステル化合物
の少なくとも１種を該磁性層中又は該磁性層の上に保持
したこと全特徴とする磁気記録媒体。

（ただし、Ｒ１は、炭素数／！乃至２りの直鎖又は分岐
のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２と几３は、
アルキル基且つ几２の炭素数とＲ３の炭素数のｆＯは／
≠乃至２０である。）により達成される。

本発明で使用する前記一般式（Ｉ）で示されるエステル
化合物は、そのアルコール部の２位の位置でアルキル基
が分岐しており、比較的低温度であっても結晶化しにく
く液状で潤滑効果全発揮でき、また分子中の脂肪酸部と
アルコール部の炭素数がある程度の大きさであるので高
温化でも磁性層表面から揮散じにくい。すなわち、本発
明においては、前記エステル化合物のアルコール部に分
岐したアルキル基を設けかつ炭素数をある特定の範囲の
大きさにし、且つ脂肪酸部の炭素数も特定の範囲の大き
さにすることによって、高温度下で磁性層表面から揮散
しにくく、低温度では磁性層から析出することがないよ
うにして、広範囲の環境条件下において走行耐久性の優
れた磁気記録媒体の提供全可能にした。１だ、前記の本
発明で使用するエステル化合物は、結合剤樹脂との親和
性は比較的小さく結合剤樹脂を可塑化する恐れも少ない
し、従って磁性層中にあっては結合剤樹脂中に捕られれ
て磁性層表面で潤滑剤として作用する分が少なくなると
いうようなことも起こりにくい。

従って、磁性層に良好な潤滑性を与えることができ、例
えば、フロッピーディスクドライブにおいて、初期起動
トルク（吸着トルク）が小さくできる。

本発明で用いる一般式（Ｉ）で表される前記エステル化
合物は炭素数／♂乃至３０の脂肪酸を縮合して得られる
エステル化合物であれば、原料脂肪酸の異性体構造（分
岐もしくは直鎖）によらずまた飽和か不飽和によらず選
択することができる。

そして、このアルコール部がその合成方法から通称ゲル
ベアルコールと呼ばれる分岐アルコールである。（Ｄ体
アルコールとも呼ばれる。）前記エステル化合物は、そ
のアルコール部の炭素数が大きい方が揮発性が低くなり
高湛粂件下での耐久性は向上するが、一方初期起動トル
クは増加する傾向にある。従って、両者の特性？両立さ
せるためにアルコール部の炭素数は／６乃至、２２が望
ましい。このアルコール部の炭素数と脂肪酸の炭素数と
の組み合わせによって得られる磁気記録媒体の特性は多
少変動する。例えば、炭素数／Ａのアルコール部である
場合脂肪酸の好ましい炭素数はλＯ乃至３０であり、よ
り好１しくは２０乃至２乙である。炭素数／♂のアルコ
ール部である場合は、脂肪酸の好ましい炭素数は７ｇ乃
至２ｇであり、より好筐しくけ／に乃至２２である。特
に大きな効果をもたらす組み合わせとしては、アルコー
ル部の炭素数が７ｇであって、脂肪酸部の炭素数が／と
であるエステル化合物が挙げられる。アルコール部の炭
素数が／４’未満または２．２を越えると得られる磁気
記録媒体の耐久性と初期起動トルりの特性の両立は困難
となる。

本発明で用いる前記エステル化合物の脂肪酸部の具体例
としては、直鎖又は分岐のオクタデシル、ノナデシル、
エイコシル、ヘンエイコンル、トコシル、トリコシルテ
トラコシル、テトラアコンチル、等のアルキル基、オク
タデセニル、ノナデセニル、エイコセニル、ヘンエイコ
セニル、トコセニル、トリツクル、テトラコセニル、等
ノアルケニル基ヲ挙げることができる。１だ、アルコー
ル部ハλ−へキシルテシルアルコール、λ−へフチルウ
ンデシルアルコール、λーオクチルドテシルアルコール
等ｔ［けることができる。

前記エステル化合物のうち、本発明の目的を充分に達成
するために特に好ましいのは、ステアリン酸λ−へキシ
ルデシル、ステアリン酸−２−へプチルウンテシル、ベ
ヘン酸λヘキシルデシル、モンタン酸−ノーへキシルデ
シル、アラキン酸／　０　− −一へブチルウンデシル、ベヘン酸−２−へブチルウン
デシル、ステアリン酸オクチルドデシルであり、最も好
ましいのは、ステアリン酸へキシルテシルである。

前記の本発明の特徴は、磁性層表面が平滑になるほどそ
の利点が発揮される。例えば、−８Ｑ３．ＯＳＯ３Ｍ、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ）２及び−〇ＰＯ（ＯＭ）２
　　（ただし、Ｍは、Ｈ，Ｌｉ。

Ｎａ、Ｋ又はＮＲ，（ただし、Ｒは同じ又は互いに異な
る水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアルカノー
ル基）等の極性基含有したポリマー全結合剤樹脂とした
磁性層は平滑で優れた電磁変換特性の磁気記録媒体を提
供できる。ところが、走行耐久性、特に高温度下又は低
温度下での走行耐久性を充分に維持することができなか
った。しかし、本発明のように、前記の一般式（ｉ）で
表されるエステル化合物と併用することによって電磁変
換特性が高く同時に走行耐久性も光分な磁気記録媒体を
得ることができる。

本発明で使用する、前記エステル化合物の使用量は強磁
性粉末に対して／乃至２ｊ重景％であることが望ましく
、特に望甘しくにコ乃至、２０重量％である。また、前
記エステル化合物を磁性層の表面にトップコ−１・する
こともできる。その場合、トップコート量は、λ乃至ｊ
Ｏｍ９／ｍ２が望ましい範囲である。使用量がこれらの
範囲を越えて多くなると磁性層表面での前記エステル化
合物の童が過剰となって貼り付き等の故障の原因となっ
たり、結合剤樹脂を可塑化して磁性層の膜質を弱めて走
行耐久性をむしろ低下させる。使用量が少ないと充分な
効果が得られず、本発明の目的全達成できなくなる。

本発明においては、従来から知られている他の一般の潤
滑剤全混在させてもよい。

併用できる潤滑剤としては、飽和、不飽和の脂肪酸（ミ
リスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等）金属石鹸、
脂肪酸アミド、本発明に該当しない脂肪酸エステル（各
種モノエステルをはじめソルビタン、グリセリン等多価
エステルの脂肪酸エステル、多塩基酸のエステル化物等
）、高級脂肪族アルコール、モノアルキルフォスフェー
ト、ジアルキルフォスフェート、トリアルキルフォスフ
ェート、ハラフィン類、シリコーンオイル、動植物油、
鉱油、高級脂肪族アミン；グラファイト、シリカ、二硫
化モリブデン、二硫化タングステン等の無機微粉末；ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、エチレ
ン−塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン
等の樹脂微粉末；αオレフイン重合物；常温で液体の不
飽和脂肪族炭化水素、フルオロカーボン類等があげられ
る。

これらの混在潤滑剤の好ましい使用量は使用態様によっ
て様々だが、おおむね、本発明のエステル化合物の／／
１０−．２倍の使用量である。

本発明において、前記エステル化合物を磁性層に作詩さ
せる方法としては、磁性層中に含有させる方法と表面に
トップコート（材料を有機溶剤に溶解して基板に塗布あ
るいは噴霧したのち乾燥する方法、材料を熔融して基板
に塗着させる方法、有機溶剤に材料を溶解した溶液に基
板を浸漬して材料全基板表面に吸着させる方法、ラング
ミュア／　３ 一プロジェット法などによる）する方法があり、金属薄
膜型磁気記録媒体の潤滑剤として使用する場合は、実質
的に後者の方法に限られる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用される前記結合剤
樹脂は、下記の極性基金少なくとも一種有するポリマー
であることによりその効果はいっそう著しくなる。

−８Ｏ３Ｍ、　−ＯＳ　Ｏａ　Ｍ、　−ＣＯＯＭ。

Ｐ（ＯＭ’）２および−ＯＰ（ＯＭ’　　）２　　（た
だし、Ｍは水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、ＫｉたはＮＲ４（た
だしＲは水素原子、アルキル基、アルケニル基またはア
ルカノール基）ヲ、そして Ｍ′は水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アルキル基またはＮ
Ｒ４（ただしＲは水素原子、アルキル基、アルケニル基
またはアルカノール基）會表わす）すなわち、上記の極
性基を有する。］＜　ＩＪマーを前記結合剤樹脂として
用いると、得られる磁性層の表面は非常に平滑となり、
高い電磁変換特性の磁気記録媒体が可能となるが、一方
体範囲の環境条／　グ 件での走行耐久性が従来の技術では充分に付与できなか
ったが、本発明で使用する前記エステル化合物全使用す
ることにより充分な走行耐久性が付与された、電磁変換
特性の良好な磁気記録媒体が得られるようになった。

上記極性基を有するポリマーとしては、ポリウレタン樹
脂、増化ビニル共重合体またはポリエステル樹脂である
ことが好ましく、これらを二種以上組み合わせて使用し
てもよい。

上記極性基は、上記ポリマーにポリマー７２当たり１０
−６〜１０−３　当１に／ｖの範囲内テ導入芒れること
が好１しく、さらに好１しくけ１０−５〜！×１０　当
ｔ／ｌの範囲である。

本発明の磁性層の形成用の結合剤樹脂として使用できる
その他のポリマーは、上記極性基金有するポリマーの他
に、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および反応型樹脂等の
樹脂を便用することができる。

熱可塑性樹脂としては、一般には平均分子量が７万〜２
０万、重合度が約２００−２Ｑ００程度のものが使用さ
れる。このような熱可塑性樹脂の例としては、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル糸共重合体樹脂、塩化ビニル／塩化ビニ
リデン系共重合体、アクリル樹脂、セルロース誘導体、
各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂、ポリウレタン樹脂、
ポリフッ化ビニル、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチレ
ト、スチレン／ブタジェン共重合体およびポリスチレン
樹脂などを挙げることができ、これらを単独であるいは
混合して使用することができる。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、一般に塗布液
の状態で平均分子量が２０万以下の樹脂であり、塗布後
に、縮合反応あるいは付加反応などにより分子量がほぼ
無限大になる樹脂が使用される。ただし、これらの樹脂
が加熱硬化樹脂である場合、硬化に至る過程における加
熱により樹脂が軟化または溶解しないものであることが
好ましい。このような樹脂の例としては、フェノール／
ホルマリン／ノボラック樹脂、フェノール／ホルマリン
／レゾールｍ　ＩＩＷ　、フェノール／フルフラール樹
脂、キシレン／ホルマリン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、乾性油変性アルキッド樹脂、フェノール樹脂変性ア
ルキッド樹脂、マレイン酸樹脂変性アルキッド樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、エボ゛キシ樹脂と硬化剤との組
合せ、末端イソシアネートポリエーテル湿気硬化型樹脂
、ポリインシアネートプレポリマー（例、ジイソシアネ
ートと低分子量トリオールとの反応生成物である一分子
内に三個以上のインシアネート基金有する化合物、ジイ
ソシアネートのト１）マーおよびテトラマー）、ポリイ
ソシアネートプレポリマーと活性水素ヲ有する樹脂（例
、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、
アクリル酸共重合体、マレイン醒共重合体、２−ヒドロ
キシエチルメタアクリレート共重合体、ｐ−ヒドロキシ
スチレン共重合体）の組合わせ會挙げることができ、こ
れらを単独であるいは混合して使用することができる。

本発明の上記極性基金有するポリマーは、上記で述べた
ポリインシアイ・−トプレボリマー（ポリイソシアネー
ト化合物）と混合して使用することが好ましい。これに
より磁性層は強靭な膜となり／　７ 走行耐久性が向上する。

結合剤の使用量は、強磁性粉末ｉｏｏ重量部に対して、
一般には１０〜ｉｏｏ重歓部、好１しくは２０−弘Ｏ重
量部使用される。

本発明で使用される前記強磁性粉末に特に制限はかい。

強磁性合金粉末、７−Ｆｅ２Ｑ３、Ｆｅａ０４、Ｃｏ変
性酸化鉄、Ｃｏ　Ｏ２、窒化鉄の他愛性バリウムフェラ
イトおよび変性ストロンチウムフェライト等を挙げるこ
とができる。

前記強磁性粉末の形状に特に制限はないが通常は、針状
、粒状、サイコロ状、米粒状および板状のものなどが使
用される。この強磁性粉末の比表面積は、／　Ｏｍ２／
？以上が電磁変換特性上好ましい。

上記の強磁性の粉末のなかでもＣｏ変性酸化鉄、強磁性
合金粉末が本発明の目的全達成させる上で好ましい。特
に強磁性合金粉末は、ＦｅとＣ０１Ｎｉ等の合端などの
合金であり、抗磁力Ｈｃはｇｏｏ（Ｊ）ｂ以上、飽和磁
化（’ｓ）は／　００　ｅｍｕ／ｆ？以上であって、粒
子サイズは比表面積で３０　ｍ２１７ｒ／　ｇ 以上で針状比がｒ以上の形状のものが使用される。

本発明で使用する前記非磁性支持体の材質としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ホリエチレンーノ、ｔ−ナ
フタレートなどのポリエステル類；ポリエチレン、ポリ
プロピレンなどのポリオレフィン類、セルローストリア
セレートなどのセルロース訪導体、ポリカーボネート、
ポリイミド、ポリアミドイミド等の樹脂を用いることが
でき、必要に応じアルミニウム等の金属でメタライズし
てあってもよい。

支持体の厚みは３〜ｉｏｏμ、磁気テープとしては好ま
しくは３〜２０μ、磁気ディスクとしては２０〜／θＯ
μが通常使用される範囲である。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモース硬度
ｊ以上の無機質粒子を含有することが好ましい。

使用される無機質粒子は、モース硬度が５以上であれば
特に制限はない。モース硬度が５以上の無機質粒子の例
としては、Ａｌ２０３（モース硬度り）、’Ｊ、”　ｉ
　０　（同ｔ）、’Ｊ’　＋　Ｑ　２　（同６．ｊ）、
５ｉＯｚ（同７）、８ｎＱ２（同６．５）、Ｃｒ２０３
（同り）、およびα−Ｂ”　ｅ　２０　ａ　（同ｓ、ｊ
）−ｑ挙げることができ、これらを単独あるいは混合（
７て用いることができる。

とくに好ましいのはモース硬度がｒ以上の無機質粒子で
ある。モース硬度が！よりも低い無機質粒子を用いた場
合には、磁性層から無機質粒子が脱落しやすく、またヘ
ッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目詰筐りを発生
しやすく、また走行耐久性も乏しくなる。

無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末１０Ｏ重量部
に対して０，１〜．２０重量部の範囲であり、好ましく
は７〜１０重量部の範囲である。

１だ磁性層には上記の無機質粒子以外にも、カーボンブ
ラック（特に、平均粒径が１０〜３００ｎ　ｍ　（ナノ
メートル、１０　　　ｍ）のもの）などを含有させるこ
とが望ましい。

つぎに本発明の磁気記録媒体を製造する方法の例を述べ
る。

まず、強磁性粉末と結合剤、前記のメルカプト基を有す
るエステル化合物、そして必要に応じて、他の充填材、
添加剤などｔｇ剤と混練し、磁性塗料を調製する。混線
の際に使用する浴剤としては、磁性塗料の調製に通常使
用されている溶剤を便用することができる。

混練の方法にも特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。

磁性顔料全調製する際には、分散剤、帯電防止剤、潤滑
剤等の公知の添加剤を併せて使用することもできる。

分散剤の例としては、炭素数７２〜λλの脂肪酸、その
塩またはエステル化物およびその化合物の水素の一部あ
るいは全部をフッ素原子で置換した化合物、上記の脂肪
酸のアミド、脂肪族アミン、高級アルコール、ポリアル
キレンオキサイドアルキル燐酸エステル、アルキル燐酸
エステル、アルキルホウ酸エステル、サルコシネート類
、アルキルエーテルエステル類、トリアルキルポリオレ
フイン、オキシ第≠級アンモニウム塩およびレシチンな
どの公知の分散剤を挙げることができる。

２　／ 分散剤を使用する場合は、通常は使用する強磁性粉末１
００重量部に対し、０．７〜１０重量部の範囲で使用さ
れる。

帯電防止剤の例としては、カーボンブラック、カーボン
ブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末；サポニ
ンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系およびグリシドール系などのノニオン系界面
活性剤；高級アルキルアミン類、第≠級アンモニウム塩
類、ピリジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類などのカチオン性界面活性剤カ
ルボン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の
酸性基金含むアニオン性界面活性剤；アミノ酸類、アミ
ノスルホンサン類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類等の両性界面活性剤等を挙げることができる
。帯電防止剤として上記の導電性微粉末全便用する場合
ｙｃは、例えば強磁性粉末１００重量部に対し０．／〜
１０重箪部の範囲で使用され、界面活性剤を便用する場
合にも同様に０１７２〜７０重量部の範囲で使用さ２．
２ れる。

なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤などの添加
剤は、厳密に上述した作用効果のみを有するものである
との限定の下に記載したものではなく、例えば、分散剤
が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用することも有り
うる。従って、上記分類ＶＣより例示した化合物などの
効果作用が、上記分類に記載された事項に限定されない
ことは勿論であり、また複数の作用効果を奏する物質を
使用する場合には、添加ｔは、その作用効果全考慮して
決定することが好筐しい。

このようにして調製された磁性塗料は前述の非磁性支持
体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直接
性なうことも可能であるが、また、接着剤層などの中間
層を介して非磁性支持体上に塗布することもできる。こ
こでいう中間層とは接着剤巣独の層または結合剤中にカ
ーボン等の非磁性微粒子を分散しでなる複合膜層等であ
る。

また磁性層は必らずしも単一層であるとは限らず、電磁
変換特性や耐久性のために１層以上の構成とすることも
ある。

カーボ゛ン全含有する中間層は結合剤として磁性層に用
いられる種々の結合剤のなかから任意に選ぶことができ
る。カーボンの粒径は７０〜！Ｏｎｍ（ナノメートル；
　１０−９＠　）のものが好捷しく、バインダー：カー
ボンは重量比にして１００”、１０から１００’、／３
０が好ましい。中間層の厚みは琳なる接着剤層の場合０
，７〜λμｍ５非磁性粉体を含む複合層の場合ｏ３−≠
μｍが好ましい。

中間層にはこのほか磁性層に用いている潤滑剤と同じ甘
たけ異ガる潤滑剤を添加してもよい。

上記の強磁性粉末と結合剤の分散方法および支持体への
塗布方法などの詳細は特開昭ｊ４（−１Ｉ４０／／号お
よび同ｊ≠−２／１０１号等の各公報に記載されている
。

このようにして塗布される磁性層の厚さは、乾燥後の厚
さで一般には約Ｏ，Ｓ〜１０μｍの範囲、通常は０．７
〜１．０μｍの範囲になるよう塗布される。

非磁性支持体上に塗布された磁性層は磁気記録媒体がテ
ープ状で使用される場合通常、磁性層中の強磁性粉末を
配向させる処理、即ち磁場配向処理を施したあと、乾燥
される。また逆にディスク状媒体の場合は磁気特性の異
方性をとりのぞくために、磁場による無配向処理が施さ
れる。こののち必要により表面平滑化処理が施される。

１だ、本発明は、一般に磁性層の表面粗さが非常に小さ
い金属薄膜型磁気記録媒体に対しても好ましい結果をも
たらす。すなわち、真空蒸着法、ス、４７ツタリング法
等の薄膜形成法によって成膜された強磁性金属薄膜上に
前記エステル化合物をトップコートすることにより該金
属薄膜型磁気記録媒体の走行耐久性を効果的に改良でき
る。この場合の表向への塗布量としては、Ｏ０！乃至１
００■／ｍ２が好ましく、さらに好１しくはλ乃至！Ｏ
ｍ９／ｍ２である。

本発明の新規な特徴及び効果全以下の実施例によりさら
に具体的に説明する。なお、「部」とあるのは「重重部
」を表す。

　ｊ 〔実施例−／〕 ＣＯ変性ＦｅＯｘ粉末（ｘ＝／、４’、平均粒子径０．
３μｍｘ０．３３μｍ）　　　　　ｌｏｏ部塩部上化ビ
ニル系共重 合体１表に記載の２種のうちの／ＩＪ）　　１３部ポリ
エステル系ポリウレタン樹脂 （第２表に記載の３種のうちの１種）　　弘部Ｃ２０３
（研磨剤）　　　　　　　　　　５部カーボンブラック （旭カーボン製　旭＃ざＯ）　　　　　　ｊ部エステル
化合物 （第３表に記載の６株のうちの１種） 第≠表に記載 オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　７部メチル
エチルケトン　　　　　　　　　７．２部トルエン　　
　　　　　　　　　　　　７２部メチルイソブチルケト
ン　　　　　　　３６部上記組成物全ボールミルに投入
しほぼ１０時間混線分散処理を行い、強磁性粉末を均一
に分散した。しかる後にポリイソシアネート（コロネー
ト＝２６ Ｌ、日本ポリウレタン■社製）を７部加えてさらに７時
間混練して、磁性塗料全厚た。次にこの磁性塗料全厚さ
７５μｍ、巾オ００ｕでかつ表面粗さがＬ（ａ値でＯｏ
ｏ、２ｇμｍ（カットオフ値Ｏ３，２５μｍ）のポリエ
チレンテレフタレートの非磁性基体上に塗布して磁性層
全形成し磁気記録媒体全書た。乾燥、カレンダーによる
表面平滑化処理後の磁性層の厚さは１．５μｍであった
。かくして得られた磁気記録媒体を直径３．３インチの
フロッピーティスフに加工し測定試料とした。

第１表塩化ビニル系共重合体 Ａ　：　塩化ビニル −Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ エポキシ基 水酸基 塩化ビニル 酢酸ビニル ビニルアルコール 重合度 ノ　７ ７７重量％ ｏ、を重量％ ３、り重量％ ｏ、ｒ重１亮 １０重重量 ７５重量％ ５重量％ ４Ｌ　ｏ。

第１表 ポリエステル系ポリウレタン樹脂 縮合系ポリエステル ＳＯ３Ｎａ　　／分子量たり平均１個 平均分子量　　　　　　　　　　グ号 数平均分子量　　　　　　　λ、ｊ万 初期弾性率　　　　　　／　００　ｋｉ／／ｙｔｒｍ２
破断強度　　　　　　　　♂匈／」２ 破断伸度　　　　　　　　　７５０％ 極性基　　　　　　　　　　　なし 平均分子量　　　　　　　　　　≠号 数平均分子量　　　　　　　λ、ｊ万 初期弾性率　　　　　ｉｏｏ〜／朋２ 破断強度　　　　　　　　どｋＩ／／ＷＮＴＬ２破断伸
度　　　　　　　　　ｉｓｏえ 縮合系ポリエステル −ＣＯＯＨ／分子量たり平均／ 重量平均分子量 数平均分子量 初期弾性率 破断強度 破断伸度　。

、１（固 グ万 λ、ｊ力 １００に９／關２ １ｒゆ／韻２ １６０％ 第３表　エステル化合物 第１表及び第２表に示した結合剤樹脂と第３表のエステ
ル化合物を以下の第≠表のように組合わせて、合計Ｊり
種の磁気記録媒体の試料を作成した。

２タ ＝　３７ 以上のようにして得られた各試料について、走行耐久性
、ヘッドへの貼り付き性及び磁性層表面の平滑性全以下
の条件で測定して評価した。

■　走行耐久性 高温度高湿度（７０００％ｇｏ％ＲＨ）下及び下に示す
温湿度サイクルでの走行耐久性を、３゜５インチのフロ
ッピーディスクドライブ（ソニ■社製　ＱＡ−ＤＪ２Ｗ
）を用い、各試料を６０Ｏｒｐｍで連続走行させ、その
出力が初期値のｒＯ％に低下するまでの・にス回数で表
した。

（温湿度サイクル） ■　初期起動トルク １１００（ＪＯ％ＲＨ下で３．ｊインチフロンピディス
クドライブ（ＳＯＮＹ■製　ＱＡ−Ｄ３．２Ｗ）で、３
０分走行させた後、７０分停止する。

次いで、電圧を徐々に上げてゆきディスクの回転が始ま
る時のトルク（初期起動トルク）を測定した。

■　磁性層表面の平滑性 ディジタルオプチカルプロフィメーター（ＷＹＫＯ製ン
による光干渉法により、カットオフ値Ｏ０，２ｊμｍの
条件で中心線平均粗さＲａｉ求めた。

以上の測定条件で評価した結果を第５表及び第を表に示
す。

〔発明の効果〕

以上の結果から明らかなように、前記一般式（１，）に
おいて脂肪酸部几１の炭素数が／よ乃至コタの範囲にあ
って、アルコール部の２位の位置に分岐があって、かつ
Ｒ２の炭素数とＲ３の炭素数の合計が／≠乃至、２０の
範囲にあるエステル化合物全磁性層中に含有させた磁気
記録媒体は、走行耐久性が３０００万パス以上であり特
に、前記Ｒ１の炭素数が１７であって、Ｒ２特許請求の
範囲第１項記載のとＲ３の炭素数の和が／ｌであるＡの
エステル化合物を用いた場合は、いずれもま０００万パ
ス以上と極めて優れた走行耐久性を有していることが分
かった。初期起動トルクにおいても、走行耐久性と同様
な傾向であった。磁性層中に含有させるエステル化合物
の構造的な特徴が本発明の条件金満たしていない試料Ａ
２３、λｊ１．２Ａ、、２ｆｆ及び、２りでは、本発明
の実施例の試料に比較して走行耐久性は低く、試料Ａ、
２ｒではいずれの環境条件においても３０００万パス以
上の走行耐久性を示したが、吸涜トルクが／２Ｏｆ・α
にもなった。本発明においては、たとえ平滑な表面の磁
性層であっても広い環境条件下で実用上充分な走行耐久
性を有することが分かった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 昭和乙３年Ｐ月７７日 昭和６３年特願第１ど３３≠ｊ号 磁気記録媒体

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤樹脂を主体
   とする磁性層を有する磁気記録媒体において、下記一般
   式（ I ）で表されるエステル化合物の少なくとも１種
   を該磁性層中又は該磁性層の上に保持したことを特徴と
   する磁気記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、Ｒ＿１は、炭素数１５乃至２９の直鎖又は分
   岐のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ＿２とＲ＿
   ３は、アルキル基且つＲ＿２の炭素数とＲ＿３の炭素数
   の和は１４乃至２０である。）
2. （２）前記一般式（ I ）において、Ｒ＿１の炭素数が
   １７乃至２１であり、且つＲ＿２の炭素数とＲ＿３の炭
   素数の和が１４乃至１６であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。
3. （３）前記一般式（ I ）において、Ｒ＿１の炭素数が
   １７であり、且つＲ＿２の炭素数とＲ＿３の炭素数の和
   が１６であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の磁気記録媒体。
4. （４）前記一般式（ I ）で表されるエステル化合物が
   強磁性粉末に対して１乃至２５重量％磁性層中に保持さ
   れていることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   磁気記録媒体。
5. （５）前記磁性層の中心線表面粗さが０．０１μｍ以下
   （カットオフ値０．２５μｍ）であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。
6. （６）前記結合剤樹脂が、−ＳＯ＿３、−ＯＳＯ＿３Ｍ
   、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ）＿２及び−ＯＰＯ（ＯＭ
   ）＿２（ただし、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ又はＮＲ＿
   ４（ただし、Ｒは同じ又は互いに異なる水素原子、アル
   キル基、アルケニル基又はアルカノール基）であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体
   。