JPH0231742B2

JPH0231742B2 -

Info

Publication number: JPH0231742B2
Application number: JP62163972A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Arai; Akira Kato
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1987-07-02
Filing date: 1987-07-02
Publication date: 1990-07-16
Also published as: JPS649260A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は防曇性を付与した塩化ビニリデン系樹
脂ラツプフイルムに関する。〔従来の技術〕サランラツプ、クレラツプの商品名で市販され
ている塩化ビニリデン系樹脂ラツプフイルムは、
家庭内での食生活に密接した様々な直接的な食品
の簡易包装材として定着し、広く愛用されてきて
いる。それは塩化ビニリデン系樹脂フイルムの持つガ
スバリヤ性、水蒸気バリヤ性、耐油、耐薬品性の
安定度の高さ、密着性、しなやかな取り扱い易さ
等の特質が食品等の簡易包装材に適しているから
だと言われている。しかし、該フイルムにも防曇性付与に関しては
まだ市場要求に応えていないという問題点があつ
た。防曇性付与に関しては他のフイルム、例え
ば、塩化ビニル樹脂フイルムではポリオキシエチ
レンラウリルエーテルの添加が（特開昭59−
71352号公報の実施例に記載）、エチレン系樹脂フ
イルムではジグリセンモノオレート、グリセリン
モノオレート、ソルビタンラウレート、ジグリセ
リンジオレート、ポリオキシエチレングリセリン
モノステアレート、プロピレングリコールステア
レート等の界面活性剤の添加が（特公昭57−9385
号公報の記載）各々防曇性付与に有効であるとし
ている。しかしながら塩化ビニリデン系樹脂フイルムの
場合にはまだそのような技術が開発されていない
のである。〔発明が解決しようとする問題点〕今迄、塩化ビニリデン系樹脂フイルムの防曇性
付与に有効な方法が開発されなかつたのは、 (イ) 初期効果、持続の効果を含め付与される防曇
効果が小さく、これを添加量の増加で補おうと
すると、製膜性が悪化して経済的なフイルムの
供給ができなくなる、或いは経時に伴なうブリ
ード現象でべたついたフイルムになつてしまう
という問題点。 (ロ) 直接食品に接する使い方が多いためか、食品
への転移や移り香に関係すると思えるべたつき
や臭いに対する要求は厳格で、経時のブリード
現象をも加味した選択評価を行うことになる
と、その条件を満たす防曇剤は見出し難くなる
という問題点。 (ハ) 透明性を損なわず、高温、低温の双方の防曇
性が確保でき、且つ密着性が保てる防曇剤は見
出し難いという問題点。が障害として存在することによる。かかる観点から本発明の目的は、透明性に優
れ、べたつかない密着性を保ち、移り香しない条
件が満せて、十分な防曇性が維持できる塩化ビニ
リデン系樹脂フイルムを製膜性（経済性）を損な
わさずに提供することにある。〔問題点を解決するための手段〕上記目的を達成させるには、塩化ビニリデン系
樹脂に (1) ジグリセリン・モノオレート成分と、 (2) モノグリセリン・モノオレート成分とが、成分比(1)：(2)＝７〜３：３〜７の割合で、樹脂
に対して0.2〜２重量％量混合分散されているこ
とを特徴とする防曇性塩化ビニリデン系樹脂ラツ
プフイルムを採用することである。以下、本発明の内容を実施例、比較例の結果に
そつて説明する。第１表Ａ，Ｂ［実施例・比較例１に対応］は、
市販の各種防曇剤の塩化ビニリデン系樹脂に対す
る適応性の状態の一例を示したものである。この
結果は発明の目的達成度という観点、即ち防曇性
（初期、持続性及び高・低温）、透明性、べたつき
の各評価項目に対する充足度といつた観点から比
較したものである。この第１表Ａの内容によると、市販の各種防曇
剤は総じてそのままでは塩化ビニリデン系樹脂に
対して適応せず、満足できる状態のものではない
ことが示されている。また第１表Ｂの内容による
と、その状態はやみくもに防曇剤を組み合わせた
り、その添加量を変更する程度のことでは打開で
きないものであることも示されている。この事実
は、ラツプフイルムの使われ方が多岐にわたるこ
とから、諸条件下で防曇性であつてほしいと渇望
されていながら、未だにその要望を満たしきれな
かつた現状の技術水準を示すものである。そうしたなかにあつて本発明の組成の防曇剤だ
けが、高度に満足できる状態の結果を示すもので
あることが分る。第２表［実施例・比較例２に対応］は、本発明
の防曇剤組成の、成分比及び樹脂に対する含有量
が目的達成に与える影響を明らかにしたもので、
評価内容は第１表［実施例・比較例１］の場合に
加えて、におい、製膜性をも評価している。第２表の結果によると、上記の各項を高水準に
満たしたいとする観点からは(1)ジグリセリン・モ
ノオレートと、(2)モノグリセリン・モノオレート
との割合は、その成分比(1)：(2)で７〜３：３〜７
の範囲にすることが必要で、望ましくは７〜５：
３〜５の範囲にすることの意義が示されている。
またこの混合成分の必要量は、樹脂に対する含有
量で0.2〜２重量％の範囲、望ましくは0.3〜1.2重
量％の範囲であることもよく分る。上記(1)(2)の化合物は、界面活性剤として市販さ
れているもので合成時の不純物などの関係から他
の化合物を若干量含むことがあるが、その際は純
品の成分量に換算して取り扱えばよい。又上記(1)
(2)の化合物は粘ちような液体で、樹脂に対して分
散しにくい状態にあるので、この実験ではまず(1)
(2)の化合物を温浴下で充分に予備混合しておき、
これを予熱した樹脂パウダーで多段階に希釈して
所定の添加量といつた、分散の均一化を計る工夫
を行つている。又この化合物は押出し、製膜時で
の揮散減量は少ないので、樹脂への添加量をもつ
て含有量の目安とすることができる。本発明でいう塩化ビニリデン系樹脂とは、塩化
ビニリデン成分が85〜97重量％と、塩化ビニル、
アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、
アクリロニトリル、酢酸ビニルなどの塩化ビニリ
デンと共重合可能な単量体の15〜３重量％とでな
る共重合樹脂であつて、必要によつてはこれにジ
ブチルセバケート、ジオクチルアジペート、アセ
チルトリブチルサイトレート等の可塑剤を樹脂量
に対し１〜７重量％と、エポキシ化植物（大豆、
やし、アマニ）油などの安定剤を同じく0.5〜３
重量％を添加したものをいう。本発明で用いている評価項目を、その方法及び
評価基準と共に以下にまとめる。 (1) 密着性底面積が25cm²の２本の円柱のそれぞれの底面
側に、しわの入らないようにフイルムを緊張さ
せて固定し、そのフイルム面の相互が重なり合
うように２本の円柱を合わせ、加重500gで１
分間圧着した後、そのフイルム相互を面に垂直
な方向に引き離し、その時に必要なエネルギー
を測定した。［評価基準］（単位；g.cm／25cm²） ◎；15以上〇；12以上〜15未満 △；10以上〜12未満 ×；10未満 (2) 防曇性 (イ) 高温防曇性（初期、持続） 100mlのビーカーに80℃の温水80mlを入れ
開口部が密封するようにフイルムを張り覆
い、室温下に放置したときのフイルムの湯面
側の状態を、１分後（初期）、30分後（持続）
で観察し、下記の基準で評価した。［このも
のは、うどん、ララーメン等の熱い食品の食
器上面を、ラツプするような使い方を想定し
たものである。］ (ロ) 低温防曇性 100mlのビーカーに20℃の温水80mlを入れ
開口部が密封するようにフイルムを張り覆
い、５℃の冷温下に１日放置したときのフイ
ルムの水面側の状態を観察し、下記の基準で
評価した。［このものは、豆腐、サラダ等の
冷やして食する食品の食器上面を、ラツプす
るような使い方を想定したものである。］［評価基準］ ◎；全面が均一な水膜になつていて、内部が
よく透視できる状態〇；直径10mm程度の水滴が部分的にあり水膜
に切れ目があるが、内部は透視できる状態 △；全面に水滴が付着しているが、内部透視
はなんとか出来る状態 ×；全面に小さな水滴が密集し、内部透視は
出来ない状態 (3) 透明性［HAZE］（単位；％） ASTM D1003に準拠して測定した。（ｎ＝５、平均値を四捨五入）［評価基準］ ◎；0.3以下〇；0.4〜0.5 △；0.6〜0.9 ×；1.0以上 (4) べとつき熟練したパネリスト20人を用意して次の官能
テストを行い、その結果で次のように評価し
た。 (A)；べとつきがなく良好 (B)；若干べとつくが実用に耐える (C)；実用上問題になるべとつき［評価基準］ ◎；(A)が15個以上で(C)は０個〇；(A)が15個以上で(C)は１〜５個又は(A)が10個
以上14個以下で(C)は５個以下 △；(A)が９個以下で(C)は５個以下 ×；(C)が６個以下 (5) におい熟練したパネリスト20人を用意して次の官能
テストを行い、その結果で次のように評価し
た。 (A)；においが気にならない (B)；若干においがするが実用に耐える (C)；実用上問題になるにおい［評価基準］ ◎；(A)が15個以上で(C)は０個〇；(A)が15個以上で(C)は１〜５個又は(A)が10個
以上14個以下で(C)は５個以下 △；(A)が９個以下で(C)は５個以下 ×；(C)が６個以上 (6) 製膜性口径65mmの押出機で、厚み0.011mm、折幅
1300mmの２軸延伸チユーブ状フイルムを、時間
当り80Kgの能力で連続製膜し、そのときの10時
間当りのバブルパンク回数をもつて評価した。［評価基準］ ◎；１回未満〇；１回以上〜３回未満 △；３回以上〜６回未満 ×；６回以上実施例・比較例１ラツプフイルム用としてごく一般的な塩化ビニ
リデン系共重合樹脂、即ちアセチルトリブチルサ
イトレート６重量％、エポキシ化アマニ油１重量
％を含む、塩化ビニル単量体成分が約10重量％で
ある塩化ビニリデンとの共重合樹脂を用い、公知
の溶融押出−インフレーシヨン連続製膜法によつ
て厚み0.011mm、折幅1300mmの２軸延伸チユーブ
状フイルムを得、これを幅300mmに切断してラツ
プフイルムとする。上記のフイルム化にあたり、第１表Ａ，Ｂに記
載の市販の各種防曇剤、及びその組み合わせ防曇
剤の所定量を、樹脂パウダーの段階でそれぞれ混
合分散させ、厳しい評価とするためフイルムにし
てから40℃の室内で７日間エージングさせた後、
本文記載の評価方法で各種防曇性、べたつき、透
明性、密着性（第１表Ｂではこれににおい、製
膜性を追加）について評価し、その結果を第１表
Ａ，Ｂにまとめた。第１表Ａは代表的な市販の各種防曇剤について
塩化ビニリデン系共重合樹脂での性能を評価した
ものである。その結果によると塩化ビニリデン系
共重合樹脂では本来の防曇性が発揮され難く、た
またま防曇性が発揮されるもの（テストNo.３、
５）は透明性が悪化して実用に供せないことがわ
かる。第１表ＢのNo.24〜33は防曇性の添加量を増して
みることを、No.18〜23は防曇剤を組合わせてみる
ことを夫々試みたものであるが、いずれも目標と
する結果は得られないことを示している。この第
１表Ａ，Ｂの結果の総合は、これまで防曇性であ
ることを渇望されてきながら、その要求に答えき
れなかつた訳、つまり技術水準そのものを示して
いる。そうしたなかにあつて本発明品（No.17）は
各評価項目の全てにわたり優れた結果を示すもの
であることがわかる。実施例・比較例２評価の対象を上記No.17の組成に絞り、その成分
比と樹脂に対する添加量とを第２表に示す通りに
変更することの他は、実施例・比較例１の実験を
繰り返しその結果を第２表にまとめた。第２表の内容によると、(1)ジグリセリン・モノ
オレートと、(2)モノグリセリン・モノオレートと
の成分比(1)：(2)はテストNo.41〜46の関係から、７
〜３：３〜７の割合いであることが必要で各評価
項目をより高度に高めておきたい観点からの成分
比、(1)：(2)は７〜５：３〜５（No.42、43）にする
ことが望ましいことが示されている。又樹脂に対する添加量はテストNo.34〜40の関係
から0.2〜２重量％にすることが必要で、べとつ
き、におい、製膜性を重視するときは、テストNo.
36，37の結果から0.3〜1.2重量％の範囲が望まし
いことがわかる。〔発明の効果〕上記で明らかにしたように本発明のフイルムは
従来から希求されていたべたつき、透明性、にお
い、製膜性の全てを満たした状態で、防曇性
（高、低温）を高度に保持するものであつて、さ
まざまの優れた性質を持つ塩化ビニリデン系樹脂
フイルムに防曇性を付与したという点は実用上極
めて意義が大きいといえる。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１塩化ビニリデン系樹脂に (1) ジグリセリン・モノオレート成分と、 (2) モノグリセリン・モノオレート成分とが、成分比(1)：(2)＝７〜３：３〜７の割合で、該樹脂
に対して0.2〜２重量％量混合分散されているこ
とを特徴とする防曇性塩化ビニリデン系樹脂ラツ
プフイルム。