JPH0332837A

JPH0332837A - 多層包装材料

Info

Publication number: JPH0332837A
Application number: JP16524889A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Ito; 伊東　浩史; Yoshio Mishima; 三島　義男
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 1989-06-29
Filing date: 1989-06-29
Publication date: 1991-02-13
Anticipated expiration: 2013-10-22
Also published as: JP2812993B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、ヒートシール性、柔軟性、耐ピンホール性、
保香性、耐衝撃性に優れた容器等の包装材料に関する。

さらに詳しくは、香気成分を含有する飲食物等を直接充
填又は包装するためのヒートシール性包装材料に関する
。

［従来の技術］ジュース容器等、飲食物包装分野において、合成樹脂容
器又は樹脂コートされた紙器の使用比率が急速に高まり
つつある。この目的に使用される樹脂として、ヒートシ
ール性、柔軟性等の観点から、オレフィン系重合体が広
く採用されている。

しかしながら、オレフィン系重合体は、ガスバリヤ−性
や保香性に難点があり、香気成分を有する飲食物に直接
接触する内層樹脂として用いるときには、味、香りが変
化するという欠点があった。

ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴという）は保
香性に優れているが、ヒートシールできないため、前記
のような飲食物容器用樹脂又は紙器コーティング用内層
樹脂としては不適当であった。一方、ＰＥＴにエチレン
系樹脂を少量ブレンドすると柔軟性、ヒートシール性は
改良されるが、内容物を高温充填する際、充填からシー
ルまでの時間が長くなるとヒートシール性が悪くなると
いう欠点があるため、高温充填用のものとしては満足す
べきものとは言えなかった。

さらにイソフタル酸の如き共重合成分を相当量で含有す
る変性ＰＥＴは、ＰＥＴよりヒートシール性の面では優
れているが、柔軟性、耐ピンホール性等が劣っているた
め、このもの単味では紙器内層材として用いるには不適
当であった。

［発明が解決しようとする課題］本発明者らは、変性ＰＥＴの優れた保香性、ヒートシー
ル性を生かし、前述のような欠点のない新しい材料を用
いた包装材料について検討を行った。その結果、変性Ｐ
ＥＴと特定のエチレン共重合体とを一定の割合で配合し
た組成物をヒートシール層とする積層体が包装材料用と
して好適であることを見出すに至った。従って本発明の
目的は、変性ＰＥＴをベースとする新しい包装材料を提
供することにある。本発明の他の目的は、容器として用
いたときに高温充填用としても充分使用でき、ヒートシ
ール性、保香性、耐ピンホール性等に優れた包装材料を
提供することにある。

［課題を解決するための手段］本発明は表面基材層とヒートシール層からなり、該ヒー
トシール層が、テレフタル酸、インフタル酸及びエチレ
ングリコールを構成成分とする融点が２０５〜２４０℃
の共重合ポリエステル６０〜９０重量部と、エチレン・
　（メタ）アクリル酸共重合体又はその金属イオン化物
１０〜４０重量部からなる重合体組成物で構成されてい
ることを特徴とする多層包装材料である。（ここに（メ
タ）アクリル酸とはアクリル酸またはメタクリル酸をい
う、以下同じ。）本発明で用いられる共重合ポリエステルは、エチレング
リコール単位及びテレフタル酸単位の外に、イソフタル
酸単位を少量含有する融点が２０５〜２４０℃、好まし
くは２０５〜２３０℃の共重合ポリエステルである。融
点が２０５℃より低いものは乾燥のための加熱時、ある
いはフィルム成形時に、樹脂同志が融着ブロッキングし
やすく、工業的な成形加工が難かしい。　融点が２４０
℃より高いものはイソフタル酸含量の低い共重合ポリエ
ステルであり、結晶性を持つ傾向があるため、ヒートシ
ール性に難点があり、特に熱水処理により結晶化が促進
され、そのため高温充填の際にヒートシール性低下を起
こす可能性がある。

共重合ポリエステル中のイソフタル酸単位の含有量は共
重合ポリエステルの融点が上記の範囲になるように調節
することができるが、通常５〜２０モル％（イソフタル
酸、テレフタル酸、エチレングリコールの合計量に対し
）、特に５〜１５モル％の範囲が好ましい。

この共重合ポリエステルに配合されて用いられるエチレ
ン・　（メタ）アクリル酸共重合体又はその金属イオン
化物は、エチレンが７５ないし９７重量％、好ましくは
８０〜９５重量％、（メタ）アクリル酸含有量が３〜２
５重量％、好ましくは５〜２０重量％の共重合体又はそ
の金属イオン化物であり、このような共重合体には（メ
タ）アクリル酸エステルのような単量体が５重量％未滴
の割合で含有されていてもよい。金属イオンとしては、
ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、マグネ
シウム、亜鉛、アルミニウム等を例示することができる
。これら金属、イオンによる中和度は、８０％以下好ま
しくは６０％以下である。

このようなエチレン共重合体としてはまた、１９０℃、
２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．０
５〜１００ｇ／１０分、とくに０．１〜５０ｇ／１０分
のものが好ましい。

変性ＰＥＴと上記エチレン共重合体との混合割合は、こ
れらの合計量を１００重量部としたときに、変性ＰＥＴ
６０〜９０重量部、好ましくは７０〜８５重量部に対し
、エチレン共重合体を１０〜４０重量部、好ましくは１
５〜３０重量部である。変性ＰＥＴの使用割合が上記範
囲を超えると柔軟性、耐ピンホール性等が劣り、シール
層としての性能が不充分となる。一方、エチレン共重合
体の使用割合が前記範囲を超えると、保香性、ガスバリ
ヤ−性、耐熱性等が低下し、香気成分を有する飲食物に
直接接触する包装材料としては満足すべきものとはいえ
ない。

本発明においては、変性ＰＥＴ及びエチレン共重合体合
計量ｔｏｏｒｉｍ部に対し更に１０重量部までの他のエ
チレン系ポリマーを添加しても良い。かかるエチレン系
ポリマーとしては、高密度又は低密度のポリエチレン、
主要量のエチレンと炭素数３〜１２程度のα−オレフィ
ン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテン、ｌ−デセン、１−ドデカン
、４−メチル−１−ペンテン等との各種密度の共重合体
、主要量のエチレンと極性ビニルモノマー及び又は−酸
化炭素との共重合体、これらをベースポリマーとし、極
性ビニルモノマーをグラフトした共重合体等を例示する
ことができる。又これらの共重合成分モノマーを２種以
上併用して、三元あるいはそれ以上の多元共重合体とす
ることができる。前記極性ビニルモノマーとしては、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなカルボン酸不飽
和エステル等を例示できる。

このような、エチレン系ポリマーとしては、メルトフロ
ーレートが０．１〜１００ｇ／１０分、とくに０．３〜
５０ｇ／１０分のものが好ましい。

ヒートシール層である前述の重合体組成物層には、酸化
安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、着色剤等
の添加剤を適宜配合することができる。

本発明の包装材料は、基材層に前記ヒートシール層が積
層されたものである。基材層としては、金属、紙、種々
の熱可塑性樹脂、例えばＰＥＴ、ポリアミド、ポリカー
ボネート、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリ
塩化ビニリデン、ポリオレフィン等の一層又は多層のち
のを例示することができる。このような多層包装材料に
おいては、ヒートシール層である本発明重合体組成物層
を例えば１０〜２００μの如き厚さで使用することがで
きる。

［発明の効果］本発明の多層包装材料は、ガスバリヤ−性、保香性、ヒ
ートシール性、耐ピンホール性、耐衝撃性に優れている
。それ故、ヒートシール層部を内層として飲食物等に接
触する容器とした場合、例えば紙容器のように折り曲げ
加工を行ってもピンホールの発生や破れを起こすことも
なく、又高雁充填を行っても、ヒートシール層同志のシ
ール強度は充分に大きく密封性に優れている。そしてリ
モネンのような香気成分を吸着する性質が僅かであるの
で、オレンジジュースの如き香気成分含有飲食物を充填
しても、味、香り等の経時変化が少ない。

［実施例］実施例二重イソフタル酸を１０モル％含む変性ポリエチレンテレフ
タレート（イソフタル酸／テレフタル酸／エチレングリ
コール＝　ｌ　Ｏ／４０１５０、融点２１０℃）７５重
量％及びエチレン−メタクリル酸共重合体のＺｎアイオ
ノマー（メタクリル酸１２重量％、Ｚｎ中和度３０％）
２５重量％をそれぞれ加熱窒素で充分乾燥した後３０ｍ
ｍφ同方向２軸混練機にて２７０℃で造粒混合した。尚
、この混合造粒の際に安定剤としてイルガノックス−１
０１０（登録商標、チバガイギー社製酸化防止剤）を２
０００ｐｐｍ添加した。この造粒された混合物を再度乾
燥し、３０ｍｍφインフレーション成形機にてブローア
ツプ比１．９、樹脂温２６０℃で製膜した、フィルムの
厚みは４０ＬＬｍとした。

このフィルムの引張り破断点応力及び破断点伸びを測定
した。結果を表−２に示す。更にこのフィルムを東洋精
機製バーシーラーにてヒートシールし、その剥離強度を
測定した。同時に同一フィルムの他の部分を７５℃熱水
に３分間浸漬し乾燥後、同様にヒートシールしその強度
を測定した。

この熱水処理前後のヒートシール強度を表−３に示す。

更にこのフィルムを３ｃｍＸ３ｃｍに切り取り、Ｄ−リ
モネンの１００％液に浸漬し、常温で放置した。所定時
間後フィルムを取り出し、すばやく濾紙で表面を拭い、
フィルムの重さを測定し、フィルム中へのリモネンの吸
収による重量増を測定した。結果を表−４に示す。

実施班二ヱイソフタル酸を１０モル％含むポリエチレンテレフタレ
ート、及びエチレン−メタクリル酸共重合体のＺｎアイ
オノマー（メタクリル酸９重量％、Ｚｎ中和度２０％）
を８０／２０重量％の割合で、実施例１と同じ方法で造
粒混合、製膜し、得られたフィルムの物性を実施例１と
同じ方法で評価した。結果を表−２、表−３、表−４に
示す。

比較例皿上実施例１の変性ポリエチレンテレフタレートの代わりに
結晶性ポリエチレンテレフタレート（極限粘度０．７５
）を用い、これを実施例−１で用いたものと同じエチレ
ン−メタクリル酸共重合体のＺｎアイオノマーを表−１
の割合で造粒混合。

製膜し、得られたフィルムの物性を実施例１と同じ方法
で評価した。結果を実施例ｉ、２と合わせて表−２、表
−３、表−４に示す。

比較飢ニヱニ旦実施例−１で用いたものと同じ変性ポリエチレンテレフ
タレートおよびエチレン−メタクリル酸共重合体のＺｎ
アイオノマーを表−１の割合で原料として用い実施例−
１と同じ方法で混合、製膜し、得られたフィルムの物性
を評価した。結果を表−２、表−３、表−４に示す。

表−２、表−３、表−４の結果から本発明包装材料に使
用される樹脂組成物は、ヒートシール性、ヒートシール
強度が優れ、特に熱水処理後のヒートシールにおいても
高いヒートシール強度を示すのみならず、柔軟性に優れ
、しかも香気成分の吸収が少なく、保香性、ガスバリア
ー性に優れているので、香気成分を含有する飲食物の高
温充填用容器の内層用樹脂として適した材料であること
が分かる。

以下余白明　　細　　書１、発明の名称多層包装材料２、特許請求の範囲（１）表面基材層とヒートシール層からなり、該ヒート
シール層がテレフタル酸、イソフタル酸及びエチレング
リコールな構成成分とする融点が２０５〜２４０℃の共
重合ポリエステル６０〜９０重量部と、エチレン・　（
メタ）アクリル酸共重合体又はその金属イオン化物１０
〜４０重量部からなる重合体組成物で構成されているこ
とを特徴とする多層包装材料。

３、発明の詳細な説明［産業上の利用分野］本発明は、ヒートシール性、柔軟性、耐ピンホール性、
保香性、耐衝撃性に優れた容器等の包装材料に関する。

この熱水処理前後のヒートシール強度を表−３に示す。

以下余白

Claims

【特許請求の範囲】

（１）表面基材層とヒートシール層からなり、該ヒート
シール層がテレフタル酸、イソフタル酸及びエチレング
リコールを構成成分とする融点が２０５〜２４０℃の共
重合ポリエステル６０〜９０重量部と、エチレン・（メ
タ）アクリル酸共重合体又はその金属イオン化物１０〜
４０重量部からなる重合体組成物で構成されていること
を特徴とする多層包装材料。