JPH0231098B2 - - Google Patents
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Description
本発明は容易に研磨し得る被膜の製造に適した
光重合可能なポリエステル樹脂、該樹脂の製造
法、及び該樹脂をラツカー結合剤として使用する
方法に関する。 不飽和ポリエステル樹脂をベースにしたラツカ
ーはその組成、並びに乾燥又は硬化機構により次
の二つの群に分類される。 1 ゲル化中に、パラフイン含有ポリエステル樹
脂はパラフイン表面層をつくり、これは下地の
ラツカー層が大気圧の酸素の禁止効果を保護
し、ラツカー表面が永久に粘稠性を帯びたまゝ
であることを防止する。高光沢のラツカー被膜
が必要な場合には、別の操作を加えてパラフイ
ン層を除去しなければならない。 2 空気乾燥性ポリエステル樹脂に対するポリエ
ステルはポリアルキレングリコール、ベンジル
エーテル、又はβ,γ―エチレン系不飽和エー
テルの共縮合性残基を含んでいる(ドイツ特許
公告明細書1024654号及び第1054620号参照)。
空気乾燥性ポリエステル樹脂のラツカー・フイ
ルム表面の硬化は空気中の酸素が引金となる乾
燥機構によつて助けられ、ポリエステル中に一
緒に共縮合したエーテルの種類に依存してい
る。即ちポリアルキレングリコールは中程度の
乾燥性を与え、一方β,γ―エチレン系不飽和
エーテルは良好な乾燥性を与える〔デフアゼツ
ト(defazet)31(1977)No.9、370〜371頁〕。
パラフインが存在しない時にはラツカーは光沢
があるから、組成のベースになつたポリエステ
ルは「光沢性ポリエステル」として知られてい
る。 家具工業に使用されている高速塗装機では光に
よる硬化が用いられ、この目的のために高圧UV
ランプが取付けられている。パラフイン含有ラツ
カーはこの型の装置には不適当である。何故なら
ば、高圧ランプから出る光は保護パラフイン・フ
イルムが生じるのを妨げるからである。従つてラ
ツカーは表面上で十分には硬化せず、そのため研
磨することができない。 光沢性ポリエステルは高圧ランプの下では迅速
に硬化するが、非常に短時間のサイクル時間をも
つ塗装店における工程に対する研磨性は不満足で
ある。研磨に用いられる材料は非常に速く目づま
りを起し、使用効率が悪い。研磨が良くできるま
で硬化させるには数日を要する。 光沢性ポリエステルをベースにしたラツカーの
表面硬化に関する従来の経験によれば、β,γ―
エチレン型不飽和エーテルが従来主な役割を果し
て来た。このため以後に述べるような要求を満し
さえすれば唯一の空気乾燥成分としてポリアルキ
レングリコールを含むポリエステルは光重合可能
不飽和ポリエステル樹脂の優れたベースになり、
非常に薄い層でも、UV光の下で家具工業で普通
用いられるような短時間で完全な研磨性が与えら
れるまで硬化させることができるという発見は驚
くべきことである。 従つて本発明によれば、 (a) 少くとも1種のマレイン酸系不飽和ポリエス
テル30〜70重量%、 (b) 上記(a)と共重合し得る少くとも1種のスチレ
ン系単量体30〜70重量%、 (c) 少くとも1種の光重合開始剤0.5〜4.0重量
%、及び随時 (d) 他の標準的な添加剤 を含み、該ポリエステル(a)は、各々、ポリエステ
ル(a)に基いてマレイン酸残基を少くとも28重量
%、C2〜C3アルキレンオキシドから誘導された
平均分子量300〜600のポリアルキレングリコール
残基を30〜50重量含み、随時最高42重量%のC2
〜C3のアルキレングリコール残基を含むことを
特徴とする光重合可能な混合物が提供される。 本発明の不飽和ポリエステルに対する特に好適
なポリエステル(a)は30〜40重量%マレイン酸残
基、30〜45重量%のC2〜C3アルキレンオキシド
から誘導された平均分子量350〜500のポリアルキ
レングリコール残基、及び15〜40重量%のエチレ
ン及び/又はプロピレングリコール残基を含んで
いる。 また本発明によれば、ポリエステル原料成分を
徐々に170〜210℃に加熱し、放出される反応水を
不活性ガス流により除去し、必要な分子量、必要
な粘度又は必要酸価が得られるまで加熱を続け、
しかる後反応混合物をヒドロキノン又は他の標準
的な市販の安定剤で安定化し、 (a) このように得られたポリエステル30〜70重量
部、 (b) (a)と共重合可能な少くとも1種のスチレン系
単量体30〜70重量部、 (c) 少くとも1種の光重合開始剤0.5〜4.0重量
部、及び随時 (d) 他の標準的な添加剤 を互いに混合する上記混合物の製造法が提供され
る。 また本発明は本発明の混合物をラツカー接合剤
として使用する方法に関する。 ポリエステルがβ,γ―エチレン型不飽和エー
テル残基の代りにポリアルキレングリコール残基
を含む光重合可能不飽和ポリエステル樹脂は英国
特許第1131617号に記載されているが、ポリエス
テル中の二重結合含有量が高いことは該英国特許
第1131617号では推奨されていない。この特許に
は二重結合含有量、β,γ―エチレン型不飽和エ
ーテル残基が存在しないこと、ポリアルキレング
リコール残基が存在すること、及び被膜の研磨性
の間の相関については何も記載されていない。 マレイン酸残基の外に、ポリエステル(a)は他の
α,β―エチレン型不飽和ジカルボン酸を、不飽
和酸成分に関し20モル%迄の、炭素数4〜10の脂
肪族飽和ジカルボン酸又は炭素数8〜10の脂環式
又は芳香族ジカルボン酸、或いはそのエステル誘
導体との混合物として含むことができる。その例
としては0―フタル酸、テトラヒドロフタル酸、
ヒドロキシコハク酸、ノルボルネン酸が含まれ
る。このような酸はラツカー・フイルムの研磨性
に悪影響を及ぼし、ポリエステルの製造中一部の
エチレンジカルボン酸は二次反応を起し飽和ジカ
ルボン酸を生じるから、ポリエステルの製造には
マレイン酸だけを用いることが好ましい。マレイ
ン酸残基の含有量はメルカプタン添加法により定
量することができる。 〔Ahalyt.Chemie誌、21、1073頁(1949年)参
照〕。 ポリエステル(a)をつくるのに好適なポリアルキ
レングリコールはポリエチレングリコール及びポ
リプロピレングリコールである。長鎖ポリアルキ
レングリコール、長鎖ジオール及び3個以上の
OH基を含むポリヒドロキシ化合物は少量でも研
磨性を傷うから、好適なポリエステル(a)はマレイ
ン酸残基及び上記定義のポリアルキレングリコー
ルの他に、最高42、好ましくは最高37重量%のエ
チレングリコール及び/又はプロピレングリコー
ル残基を含んでいる。 ポリエステルは一般に酸価が1〜50、好ましく
は10〜40、OH価が10〜80、好ましくは15〜70で
あり、分子量は数平均で300〜5000、好ましくは
500〜2000である(ジオキサン及びアセトン中で
蒸気滲透法で測定、異つた値が得られた時は低い
値を正しいものとする。) 不飽和ポリエステル(a)と共重合可能な好適なス
チレン系単量体は特にスチレンであるが、また例
えば核が塩素化、アルキル化、又はアルケニル化
されたスチレンでアルキル基の炭素数が1〜4の
もの、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、α―メチルスチレン、t―ブチルスチレン、
クロロスチレンがある。 ポリエステル樹脂(a+b)が望ましくない未
成熟の重合とすることを防止するために、成分(a)
に関し0.001〜0.1重量%の重合禁止剤又は酸化防
止剤を不飽和ポリエステルの製造中に加えること
が好ましい。 好適な光重合開始剤は普通使用される化合物、
例えばベンゾフエノンであり、一般的に言えばベ
ンゾフエノンから誘導される芳香族ケト化合物、
例えばアルキルベンゾフエノン、ドイツ特許公開
明細書第1949010号記載のハロゲン―メチル化ベ
ンゾフエノン、ミヒラーのケン、アンスロン及び
ハロゲン化ベンゾフエノンである。同様に有効な
光重合開始剤はアンスラキノン及びその多くの誘
導体、例えばβ―メチルアンスラキノン、t―ブ
チルアンスラキノン及びアンスラキノンのカルボ
ン酸のエステル、及びドイツ特許公開明細書第
1795089号記載のオキシムエステルである。 特に好適な光重合開始剤はベンゾイン及びその
誘導体(ドイツ特許公告明細書第1694149号及び
ドイツ特許公開明細書第1769168;1769853;
1769854;1807297;1807301;1919678号参照。) 他の特に好適な光重合開始剤はベンジルケター
ル、例えばベンジルジメチルケタール及びヒドロ
キシアルキルフエノン、例えば2―ヒドロキシ―
2―メチル―1―フエニル―プロパン―1―オン
である。 他の適当な光重合開始剤はニユーヨーク/ロン
ドン/シドニーのジヨン・ウイリー・アンド・サ
ンズ(J.Wiley&Sons)社1965年発行ジエー・コ
ーサー〔J.Korsar)著「ライト・センシテイ
ヴ・システムズ〔Light―Sensitive Systems)」
に記載されている。 標準的な重合禁止剤、例えばp―ベンゾキノ
ン、ヒドロキノン、3―メチルピロカテコール又
は金属化合物を通常の量で使用できる他に、本発
明のポリエステル樹脂はその添加剤として(d)少量
の標準的な担体及び充填剤、並びにチキソトロピ
ー剤、例えばガラス繊維、シリカ及びタルクを含
むことができる。 本発明のポリエステル樹脂はUV光又は遊離基
生成物質、例えば熱的重合開始剤の存在下におい
て光重合させることができる。 完全に研磨可能な点まで重合させるためには、
高エネルギー・高圧ランプ(水銀蒸気ランプ)を
用いて行なうのが最良である。低エネルギーの螢
光ランプも使用できるが、その際に得られる硬化
速度は遅く、家具の高速度大量生産には殆ど向い
ていない。 本発明において、ジカルボン酸残基という言葉
は2個のヒドロキシル基を取去つたジカルボン酸
基―CO―R―CO―基を意味し、ポリアルキレン
グリコール又はグリコールの残基という言葉は2
個の水素原子を取去つたジオール基―O―R―O
―を意味する。 下記実施例において特記しない限りすべての割
合は重量による。 実施例 1 ポリエステル樹脂の組成
光重合可能なポリエステル樹脂、該樹脂の製造
法、及び該樹脂をラツカー結合剤として使用する
方法に関する。 不飽和ポリエステル樹脂をベースにしたラツカ
ーはその組成、並びに乾燥又は硬化機構により次
の二つの群に分類される。 1 ゲル化中に、パラフイン含有ポリエステル樹
脂はパラフイン表面層をつくり、これは下地の
ラツカー層が大気圧の酸素の禁止効果を保護
し、ラツカー表面が永久に粘稠性を帯びたまゝ
であることを防止する。高光沢のラツカー被膜
が必要な場合には、別の操作を加えてパラフイ
ン層を除去しなければならない。 2 空気乾燥性ポリエステル樹脂に対するポリエ
ステルはポリアルキレングリコール、ベンジル
エーテル、又はβ,γ―エチレン系不飽和エー
テルの共縮合性残基を含んでいる(ドイツ特許
公告明細書1024654号及び第1054620号参照)。
空気乾燥性ポリエステル樹脂のラツカー・フイ
ルム表面の硬化は空気中の酸素が引金となる乾
燥機構によつて助けられ、ポリエステル中に一
緒に共縮合したエーテルの種類に依存してい
る。即ちポリアルキレングリコールは中程度の
乾燥性を与え、一方β,γ―エチレン系不飽和
エーテルは良好な乾燥性を与える〔デフアゼツ
ト(defazet)31(1977)No.9、370〜371頁〕。
パラフインが存在しない時にはラツカーは光沢
があるから、組成のベースになつたポリエステ
ルは「光沢性ポリエステル」として知られてい
る。 家具工業に使用されている高速塗装機では光に
よる硬化が用いられ、この目的のために高圧UV
ランプが取付けられている。パラフイン含有ラツ
カーはこの型の装置には不適当である。何故なら
ば、高圧ランプから出る光は保護パラフイン・フ
イルムが生じるのを妨げるからである。従つてラ
ツカーは表面上で十分には硬化せず、そのため研
磨することができない。 光沢性ポリエステルは高圧ランプの下では迅速
に硬化するが、非常に短時間のサイクル時間をも
つ塗装店における工程に対する研磨性は不満足で
ある。研磨に用いられる材料は非常に速く目づま
りを起し、使用効率が悪い。研磨が良くできるま
で硬化させるには数日を要する。 光沢性ポリエステルをベースにしたラツカーの
表面硬化に関する従来の経験によれば、β,γ―
エチレン型不飽和エーテルが従来主な役割を果し
て来た。このため以後に述べるような要求を満し
さえすれば唯一の空気乾燥成分としてポリアルキ
レングリコールを含むポリエステルは光重合可能
不飽和ポリエステル樹脂の優れたベースになり、
非常に薄い層でも、UV光の下で家具工業で普通
用いられるような短時間で完全な研磨性が与えら
れるまで硬化させることができるという発見は驚
くべきことである。 従つて本発明によれば、 (a) 少くとも1種のマレイン酸系不飽和ポリエス
テル30〜70重量%、 (b) 上記(a)と共重合し得る少くとも1種のスチレ
ン系単量体30〜70重量%、 (c) 少くとも1種の光重合開始剤0.5〜4.0重量
%、及び随時 (d) 他の標準的な添加剤 を含み、該ポリエステル(a)は、各々、ポリエステ
ル(a)に基いてマレイン酸残基を少くとも28重量
%、C2〜C3アルキレンオキシドから誘導された
平均分子量300〜600のポリアルキレングリコール
残基を30〜50重量含み、随時最高42重量%のC2
〜C3のアルキレングリコール残基を含むことを
特徴とする光重合可能な混合物が提供される。 本発明の不飽和ポリエステルに対する特に好適
なポリエステル(a)は30〜40重量%マレイン酸残
基、30〜45重量%のC2〜C3アルキレンオキシド
から誘導された平均分子量350〜500のポリアルキ
レングリコール残基、及び15〜40重量%のエチレ
ン及び/又はプロピレングリコール残基を含んで
いる。 また本発明によれば、ポリエステル原料成分を
徐々に170〜210℃に加熱し、放出される反応水を
不活性ガス流により除去し、必要な分子量、必要
な粘度又は必要酸価が得られるまで加熱を続け、
しかる後反応混合物をヒドロキノン又は他の標準
的な市販の安定剤で安定化し、 (a) このように得られたポリエステル30〜70重量
部、 (b) (a)と共重合可能な少くとも1種のスチレン系
単量体30〜70重量部、 (c) 少くとも1種の光重合開始剤0.5〜4.0重量
部、及び随時 (d) 他の標準的な添加剤 を互いに混合する上記混合物の製造法が提供され
る。 また本発明は本発明の混合物をラツカー接合剤
として使用する方法に関する。 ポリエステルがβ,γ―エチレン型不飽和エー
テル残基の代りにポリアルキレングリコール残基
を含む光重合可能不飽和ポリエステル樹脂は英国
特許第1131617号に記載されているが、ポリエス
テル中の二重結合含有量が高いことは該英国特許
第1131617号では推奨されていない。この特許に
は二重結合含有量、β,γ―エチレン型不飽和エ
ーテル残基が存在しないこと、ポリアルキレング
リコール残基が存在すること、及び被膜の研磨性
の間の相関については何も記載されていない。 マレイン酸残基の外に、ポリエステル(a)は他の
α,β―エチレン型不飽和ジカルボン酸を、不飽
和酸成分に関し20モル%迄の、炭素数4〜10の脂
肪族飽和ジカルボン酸又は炭素数8〜10の脂環式
又は芳香族ジカルボン酸、或いはそのエステル誘
導体との混合物として含むことができる。その例
としては0―フタル酸、テトラヒドロフタル酸、
ヒドロキシコハク酸、ノルボルネン酸が含まれ
る。このような酸はラツカー・フイルムの研磨性
に悪影響を及ぼし、ポリエステルの製造中一部の
エチレンジカルボン酸は二次反応を起し飽和ジカ
ルボン酸を生じるから、ポリエステルの製造には
マレイン酸だけを用いることが好ましい。マレイ
ン酸残基の含有量はメルカプタン添加法により定
量することができる。 〔Ahalyt.Chemie誌、21、1073頁(1949年)参
照〕。 ポリエステル(a)をつくるのに好適なポリアルキ
レングリコールはポリエチレングリコール及びポ
リプロピレングリコールである。長鎖ポリアルキ
レングリコール、長鎖ジオール及び3個以上の
OH基を含むポリヒドロキシ化合物は少量でも研
磨性を傷うから、好適なポリエステル(a)はマレイ
ン酸残基及び上記定義のポリアルキレングリコー
ルの他に、最高42、好ましくは最高37重量%のエ
チレングリコール及び/又はプロピレングリコー
ル残基を含んでいる。 ポリエステルは一般に酸価が1〜50、好ましく
は10〜40、OH価が10〜80、好ましくは15〜70で
あり、分子量は数平均で300〜5000、好ましくは
500〜2000である(ジオキサン及びアセトン中で
蒸気滲透法で測定、異つた値が得られた時は低い
値を正しいものとする。) 不飽和ポリエステル(a)と共重合可能な好適なス
チレン系単量体は特にスチレンであるが、また例
えば核が塩素化、アルキル化、又はアルケニル化
されたスチレンでアルキル基の炭素数が1〜4の
もの、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、α―メチルスチレン、t―ブチルスチレン、
クロロスチレンがある。 ポリエステル樹脂(a+b)が望ましくない未
成熟の重合とすることを防止するために、成分(a)
に関し0.001〜0.1重量%の重合禁止剤又は酸化防
止剤を不飽和ポリエステルの製造中に加えること
が好ましい。 好適な光重合開始剤は普通使用される化合物、
例えばベンゾフエノンであり、一般的に言えばベ
ンゾフエノンから誘導される芳香族ケト化合物、
例えばアルキルベンゾフエノン、ドイツ特許公開
明細書第1949010号記載のハロゲン―メチル化ベ
ンゾフエノン、ミヒラーのケン、アンスロン及び
ハロゲン化ベンゾフエノンである。同様に有効な
光重合開始剤はアンスラキノン及びその多くの誘
導体、例えばβ―メチルアンスラキノン、t―ブ
チルアンスラキノン及びアンスラキノンのカルボ
ン酸のエステル、及びドイツ特許公開明細書第
1795089号記載のオキシムエステルである。 特に好適な光重合開始剤はベンゾイン及びその
誘導体(ドイツ特許公告明細書第1694149号及び
ドイツ特許公開明細書第1769168;1769853;
1769854;1807297;1807301;1919678号参照。) 他の特に好適な光重合開始剤はベンジルケター
ル、例えばベンジルジメチルケタール及びヒドロ
キシアルキルフエノン、例えば2―ヒドロキシ―
2―メチル―1―フエニル―プロパン―1―オン
である。 他の適当な光重合開始剤はニユーヨーク/ロン
ドン/シドニーのジヨン・ウイリー・アンド・サ
ンズ(J.Wiley&Sons)社1965年発行ジエー・コ
ーサー〔J.Korsar)著「ライト・センシテイ
ヴ・システムズ〔Light―Sensitive Systems)」
に記載されている。 標準的な重合禁止剤、例えばp―ベンゾキノ
ン、ヒドロキノン、3―メチルピロカテコール又
は金属化合物を通常の量で使用できる他に、本発
明のポリエステル樹脂はその添加剤として(d)少量
の標準的な担体及び充填剤、並びにチキソトロピ
ー剤、例えばガラス繊維、シリカ及びタルクを含
むことができる。 本発明のポリエステル樹脂はUV光又は遊離基
生成物質、例えば熱的重合開始剤の存在下におい
て光重合させることができる。 完全に研磨可能な点まで重合させるためには、
高エネルギー・高圧ランプ(水銀蒸気ランプ)を
用いて行なうのが最良である。低エネルギーの螢
光ランプも使用できるが、その際に得られる硬化
速度は遅く、家具の高速度大量生産には殆ど向い
ていない。 本発明において、ジカルボン酸残基という言葉
は2個のヒドロキシル基を取去つたジカルボン酸
基―CO―R―CO―基を意味し、ポリアルキレン
グリコール又はグリコールの残基という言葉は2
個の水素原子を取去つたジオール基―O―R―O
―を意味する。 下記実施例において特記しない限りすべての割
合は重量による。 実施例 1 ポリエステル樹脂の組成
【表】
レングリコ
ールの%
ヒドロキノン0.02%を添加した後、窒素下にお
いて最高200℃の温度において熔融縮合によりポ
リエステルをつくつた。 反応完了後、得られたポリエステルを100℃に
おいてスチレンに溶解し、65%の溶液をつくつ
た。 2 ドイツ特許公告明細書第2113998号実施例1a
記載のポリエステル樹脂(対照例)。 2550重量%のフマル酸と451重量%の1,2―
プロピレングリコールを、窒素を通しながら徐々
に150℃に加熱する。1441重量部のジエチレング
リコール、941重量部のトリメチロールプロパン
ジアリルエーテル、428重量部のジエチレングリ
コールモノブチルエーテル及び0.34重量部のヒド
ロキノンをこの温度で加える。10℃/時の割合で
内部温度を180℃に加熱し20℃で65%スチレン溶
液で測定した粘度が800m.Pa3になり酸価が25に
なるまで縮合を続ける。 100℃に冷却した後、ポリエステルに0.01%の
ヒドロキノンを加え、これをスチレンで69%に稀
釈する。 不飽和ジカルボン酸残基の% 28.7% ポリアルキレングリコール残基の% − 3 英国特許第1131617号実施例2記載のポリエ
ステル(対照例)。 0.5モルのフマル酸、0.3モルのシトラコン酸無
水物、0.3モルのアジピン酸、0.4モルの分子量
200のポリエチレングリコール、及び0.6モルの分
子量300のポリエチレングリコールを上記(1)の方
法で熔融縮合させる。正確な比較を行なうため
に、英国特許第1131617号と対照して得られたポ
リエステルを、エラストマー化したアクリル酸エ
ステルにではなくスチレンに溶解した(固体分65
%)。酸価20;粘度、20℃で65%スチレン溶液で
測定して1450mPas。 不飽和ジカルボン酸残基の% 16.2% ポリアルキレングリコール残基の% 70.7% 4 用途 得られたポリエステル樹脂に2.5%のベンゾイ
ンソプロピルエーテルを加え、得られた被膜組成
物を厚さ250μmの層になるように下塗りした木に
被覆した。この被膜は高圧水銀ランプ(出力30ワ
ツト/cm)を15cmの距離で30秒間照射して硬化し
た。下記の表は本発明の被覆組成物の優れた研磨
性を示している。
ールの%
ヒドロキノン0.02%を添加した後、窒素下にお
いて最高200℃の温度において熔融縮合によりポ
リエステルをつくつた。 反応完了後、得られたポリエステルを100℃に
おいてスチレンに溶解し、65%の溶液をつくつ
た。 2 ドイツ特許公告明細書第2113998号実施例1a
記載のポリエステル樹脂(対照例)。 2550重量%のフマル酸と451重量%の1,2―
プロピレングリコールを、窒素を通しながら徐々
に150℃に加熱する。1441重量部のジエチレング
リコール、941重量部のトリメチロールプロパン
ジアリルエーテル、428重量部のジエチレングリ
コールモノブチルエーテル及び0.34重量部のヒド
ロキノンをこの温度で加える。10℃/時の割合で
内部温度を180℃に加熱し20℃で65%スチレン溶
液で測定した粘度が800m.Pa3になり酸価が25に
なるまで縮合を続ける。 100℃に冷却した後、ポリエステルに0.01%の
ヒドロキノンを加え、これをスチレンで69%に稀
釈する。 不飽和ジカルボン酸残基の% 28.7% ポリアルキレングリコール残基の% − 3 英国特許第1131617号実施例2記載のポリエ
ステル(対照例)。 0.5モルのフマル酸、0.3モルのシトラコン酸無
水物、0.3モルのアジピン酸、0.4モルの分子量
200のポリエチレングリコール、及び0.6モルの分
子量300のポリエチレングリコールを上記(1)の方
法で熔融縮合させる。正確な比較を行なうため
に、英国特許第1131617号と対照して得られたポ
リエステルを、エラストマー化したアクリル酸エ
ステルにではなくスチレンに溶解した(固体分65
%)。酸価20;粘度、20℃で65%スチレン溶液で
測定して1450mPas。 不飽和ジカルボン酸残基の% 16.2% ポリアルキレングリコール残基の% 70.7% 4 用途 得られたポリエステル樹脂に2.5%のベンゾイ
ンソプロピルエーテルを加え、得られた被膜組成
物を厚さ250μmの層になるように下塗りした木に
被覆した。この被膜は高圧水銀ランプ(出力30ワ
ツト/cm)を15cmの距離で30秒間照射して硬化し
た。下記の表は本発明の被覆組成物の優れた研磨
性を示している。
【表】
離した後の研 良好 度 度
磨性
上記において、「非常に良好」は、被膜がサン
ドペーパーの目づまりを起こすことなく容易且つ
効率的に研磨できることを意味し、「悪い」は、
被膜が余りに滑かで且つ余りにも高度の弾力性を
持つため、全く研磨できないことを意味し、「中
程度」は「非常に良好」と「悪い」の中間を意味
する。
磨性
上記において、「非常に良好」は、被膜がサン
ドペーパーの目づまりを起こすことなく容易且つ
効率的に研磨できることを意味し、「悪い」は、
被膜が余りに滑かで且つ余りにも高度の弾力性を
持つため、全く研磨できないことを意味し、「中
程度」は「非常に良好」と「悪い」の中間を意味
する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a) 少くとも1種のマレイン酸系不飽和ポリ
エステル30〜70重量%、 (b) 上記(a)と共重合し得る少くとも1種のスチレ
ン系単量体30〜70重量%、 (c) 少くとも1種の光重合開始剤0.5〜4.0重量
%、及び随時 (d) 他の標準的な添加剤 を含み、該ポリエステル(a)は、各々、ポリエステ
ル(a)に基いてマレイン酸残基を少くとも28重量
%、C2〜C3アルキレンオキシドから誘導された
平均分子量300〜600のポリアルキレングリコール
残基を30〜50重量%含み、随時、最高42重量%の
C2〜C3アルキレングリコール残基を含むことを
特徴とする光重合可能な混合物。 2 ポリエステル(a)は少くとも30重量%のマレイ
ン酸残基を含んでいる特許請求の範囲第1項記載
の混合物。 3 ポリエステル(a)は33〜45重量%のポリアルキ
レングリコール残基を含んでいる特許請求の範囲
第1項又は第2項記載の混合物。 4 ポリエステル(a)は平均分子量が350〜500であ
るのポリアルキレングリコール残基を含有する特
許請求の範囲第1〜3項記載の混合物。 5 マレイン酸残基並びにポリアルキレングリコ
ール残基の他に、ポリエステル(a)は最大37重量%
のC2〜C3アルキレングリコール残基を含んでい
る特許請求の範囲第1〜4項記載に混合物。 6 ポリエステル(a)は30〜40重量%マレイン酸、
30〜45重量%の平均分子量350〜500のポリアルキ
レングリコール残基、及び15〜40重量%のエチレ
ン及び/又はプロピレングリコール残基を含んで
いる特許請求の範囲第1〜5項記載の混合物。 7 ポリエステル原料成分を徐々に170〜210℃に
加熱し、放出される反応水を不活性ガス流により
除去し、必要な分子量、必要な粘度又は必要な酸
価が得られるまで加熱を続け、しかる後反応混合
物をヒドロキノン又は他の標準的な市販の安定剤
で安定化し、 (a) このようにして得られたマレイン酸系ポリエ
ステル30〜70重量部、 (b) (a)と共重合可能な少くとも1種のスチレン系
単量体30〜70重量部、 (c) 少くとも1種の光重合開始剤0.5〜4.0重量
部、及び随時 (d) 他の標準的な添加剤 を互いに混合することを特徴とする、 (a) 少くとも1種のマレイン酸系不飽和ポリエス
テル30〜70重量%、 (b) 上記(a)と共重合し得る少くとも1種のスチレ
ン系単量体30〜70重量%、 (c) 少くとも1種の光重合開始剤0.5〜4.0重量
%、及び随時 (d) 他の標準的な添加剤 を含み、該ポリエステル(a)は、各々、ポリエステ
ル(a)に基いてマレイン酸残基を少くとも28重量
%、C2〜C3アルキレンオキシドから誘導された
平均分子量300〜600のポリアルキレングリコール
残基を30〜50重量%含み、随時、最高42重量%の
C2〜C3アルキレングリコール残基を含むことを
特徴とする光重合可能な混合物の製造法。
Applications Claiming Priority (1)
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