JPH02308593A - エポキシ樹脂銅張積層板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はエポキシ樹脂を用いた銅張積層板に関するもの
であり、詳しくは銅箔と樹脂層との接着強度に優れた銅
張積層板に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、銅張積層板の諸特性に対する要求は増々厳しくな
っている。特に産業用や民生用のプリント配線板用の銅
張積層板にその傾向が顕著である。

例えば高密度化の要求により信号線は増々細くなって行
き、信頼性の確保のため銅箔と樹脂間の接着強度が重要
となってくる。また実装形態の進歩によるハンダ付温度
の高温化や、ハンダ付時の寸法安定性、およびソリ、ネ
ジレに対する安定性等の要求により、樹脂の耐熱性の向
上への要求が増大している。これらの要求に対して、一
般的に広〈産業界で使用されているエポキシ樹脂網張積
層板においても、近年、特にエポキシ樹脂の耐熱性付与
の検討が精力的に行われている。

すなわち、１分子中に２個のエポキシ基を有する通常一
般に用いられるエポキシ樹脂のがわりに、１分子中に３
個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を用いること
が行われる。これにより硬化反応後の架橋密度が増大し
、従ってガラス転移温度（Ｔｇ）が上昇し、耐熱性が向
上するものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかるにもう２−っの重要な特性であるＩＲＭとエポキ
シ樹脂間の接着強度の向上については、これらの１分子
中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂は決し
て満足できるものではなかった。

というのは架橋密度の増大により耐熱性が向上するにつ
れ、必然的に樹脂が硬く、もろくなる傾向があり、この
ため銅箔との界面での接着性、特にビール強度の低下が
生じるという問題点があった。

本発明は上記のような問題点を解消するためになされた
もので、耐熱性が向上した１分子中に３個以上のエポキ
シ基番有するエポキシ樹脂を用い。

エポキシ樹脂と銅箔の間の接着強度を向上させた銅張積
層板を得ることを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明のエポキシ樹脂鋼張積層板は、１分子中に３個以
上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を用い、かつ銅箔
の粗面側にチタネートカップリング剤を付着させた銅箔
を用いたものである。

本発明では、１分子中に３個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂が少なくともｌＯ重量％以上含まれるエポ
キシ樹脂混合物を用い、かつ銅箔の接着面である粗面側
にチタネートカップリング剤を付着させた銅箔を用いて
エポキシ樹脂銅張積層板を形成するのが好ましい。

〔作　用〕

本発明においては、チタネートカップリング剤によりエ
ポキシ樹脂と銅箔の間の接着力が向上するが、その原因
は大きく次の３点によるものと考えられる。

■　チタネートカップリング剤の親水基であるアルコキ
シ基やリン酸基の水素原子が、銅箔粗面に存在する酸化
銅の酸素原子と水素結合し、かつ親油基である炭化水素
部がエポキシ樹脂と相溶することにより、大きな接着強
度が発揮される。

■　チタネートカップリング剤でできた比較的柔かい層
が銅箔とエポキシ樹脂層の界面に存在し、銅箔ピール時
に剥離応力を緩和する。

■　通常銅箔の最表面に吸着されている水分子が、チタ
ネートカップリング剤と置換されることにより、本来有
している接着力が発揮される。

以上のような作用を有するチタネートカップリング剤と
しては、例えばイソプロピルトリイソステアロイルチタ
ネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニル
チタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホ
スファイト）チタネート、テトライソプロピルビス（ジ
オクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビ
ス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（
２゜２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジ
−トリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオク
チルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート
、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタ
ネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イ
ソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、
イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、
イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネー
ト、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソ
プロピルトリ（Ｎ−アミドエチルアミノエチル）チタネ
ート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート、
ジイソステアロイルエチレンチタネート等が挙げられる
。これらのチタネートカップリング剤は単独で用いても
よく、数種類混合して用いてもよい。

１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂
の代表的なものとして１例えば油化シェルエポキシ社製
エピコート１０３１、エピコート１５２、エピコート１
５４、東部化成社製ＹＨ−４３４．ダウケミカル社製Ｔ
ＡＣＴＩＸ−７４２、日本化薬社製ＥＰＰＮ５０１（い
ずれも商品名）等が挙げられる。

これらの１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ樹脂は単独で用いてもよく、また数種類混合して用
いてもよい。さらに通常一般的に用いられる１分子中に
２個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂と混合して用い
てもよい。その場合、本発明のチタネートカップリング
剤による効果は、１分子中に３個以上のエポキシ基を有
するエポキシ樹脂が少なくともＩＯ重量％以上含まれる
エポキシ樹脂混合物において発揮される。すなわち１０
重量％未満の場合、その効果は顕著ではない。

硬化剤についても、通常エポキシ樹脂の硬化剤として用
いられるものはそのまま適用することができる。例えば
−級アミン系、二級アミン系、三級アミン系、芳香族ア
ミン系等のアミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤、ポリア
ミド樹脂系硬化剤、フェノール樹脂系硬化剤、ジシアン
ジアミドやＢＦ。

モノエチルアミン等の触媒系硬化剤、イミダゾール系硬
化剤などを単独でまたは混合して用いることができる。

またエポキシ樹脂の強化繊維として用いる繊維基材とし
ては、ガラス繊維のみならず、クォーツ繊維、炭化ケイ
素繊維、アルミナ繊維等の無機繊維や、アラミド繊維、
ポリエチレン繊維等の有機繊維も用いることができる。

〔実施例〕

次に本発明の実施例について説明する。

実施例１ ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテー
トチタネート（味の素社製：商品名、プレンアクト１３
８Ｓ）の１重量％ＭＥＫ溶液を作成した。この溶液の中
に、光沢面をマスキングした３５μ電解銅箔を１分間浸
漬した後、１００℃のオーブン中で５分間乾燥した。こ
のようにして得られた銅箔２枚の間に、油化シェルエポ
キシ社製エピコート１０３１．および硬化剤としてジシ
アンジアミドを４重量％配合してなるエポキシ樹脂組成
物と、尼シュニーベル社［＃　７６２８ガラスクロスよ
りなるプリプレグを３枚積層し、加熱プレスにて１７０
℃で２時間加熱加圧して硬化させることにより、肉厚０
　、６＋ａｍの両面銅張積層板を得た。この積層板を２
０℃においてＪＩＳ−Ｃ−６４８１に準拠してビール強
度を測定した結果を表１に示す。

実施例２ チタネートカップリング剤としてテトライソプロピルビ
ス（ジオクチルホスファイト）チタネート（味の素社製
：商品名、プレンアクト４１Ｂ）、エポキシ樹脂として
エピコート１５４　を用いた他は、実施例１と同様にし
て、ビール強度を測定した結果を表１に示す。

実施例３ チタネートカップリング剤としてイソプロピルトリドデ
シルベンゼンスルホニルチタネート、（味の素社製：商
品名、プレンアクト９Ｓ）、エポキシ樹脂としてエピコ
ート１５４を用い、また硬化剤としてジアミノジフェニ
ルスルホンをエポキシ樹脂に対して２０重量％用いた他
は実施例１と同様にして、ビール強度を測定した結果を
表１に示す。

実施例４ チタネートカップリング剤としてイソプロピルトリ（Ｎ
−アミドエチルアミノエチル）チタネート（味の素社製
；商品名、プレンアクト４４）、エポキシ樹脂としてＹ
Ｈ−４３４を用い、硬化剤としてジアミノジフェニルメ
タンをエポキシ樹脂に対して２０重量％を用いた他は実
施例１と同様にして、ビール強度を測定した結果を表１
に示す。

実施例５ エポキシ樹脂としてＴＡＣＴＩＸ−７４２を用い、硬化
剤としてポリビニルフェノール（丸首石油社製；商品名
、レジンＭ）をエポキシ樹脂に対して８０重量％用いた
他は実施例１と同様にして、ビール強度を測定した結果
を表１に示す。

実施例６ エポキシ樹脂としてＥＰＰＮ−５０１を用いた他は実施
例２と同様にして、ビール強度を測定した結果を表１に
示す。

実施例７ エポキシ樹脂として一分子中に２個のエポキシ基を有す
るものとして油化シェルエポキシ社製エピコート８２８
を９０重量％、ＥＰＰＮ５０１を１０重量％で混合した
エポキシ樹脂混合物を用いた他は実施例２と同様にして
、ビール強度を測定した結果を表１に示す。

実施例８ エポキシ樹脂としてエピコート８２８を５０重重電、Ｅ
ＰＰＮ−５０１を５０重量％で混合したエポキシ樹脂混
合物を用いた他は実施例２と同様にして、ビール強度を
測定した結果を表１に示す。

実施例９ エポキシ樹脂としてエピコート８２８を９５重量％、Ｉ
ＥＰＰＮ−５０１をを５重量％で混合したエポキシ樹脂
混合物を用いた他′は実施例２と同様にして、ビール強
度を測定した結果を表１に示す。

比較例１〜９ 実施例１〜９において、それぞれチタネートカップリン
グ剤なしでビール強度を測定した結果を表２に示す。

表１　　　　　　　　　表２ 〔発明の効果〕 以上のように、本発明による銅張積層板は、銅箔の粗面
側にチタネートカップリング剤を付着させた銅箔を用い
たため、１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ樹脂と銅箔の接着力を大幅に向上させることができ
、このため高密度プリント配線板等に応用した場合、形
成したファインパターンの信頼性を大幅に向上させるこ
とができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）１分子中に３個以上のエポキシ基を有するエポキ
   シ樹脂を用い、かつ銅箔の粗面側にチタネートカップリ
   ング剤を付着させた銅箔を用いたことを特徴とするエポ
   キシ樹脂銅張積層板。