JPH02304434A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、物性の改良された表面層を有するハロゲン化
銀写真感光材料に関する。更に詳しくは本発明は、優れ
た滑り性および耐傷性が付与された表面層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料（以下単に、写真感光材料あるい
は感光材料と称す）に関する。

［従来の技ｍ］ 写真感光材料は、一般にセルローストリアセテート、ポ
リエチレンテレフタレート、紙または紙の両面をポリエ
チレンテレフタレートで被覆された紙などが支持体の一
方、あるいは両方の側に直接または下引層を介してハロ
ゲン化銀写真乳剤層および必要に応じて中間層、保護層
、フィルタ一層、帯電防止層、アンチハレーション層な
どの各層が種々組み合わされ塗設されてなるものである
。これらの層は一般に、ゼラチン等の親水性バインダー
をその構成成分としている。支持体の両側に写真乳剤層
を有する写真感光材料としては、例えば、直接Ｘ線フィ
ルムがあるが、その他、はとんどの写真感光材料は支持
体の一方の面だけに写真乳剤層を有している。従って、
後者の場合には写真乳剤層が塗設されていない面、すな
わち、支持体表面があり、これを当業界では一般に写真
感光材料の［バック面Ｊと呼んでいる。通常、感光材料
の種類によっては写真感光材料の写真的もしくは物理的
品質を高める目的で写真感光材料のバック面にハレーシ
ョン防止層、帯電防止層、接着防止層、カール防止層、
オーバーコート層等の補助層が設けられている。

ところで、写真感光材料は以上述べたような構成を有す
るので塗布、乾燥、加工などの製造工程を始めとして撮
影、現像処理、焼付、映写などにおける捲き取り、巻き
戻し、または搬送等の取扱の際に種々の装置、機械、カ
メラなどの感光材料の接着部分との間、あるいは塵、繊
維くず等の付着物との間の接触摩擦によって重大な悪影
響を受けることが多い。例えば、写真乳剤層側の表面も
しくはバック面のひりかき傷や擦り傷の発生、カメラそ
の低機械内での感光材料の駆動性の悪化、フィルム屑の
発生等である。これらの内、バック面は各種機材と直接
接触する機会が多いので特に傷が発生しやすい。これら
の掠り傷の発生はプリント時や映像時に画像面に重なっ
て現れるので実用上重大な欠陥となる。また、最近高速
塗布、迅速撮影、迅速処理などのような感光材料に対す
る使用や処理方法の拡大、高温高湿雰囲気におけるよう
な使用時の環境の多様化等により、感光材料は従来行わ
れてきた以上に過酷な取扱を受けることになり、傷の発
生、駆動性の悪化が起こりやすくなってきている。それ
故、こうした過酷な条件下でも充分耐えられるような滑
り性、耐傷性の優れた表面品質を有する感光材料が要望
される。

従来、写真感光材料の表面の滑り性、耐傷性を改善する
手段として滑り剤を表面層に添加する方法がなされてき
た。滑り剤としては、例えば、特公昭５３−２９２号公
報に開示されているようなポリオルガノシロキサン、米
国特許第４，２７５．１４６号明細書に開示されている
ような高級脂肪酸アミド、特公昭５８−３３５４１号公
報、英国特許第９２７，４４６号明細書、あるいは特開
昭５５−１２６２３８号および同５８−９０６３３号公
報に開示されているような高級脂肪酸エステル、特開昭
５８−８６５４０号公報に開示されているようなフタル
酸の高級アルコールエステル、そして米国特許第３，９
３３，５１６号明細書に開示されているような高級脂肪
酸金属塩等が知られている。

［本発明が解決しようとしている課題］しかしながら、
これらの公知の方法を用いることにより確かに、写真感
光材料の滑り性および耐傷性は改良されるが、最近の高
速搬送工程のような過酷な条件下では満足されるもので
はなく、更に又、次のような障害を伴なうことが多い。

例えば、シリコーンをバック層（バック面に形成された
層）の滑り剤として用いた場合には添加したシリコーン
が、写真乳剤が塗布される側の支持体表面へ移行するこ
とにより写真乳剤塗布時に悪作用を及ぼし、ハジキ、ぬ
れ悪化などの塗布特性を著しく損なうことがある。また
、シリコーン、高級脂肪酸、高級脂肪酸の多価アルコー
ルエステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸の高級アル
コールエステル、高級脂肪酸アミド、高級アルコールの
エステルなどをバック層の滑り剤として用いた場合には
、製造当初はかなりの滑り性、耐傷性を示しても経時に
より劣化（滑り剤の内部への拡散）したり、滑り剤のブ
リードによってバック層表面に白粉が生じたり、また、
現像処理で滑り剤が溶出または拡散脱落され、その効果
が失なわれたり、処理液汚染を発生させるなどの欠点を
有していた。

また、滑り剤を使用してバック層を設けるには、通常、
これを単独若しくはバインダーと一緒に適当な溶媒に溶
解、または分散して塗布液を調製し、これを支持体上に
塗布する方法が利用されるが、この際溶媒が支持体を膨
潤させるものである場合には、滑り剤が内部に拡散し、
表面に留まりにくい為良好な滑り性か得られないという
問題があった。このために滑り剤の固形分量を増やすこ
とが行われるが、そうすると塗布液中での濃度が増すた
めに滑り剤が析出しやすく、工程が汚染するという好ま
しくない状況を呈していた。

［発明の要旨］ 本発明の目的は、高速搬送条件下での充分な滑り性およ
び耐傷性を保持し、かつ経時劣化が無く゛又現像処理後
でも充分な滑り性および耐傷性を保持した表面層を有す
る写真感光材料を提供することである。

また、本発明の目的は、写真感光材料の製造時の乳剤層
の塗布特性が阻害されることなく、滑り性および耐傷性
が改良された写真感光材料を提供することである。

さらに、本発明の目的は、バック層に付与された帯電防
止機能が阻害されることなく上記のような優わた滑り性
および耐傷性を保持した表面層を有する写真感光材料を
提供することである。

本発明は、支持体の一方の側に少なくとも一層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、 該写真感光材料に設けられる表面層の少なくとも一層に
、下記一般式［Ｉ］： （上記式において、Ｒ”、Ｒ′２およびＲ”はそれぞれ
独立であって、そのいずれか一つは炭素数１２以上の分
岐脂肪族炭化水素基からなり、かつＲ”、）ｊ　Ｉ　２
ｇ　ヨびＲ１３（７）総炭素数が３２〜２００である炭
素数１２乃至７０の脂肪族炭化水素基を表わし、ｎは１
または２を表わす。） で表わされる脂肪族基含有エステル化合物が含まれてい
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料を提供す
る。

本発明の写真感光材料は以下の態様であることが好まし
い。

（１）上記一般式［Ｉ］において、Ｒ”、Ｒ１２および
Ｒ１３の総炭素数が４０乃至１５０である。

（２）上記分岐脂肪族炭化水素基の炭素数が２０以上で
ある。

（３）上記一般式［Ｉ］において、Ｒ目、Ｒ’２および
Ｒ１３が共に炭素数１２以上（さらに好ましくは２０以
上）の分岐脂肪族炭化水素基である。

（４）上記一般式［１］においてｎが１である。

（５）上記支持体が透明である。

（６）上記写真感光材料が支持体の一方の側にハロゲン
化銀乳剤層を有するもので、かつ上記表面層が支持体の
ハロゲン化銀乳剤層とは反対側の表面にバック層として
設けられている。

（７）上記写真感光材料が、支持体の一方の側にハロゲ
ン化銀乳剤層を、そして支持体のハロゲン化銀乳剤層と
は反対側の表面にバック層を有するものであって、該バ
ック層が、その最外層として上記表面層および該表面層
に隣接した帯電防止層の少なくとも二つの層を含む層か
ら構成されている。

（８）一般式［Ｉ］で表わされる脂肪族基含有エステル
化合物が、上記表面層に該層の固体重量に対して０．０
２〜３００重量％（更に好ましくは０．１〜１５０重量
％）の範囲で含まれている。

［発明の効果］ 分岐脂肪族炭化水素基含有エステル化合物を含む本発明
の写真感光材料は、従来知られているエステル化合物を
含む写真感光材料に比較して優れた滑り性および耐傷性
を有している。そして経時または写真処理後でもこの滑
り性および耐傷性の劣化がほとんど生じない。

このことは、高ｐＨ１高温度、高速度の条件下での自動
写真処理機による過酷な処理を行なっても写真乳剤層表
面が損傷を受けない迅速処理用各種感光材料、あるいは
繰り返しの映写に耐えうる膜面の機械的強度が大きい映
画用ポジ感光材料等の製造に際しては特に存利である。

また、一般に、直鎖状脂肪族炭化水素基は、その炭素数
が２０以上になると、またそのエステル体の総炭素数が
４０以上になると溶解性が極端に悪化し、塗布液の調整
が著しく困難となる。またそのようなエステル化合物は
融点が高くなり塗布面上にブリードし易く白粉故障の原
因となる。

しかし、本発明に用いられる分岐脂肪族炭化水素基含有
エステル化合物は、脂肪族炭化水素基の炭素数が大きい
にもかかわらず有機溶媒に対する溶解性が非常に優れて
いる。従って、写真感光材料製造時の該エステル化合物
を含む塗布液は白濁等による塗布障害も起らず、良好な
状態で塗布が可能である。またこのようにして製造され
た写真感光材料は前述したようなブリードによる白粉故
障の原因となることもない。特に、バック層の形成に際
して有効である。この理由は本発明に用いる化合物が上
記各公報等に記載の従来の化合物に比較してさらに高分
子量であること、および脂肪族炭化水素基が分岐してい
ることによる表面活性挙動と溶解挙動に起因しているも
のと推定される。

さらに、本発明に用いられるエステル化合物は上記のよ
うにバック層に導入した場合にも前述した乳剤層の塗布
特性への影響もなく、しかも写真感光材料に対し写真的
に不利な作用（カブリの発生、増感など）を与えること
がない。

さらにまた、バック層に更に帯電防止機能を付与させて
構成した場合（帯電防止層に隣接して本発明に係るエス
テル化合物を含む表面層が最外層となるように構成した
場合）にも帯電防止機能が損なわれることなく、優れた
滑り性および耐傷性を有している。

［発明の詳細な記述］ 本発明の写真感光材料に利用される脂肪族基含有エステ
ル化合物は下記の一般式［Ｉ］で表わされるものである
。

一般式［Ｉ］： 上記式において、Ｒ”、Ｒ１２およびＲ”はそれぞれ独
立に、炭素数１２乃至７０の脂肪族炭化水素基を表わす
。そしてそのいずれか一つは炭素数１２以上（好ましく
は２０以上、更に好ましくは２４以上）・の分岐脂肪族
炭化水素基からなり、かつＲ”、Ｒ”およびＲ”の総炭
素数が３２〜２００（好ましくは４０〜１４０、更に好
ましくは６０〜１４０）である。上記脂肪族炭化水素基
は不飽和結合を含んでいてもよい。ｎは１または２であ
る。

本発明において、上記脂肪族基含有エステル化合物とし
ては、Ｒ”、Ｒ′２およびＲ”のいずれもが炭素数１２
以上（更に好ましくは２０以上、特に２４以上）の分岐
脂肪族炭化水素基であることが好ましい。また、ｎは１
であることが好ましく、コノ場合、−Ｃ００Ｒ１３基は
、−ＣＯＯＲ１１または−ＣＯＯＲ１２基に対してバラ
位にあることが好ましい。

次に、一般式［１］で表わされる上記分岐脂肪族基含有
エステル化合物に含まれる分岐脂肪族炭化水素基の原料
であるアルコールの具体例を示すＱ分岐脂肪族アルコー
ル （Ａ−１） Ｃ，Ｈ，、Ｃ）Ｉ（：８２０）１　　　　　　＜Ｃｌ６
＞に８１’ｌｌ？ （Ａ−２） Ｃ１゜Ｒ２，（：ＨＣＨ２０Ｈ（Ｃ２゜）Ｃ８ＨＩ　７ （Ａ−３） Ｃ，Ｈ＋５ＣＨＣＨｚＯＨ（（：＋ａ）（：９Ｈ１９ （Ａ−４） （＋Ｊ２ｓＣＨ（：Ｒ２０）１　　　　　　　（Ｃ２４
）■ ＣｌＯＨ２＋ （Ａ−５） Ｃ８゜）Ｉ２＋ＧＨＧ８２０Ｈ（Ｃ２ｓ）Ｃｌ３１（２
７ （Ａ−６） ＣＨ３（に１１２）　７［；ＨＣ：ＨｚＯＨ（Ｃ＋６）
（ＣＨ２）ＳＣＨ３ （Ａ　−７） ＣＨ３（ＯＲ２）ｍＣ１１（ＧＨｚ）ｎＯＨ（［：＋ａ
）ＣＨ３ｍ＋ｎ−１５ （Ａ−８） ＣＬ　（ＣＨｚ）ａｃ）ＩＣ８２０Ｈ（（：＋ａ）■ （ＣＨ２）６ＣＨ３ （Ａ−９） ＣＬ　　　ＣＨ３（Ｃ＋ａ） ＣＨ３−Ｃ−（：Ｈ２−ＣＨ−ＣＩＬｚ−（：Ｈ２−Ｃ
Ｈ−ＣＨ２０Ｈ（：８３　　　　　　　　ＣＨ３−ＣＨ
ＣＨ２ ＣＨ３−Ｃ−ＣＨ３ ＣＨ３ （Ａ−１０） （：Ｈ３（ｃＨｚ）９−ｃＨ−’ｃＨ２０Ｈ（（：２゜
）（ＣＨ２）７（：Ｈ３ （Ａ−１１） にＣＨ３（ｆｌ：Ｈ２）　＋　＋−ｆｌ：Ｅｌ−ＣＨ２
０Ｈ（Ｃ２４）（ＣＨ２）９ＣＨ３ （Ａ−１２） Ｃａ１８２ｍ＋１−ＣＨ−（：Ｈ２０Ｈ（（３２〜Ｃ３
６）■ ＣＩＩＨ２：１ （Ａ−１４） １１＋３Ｈｚ、ｃＨｃＨ２０Ｈ（６２ｇ）Ｃ目Ｈ２３ 以下に、本発明の写真感光材料に好ましく使用できる一
般式［Ｉ］で表わされる分岐脂肪族炭化水素基含有エス
テル化合物の具体例を記載する。

ＧＯＯｆ；ｚ４Ｈ４ｓ　　　Ｎ　［；２６Ｈ５３（Ｉｓ
Ｏ〕以上のような本発明に用いられる分岐層肪族炭化水
素基含有エステル化合物は通常の方法により容易に合成
できる。即ち、酸とアルコールによる脱水反応、あるい
は酸クロライドとアルコールによる説塩酸反応である。

また、原料の分岐脂肪酸および分岐脂肪族アルコールは
合成品を利用できる。

本発明の写真感光材料は、上記一般式［７］で示される
分岐脂肪族炭化水素基含有エステル化合物をその表面層
に含むものである。なお、本発明において、表面層とは
該感光材料の最外位に形成される層を意味する。例えば
、支持体の一方にのみハロゲン化銀乳剤層を有する写真
感光材料にあっては、ハロゲン化銀乳剤層の上、あるい
はハロゲン化銀乳剤層が設けられている側とは反対側の
面（バック面）に設けられ°る層を意味する。また、ハ
ロゲン化銀乳剤層の上に保護層および／またはバック面
にバック層（種々の機能を有している場合も含む）が設
けられている場合にはその層中に本発明に係る化合物が
含まれていることを意味する。

上記表面層への本発明に係るエステル化合物の導入は、
感光性写真乳剤側の表面層をつくるための親水性コロイ
ド液および／またはバック層（前記バック面に形成され
ている層）を作るための各種塗布液中に、予め本発明に
用いるエステル化合物を水、有機溶剤もしくはこれらの
混合溶媒等に溶解後、添加するか、または界面活性剤等
の適当な分散剤の存在下で予め調製した水性分散体とし
て添加し、これを写真乳剤層上または支持体上に塗設す
る方法が利用される。あるいは各写真構成層が支持体上
に塗設された後にオーバーコートまたは浸透させる方法
が利用される。なお、ゼラチンに代表される親水性コロ
イドについては後述する。

本発明においては、前記エステル化合物は写真感光材料
のバック層に含有させる方法が効果が顕著であり、より
好ましい。特に、バック層として上記表面層を設ける場
合（支持体のバック面に直接付設）、あるいはバック層
が、その最外層として上記表面層および該表面層に隣接
した帯電防止層の少なくとも二つの層を含む層から構成
されている場合に有利である。

本発明に用いるエステル化合物を含む層の塗布または浸
透方法としては、例えば米国特許第３３３°５０２６号
明細書に記載されているようなディップ方式、例えば米
国特許第２７６１７９１号明細書に記載されているよう
なエクストルージョン方式、例えば米国特許第２６７４
１６７号明細書に記載されているようなスプレ一方式等
の方法で外側から塗布または浸透させる方法が利用でき
る。

本発明に用いられるエステル化合物の使用量は特に制限
はない。しかしながら写真構成層として支持体上に塗設
される前の塗布液に添加して使用する場合には、塗布組
成物中の固体重量を規準にして０．０２〜３００重量％
、特に好ましくは０．１〜１５０重量％が使用される。

０．０２重量％より少ないと所望の効果が得難い。

本発明に使用するエステル化合物のバック層への導入に
当たっては、皮膜形成能を有するバインダーと共に用い
られる。そのようなポリマーとしては、セルローストリ
アセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセ
テートマレエート、セルロースアセテートフタレート、
ヒドロキシアルキルアルキルセルロースフタレート都よ
びセルロース長鎖アルキルエステルなどのごときセルロ
ースエステル類；ホルムアルデヒドとクレゾール、サル
チル酸またはオキシフェニル酢酸との重縮合体、あるい
はテレフタル酸またはイソフタル酸とポリアルキレング
リコールとの重縮合体などの重縮合ポリマー：アクリル
酸、メタクリル酸、スチレンカルボン酸もしくはスチレ
ンスルホン酸などの単独重合体、またはこれらのモノマ
ーもしくは無水マレイン酸とスチレン誘導体、アルキル
アクリレート、アルキルメタクリレート、塩化ビニル、
酢酸ビニル、アルキルビニルエーテルもしくはアクリロ
ニトリルとの共重合体、またはそれらの開環半エステル
類もしくは半アマイド類、部分加水分解されたポリビニ
ルアセテート：ポリビニルアルコール類のごとき重合性
不飽和結合を有する千ツマ−から得られる単独または共
重合体などの合成ポリマーがある。

バインダーを用いる場合にも、水、有機溶媒またはこれ
らの混合物を溶媒として用いることができる。前述の有
機溶媒およびここで述べた有機溶媒としては、例えば、
メタノール、エタノール、ブタノールのごときアルコー
ル類；アセトン、メチルエチルケトンのごときケトン類
：メチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルムのご
ときハロゲン化炭化水素類ニジエチルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフランのごときエーテル類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンのごとき芳香族炭化水素類など
を挙げることができる。

本発明に使用するエステル化合物を上記バインダーと共
に混合してバック面に適用する場合には、バック層を構
成するこれらのバインダーに対して約１〜３００重量％
、より好ましくは２〜１５０重量％の範囲の量を添加す
る。

本発明に係る表面層の形成に際し、上記のエステル化合
物と共にマット剤を併用することが好ましい。マット剤
としては、シリカ、硫酸ストロンチウムバリウムなどの
無機化合物、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン
などの有機ポリマーなどであり、平均粒径０．０１〜１
０μｍの微粒子が好ましい。

上記表面層の内側に隣接して設けられる帯電防止層につ
いて説明する。

帯電防止層には、帯電防止剤として公知の化合物を使用
することができる。代表的な例としては下記一般式（ａ
）〜（ｄ）で示されるカチオン性ポリマーを挙げること
ができる。

（ａ） イＡ２１）　　（Ｂ２１） ｘ　　　　　　　　　　ｙ ［上記式（ａ）において、 Ａ”は、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を含む付
加重合可能なモノマ一単位を表わし：Ｂ２１は、共重合
可能なα、β−エチレン性不飽和基千ツマ−の単位を表
わし； Ｑは、ＮまたはＰを表わし： Ｒ”、Ｒ２２およびＲ”は、各々独立に炭素環式基およ
びアルキル基からなる群より選ばわる基を表わし； Ｍ”−はアニオンを表わし； Ｘは、約１〜約２０モル％を表わし； ｙは、約１〜約２０モル％を表わし； ２は、約１０〜約９９モル％を表わす。］上記の代表的
な例としては、下記で示されるポリマーを挙げることが
できる。

−（ＣＨ２−Ｇ）ｌ）− ＣＨ３ （ｘ：ｙ：ｚ＝５：４７．５：４７．５）なお、上記化
合物は特開昭５３−４５２３１号公報に開示されている
。

（ｂ） ［上記式（ｂ）において、 Ａ”および３３１は、それぞれ直鎮もしくは分岐を有す
るアルキレン基、キシリレンまたはシクロヘキシレン基
を表わし、直鎖もしくは分岐を有するアルキレン基はア
ルキレン基中に、二重または三重結合、もしくは （ＣＨ２ＣＨ２０）−、−Ｃ８２ＣＨ２−（ｉは１〜２
０の整数）を有していてもよい。

Ｒ３１，Ｒ３２、Ｒ”およびＲ３４は、各々低級アルキ
ル基、またはＲ３１とＲ３２および／またはＲ３３とＲ
”とが結合して含窒素複素環形成していてもよく　　： Ｍ”−およびＭ”−はアニオンを表わし；ｈは、１０〜
３００の整数を表わす。］上記の代表的な例としては、
下記で示されるポリマーを挙げることができる。

（ｈ＝２０） なお、上記化合物は、特開昭４９−１２１５２３号公報
に開示されている。

（Ｃ） ２Ｍ４１ ［上記式（Ｃ）において、 Ｒ”、Ｒ４２、Ｒ”およびＲ”は、炭素数１乃至４の置
換あるいは未置換のアルキル基：Ａ　４１および８４′
はそれぞれ炭素数２乃至１６の置換あるいは未置換のア
ルキレン基、アリーレン基、アルケニレン基、アリーレ
ンアルキレン基、Ｒ４６ＣＯＲ４Ｂ−基、 −Ｒ４’ＣＯＯＲ”ＯＣＯＲ４９−基、−Ｒ”ＯＣＯＲ
”Ｃ００Ｒ５２−基、 −Ｒ５３−（ＯＲ”）−−基（ｋは１〜４の整数）−Ｒ
”５ＣＯＮ）ＩＲ”ＮＨＣＯＲ”−基、−Ｒ５８０ＣＯ
ＮＨＲ５９ＮＨＣＯＯＲ’°−基、および −Ｒ”ＮＨＣＯＮＨＲ６２ＮＨＣＯＮＨＲ６３−基（上
記Ｒ４５、Ｒ４８、Ｒ４７、Ｒ”、Ｒ”％Ｒ”、Ｒ５３
、Ｒ５４、Ｒ”、Ｒ５７、Ｒ”、Ｒ６０、Ｒ”、および
Ｒ”は、それぞれアルキレン基を表わし、Ｒ４８、Ｒ”
、Ｒ”、Ｒ”およびＲ６２は、それぞれ置換あるいは未
置換のアルキレン基、アリーレン基、アルケニレン基お
よびアリーレンアルキレン基からなる群より選ばれる二
価の連結基を表わす）からなる群より選ばれる二価の連
結基を表わし： Ｍ”−はアニオンを表わし： ｊは、１０乃至３００の整数を表わす。

ただし、Ａ”がアルキレン基、アリーレン基、アルケニ
レン基あるいはアリーレンアルキレン基である場合には
、Ｒ４１がアルキレン基、アリーレン基、アルケニレン
基あるいはアリーレンアルキレン基であることはない。

］ 上記の代表的な例としては、下記で示されるポリマーを
挙げることができる。

（ｊ　＝２３） なお、上記化合物は、特開昭５０−５４６７２号公報に
開示されている。

以下余白 （ｄ） ［上記式（ｄ）において、 Ｒ”およびＲ７２は、それぞれアルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アリール基またはアルケニル基
を表わし、これらのＲ’ｌとＲ７２は互に結合してアル
キレン鎖を形成してもよく：Ｒ”は、炭素数１０以下の
アルキレン基、アラルキレン基を表わし： Ｍ”−およびＭ”″はアニオンを表わし：１は、約１０
〜３００を表わす。］ 上記の代表的な例としては、下記で示されるポリマーを
挙げることができる。

ＣＪＺ なお、上記化合物は、特開昭５３−９２１２５号または
同５４−１８７２８号各公報に開示されている。

上記（ａ）〜（ｄ）で示される化合物のうちでは、（ｄ
）で示される化合物が特に好ましい。

帯電防止層は、前述した有機溶媒等に上記のポリマーを
溶解させて調製した塗布液を前述した塗布方法に従い支
持体のバック面（あるいは種々の写真構成層がバック面
に既に設けられている場合にはこれらの層の上）に形成
することができる。

上記のカチオン性ポリマーは、帯電防止層に５〜５００
　ｍ　ｇ　／　ｒｎ”の範囲の量で含ま４ていることが
好ましい。

次に、前述した分岐脂肪族炭化水素基含有エステル化合
物を含む表面層を有する本発明のハロゲン化銀写真感光
材料について説明する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は基本構成として支
持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する。

なお、本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、上記の
基本構成にさらに種々の機能を有する補助層が設けられ
た態様も含まれることは前述した通りである。

以下、その主要構成を順に説明する。

ハロゲン化銀乳剤層は、ハロゲン化銀と、結合剤または
保護コロイドからなる層である。

写真感光材料に使用できるハロゲン化銀は、臭化銀、沃
臭化銀、沃塩臭化銀、塩沃化銀および塩化銀が好ましい
。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ　）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結
晶形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の粒
子の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形
を使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもフていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい。好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で、その
径が好ましくは０．６ミクロン以上であり、平均アスペ
クト比が５以上の粒子が全投撮面積の５０％以上を占め
るような平板粒子乳剤が、統計学上の変動係数（投影面
積を円近似した場合の直径で表わした分布において、標
準偏差Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ　）が２０％以下で
ある単分散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単
分散乳剤を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はビー・ゲラフキデス（Ｐ
、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フィジーク・
フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒＰｈｙｓｉｑ
ｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ　）　　（ポール
モンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフイン（
Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エマルジョン
、ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）　（フォーカルプレス刊
、１９６６年）、ブイ・エル・ゼリクマン（Ｖ、Ｌ、Ｚ
ｅｌ　ｉｋｍａｎ）ら著、メーキング・アンド・コーテ
ィング・フォトグラフィック−エマルジョン（Ｍａｋｉ
ｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）　　（フォーカルプレス刊、
１９６４年）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３．２７１，１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４．２９７．４３９号、同第４，２７６．３７４号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号など
）アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７号な
ど）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジヴム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によフて分光増感されていてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、
シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシア
ニン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩
基性異部環核としてシアン色素類に通常利用される核の
いずれをも適用できる。すなわち、ピリジン核、オキサ
ゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール核
、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テ
トラゾール核、ピリジン核など：これらの核に脂環式炭
化水素環が融合した核：およびこれらの核に芳香族炭化
水素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベン
ズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダ
ゾール核、キノリン核などが通用できる。これらの核は
炭素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素には、ケ
トメチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これら増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合
せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増感
の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、そわ
自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質
的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳
剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基であっ
て置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例えば米国
特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５，７２１号
に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物
（例えば米国特許第３，７４３，５１０号に記載のもの
）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでも
よい。米国特許第３゜６１５．６１３号、同３，６１５
，６４１号、同３．６１７，２９５号、同３，６３５，
７２１号に記載の組合せは特に有用である。

ハロゲン化銀写真乳剤には、感光材料の製造工程、保存
中あるいは写真処理中のカブリを防止する、あるいは写
真性能を安定化させるなどの目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すわわち、アゾール類、例えば
ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロ
ベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、
ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類
、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノト
リアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾト
リアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール）など：メルカプ
トビリミジン類；メルカプトトリアジン類：例えばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、例えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（１，３゜３ａ、７）テトラ
アザインデン類）、ペンタアザインデン類など：ベンゼ
ンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤または安定
剤として知られた、多くの化合物を加えることができる
。

本発明の写真感光材料の乳剤層（あるいは補助層、また
これを親水性コロイド層という場合もある）に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、
カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類
等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘
導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ール等の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性
高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ、　Ｓｏｃ
、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａｎ）　Ｎｏ、　１６．３０頁
（１９６６）に記載されたような酸素処理ゼラチンを用
いても良く、また、ゼラチンの加水分解物を用いること
ができる。

上記の親水性コロイドを含む層には無機あるいは有機の
硬膜剤を含有させてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３
゜５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活
性ビニル化合物（１，３−ビスビニルスルホニル−２−
プロパツール、１．２−ビス（ビニルスルホニルアセト
アミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エー
テルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル
系ポリマーなど）は硬化速度が早く安定な写真特性を与
えるので好ましい、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類
（（１−モルホリノカルボニル−３−ピリジニオ）メタ
ンスルホナートなど）やへロアミジニウム塩類（１−（
１−クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム　
２−ナフタレンスルホナートなど）も硬化速度が早く優
れている。

感光材料の乳剤層、親水性コロイド層等には塗布助剤、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写
真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種
々の目的で一種以上の界面活性剤が含まれていてもよい
。

感光材料は、フィルター染料として、またはイラジェー
ションもしくはハレーション防止その他種々の目的のた
めに親水性コロイド層中に水溶液性染料を含有してもよ
い。このような染料として、オキソノール染料、ヘキオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、ア
ントラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この
他にシアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタ
ン染料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料
を氷中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添
加することもできる。

本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも２つの異な
る分光感度を有する多層多色写真材料として利用できる
。多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性
乳剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少
なくとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応
じて任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤
感性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および
赤感層の順または青感性、赤感性および縁感性の順であ
る。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異る２層以
上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３
層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。また同じ
感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在
していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間に異った
感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよい。高感度
層、特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化銀などの
反射層を設けて感度の向上を図ることもできる。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。例えば、赤外感光
性の層を組合せて擬似カラー写真や半導体レーザ露光用
としてもよい。

上記のハロゲン化銀写真乳剤層が設けられる支持体につ
いても特に制限はない。通常写真感光材料の支持体とし
て知られているプラスチックフィルム、紙、布などの可
撓性支持体またはガラス、陶器、金属などの剛性の支持
体が利用できる。

可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフチレート、ポリカー
ボネート等の半合成または合成高分子から成るフィルム
、バライタ層またはα−オレフィンポリマ−（例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合
体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支持体
は染料や顔料を用いて着色されてもよい。゛遮光の目的
で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般的に
、写真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理さ
れる。支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放
電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを施しても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ハロゲン化銀乳
剤およびバインダー等が溶解または分散された塗布液（
感光液）を調製し、該塗布液を上記の支持体上に塗布、
乾燥することにより製造することができる。また、任意
の親水性コロイド層も同様な方法で所望の機能を有する
ように付設することができる。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２，６８１，２
９４号、同第２，７６１．７９１号、同第３．５２６，
５２８号および同第３，５０８，９４７号等に記載され
た塗布法によって、多層を同時に塗布してもよい。

本発明の写真感光材料は種々のカラーおよび白黒の感光
材料として利用できる。一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ベーパーなどを代表例として挙げることが
できる。（リサーチ・ディスクロージャー、Ｎｏ、１７
１２３（１９７８年７月）などに記載の三色カプラー混
合を利用することにより、または米国特許第４゜１２６
．４６１号および英国特許第２，１０２゜１３６号など
に記載された黒発色カプラーを利用することにより、Ｘ
線用などの白黒感光材料にも本発明の感光材料が利用で
きる。リスフィルムもしくはスキャナーフィルムなどの
製版用フィルム、直接・間接医療用もしくは工業用のＸ
線フィルム、撮影用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、０
０Ｍ用もしくは通常マイクロフィルム、プリントアウト
型感光材料にも本発明の感光材料が利用できる。

次に、本発明の写真感光材料の使用方法について説明す
る。

本発明の写真感光材料は露光、現像、定着の各処理を施
して使用される。以下、順に説明する。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書込み光源として使用する
ことができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲン
原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボもしく
は金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的で
ある。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などのよって励起された蛍光体から放出される蛍光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組合せた露光手段も使用することができる。必要に応
じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整できる
。

黒白写真処理に用いる現像液には現像主薬を含ませるこ
とができる。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン
類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（
たとえば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフ
ェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノー
ル）、１−フェニル−３−ピラゾリン類、アスコルビン
酸、及び米国特許４，０６７．８７２号明細書に記載の
１．２，３．４−テトラヒドロキノリン環とイントレン
環とが縮合したような複素環化合物類などを、単独もし
くは組合せて用いることができる。

特にジヒドロキシベンゼン類とともに、ピラゾリドン類
及び／又はアミノフェノール類を併用することが好まし
い。現像液には一般にこの他、公知の保恒剤、アルカリ
剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤、さらに必要に応じ溶解
助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水
軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などが含まれていてもよい
。処理温度は普通１８℃から５０℃の間に設定されるが
、１８℃より低い温度または５０℃をこえる温度として
もよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、Ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は、遊離状態よりも塩の方が
一般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤５
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．６２２，９５０号明細書に記
載の酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
なフてから発色現像する。この黒白現像液には、ハイド
ロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル
−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ
−メチル−Ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノー
ル類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組合せて用
いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は、通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂白処
理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤とし
ては例えば鉄（ＩＩＩ）、コバルト（■）、クロム（■
）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロソ化合物等が用いられる。代表的漂白剤とし
てフェリシアン化物：重クロム酸塩：鉄（Ｉｎ）もしく
はコバルト（ｍ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢
酸、１．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などの
アミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸等の有機酸の錯塩：過硫酸塩；マンガン酸塩：ニ
トロソフェノールなどを用いることができる。これらの
うちエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）塩、ジエチレント
リアミン五酢酸鉄（ｍ）塩および過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ｍ）ｆｌ塩は独立の漂白液においても、
−浴漂白定着液におていても特に有用である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書、あるいは公報等に記載さ
れている。

米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１．２９
０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３−
３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−３７４
１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２３号
、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５
３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３
−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ、１７１２９号（１９７８年７
月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物・：特開昭５０−１４０１２９号に記載さ
れている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０
６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５
号、米国特許第３．７０６，５６１号に記載のチオ尿素
誘導体：西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８
−１６２３５号に記載の沃化物：西独特許第９６６２４
１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレン
オキサイド類：特公昭４５−８８３６号に記載のポリア
ミン化合物：その他特開昭４９−４２４３４号、同４９
−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５
７２７号、同５５−２６５０６号および同５Ｂ−１６３
９４０号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用で
きる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米
国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１．２９０
．８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物
が好ましい。更に米国特許第４，５５２，８３４号に記
載の化合物も好ましい。これら漂白促進剤は感光材料中
に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着
するときに、これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等を挙げること
ができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。漂白定
着液や保恒剤としては亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物を
添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無機
リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホスホ
ン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや
藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシ
ウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属塩
、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性剤
、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することができ
る。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、Ｅ、１ｆｅｓｔ
、Ｐｏｈｔ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）　、第６巻、３４４〜
３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加して
も良い。特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効である
。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗のかわりに特開昭５７−８
５４３号公報記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９４１９の向流塔
が必要である。本安定化洛中には前述の添加剤以外に画
像を安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば
膜ｐ）Ｉを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の
緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リ
ン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アン
モニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボ
ン酸などを組み合せて使用）やホルマリンなどのアルデ
ヒドを代表例として挙げる事ができる。その他、必要に
応じてキレート剤（＠機すン酸、アミノポリカルボン酸
、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸
、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチア
ゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミ
ダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド
、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光増白剤
、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感光材料では、通常行なわれている定
着後の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程右よび水
洗工程（節水処理）に易きかえることもできる。この際
、マゼンタカプラーが２当量の場合には、安定洛中のホ
ルマリンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

ハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化および迅
速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い。内蔵す
るためには、カラー現像主薬の各種プレカーサーを用い
るのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９７
号明細書記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４
２，５９９号明細書、リサーチ・ディスクロージャー１
４８５０号および同１５１５９号記載のシッフ塩基型化
合物、同１３９２４号記載のアルドール化合物、米国特
許第３，７１９，４９２号明細書記載の金属塩錯体、特
開昭５３−１３５６２８号公報記載のウレタン系化合物
をはじめとして、特開昭５６−６２３５号、同５６−１
６１３３号、同５６−５９２３２号、同５６−６７８４
２号、同５６−８３７３４号、同５６−８３７３５号、
同５６−８３７３６号、同５６−８９７３５号、同５６
−８１８３７号、同５６−５４４３０号、同５６−１０
６２４１号、同５４−１０７２３６号、同５７−９７５
３１号および同５７−８３５６５号等の各公報記載の各
種塩タイプのプレカーサーをあげることができる。

ハロゲン化銀カラー感光材料にはカラー現像を促進させ
る目的で、必要に応じて各種の１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類を内蔵させても良い。

典型的な化合物は、特開昭５６−６４３３９号、同５７
−１４４５４７号、同５７−２１１１４７号、同５８−
５０５３２号、同５Ｂ−５０５３３号、同５８−５０５
３４号、同５８−５０５３５号同５８−５０５３６号お
よび同５Ｂ−１１５４３８号などの各公報に記載されて
いる。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進させ処理時間を短縮させた
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を図るこができる。また感光材料の節銀のため西独
特許第２゜２２６．７７０号または米国特許第３，６７
４゜４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素
補力を用いた処理を行なってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮ブタ、
スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーベーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

以下余白 以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。

［実施例１］ セルロースアセテートフィルム（支持体）上に下記の塗
布組成物を５０　ｍ　ｆｌ　／　ｒｎ”になるように塗
布し、８０℃で５分間乾燥して表面層を形成し、試料（
Ａ）とした。

ｌ亙巌基葡 本発明に係る下記の化合物（１） （トリメリット酸イソＣ２２アルコールトリエステル）
　　　　　　　　　　０．３ｇメチレンクロライド　　
　　　　　３０ｍｋアセトン　　　　　　　　　　　　
２７０ｍＪ２ジアセチルセルロース　　　　　　　１ｇ
化合物（１） ＣＯＯＣ２，１１４，（ｉｓｏ） ［実施例２］ 実施例１の塗布組成物を作成する際に使用した本発明に
係る化合物（１）の代りに、下記の本発明に係る化合物
（２）（トリメリット酸イソ０２４〜Ｃ２Ｂアルコール
トリエステル）を使用した以外は、実施例１と同様にし
て試料（Ｂ）を作成した。

化合物（２） ［比較例１コ 実施例１の塗布組成物を作成する際に使用した化合物（
１）の代りに、下記の化合物（＊）　　（）リメリット
酸ベヘニルアルコールトリエステル）を使用した以外は
、実施例１と同様にして比較用の試料（Ｘ）を作成した
。

［比較例２コ 比較例１の塗布組成物を作成する際にトリメリット酸ベ
ヘニルアルコールトリエステルを使用しなかった以外は
、比較例１と同様にして比較用の試料（Ｙ）を作成した
。

［写真感光材料の表面層としての評価］上記の実施例１
および２、並びに比較例１及び２で得られた各試料（Ａ
）および（Ｂ）、並びに（Ｘ）および（Ｙ）の表面層を
以下の方法で動摩擦係数および耐傷性を測定し、評価し
た。

肱１凰五致互里ユ 動摩擦係数は、東洋ボールドウィン社製の直径５ｍｍの
鋼球を用いて荷重１０ｇ１スピ一ド２０ａｍ／分の条件
で測定し、評価した。

１１立辺１淀 耐傷性は、ハイデ（Ｈｅｉｄｅ）　−１８型測定器（新
案科学■製）を用いて０．０２５ｍｍＲのダイヤ針で０
〜１００ｇの連続荷重で引っ掻き、ついた傷が透過光で
見え始める荷重（ｇ）を測定し、評価した。

なお、上記の測定は表面層の形成直後、および形成後玉
ケ月経過時について実施し、各々評価した。

以上の結果を第１表に示す。

第１表 試料　化合物　直後　３ケ月後　直後　３ケ月後Ａ　　
　　１　　０．１８　　０．１９　　６３　　６２、Ｂ
　　　　２　　０．１５　　０．１７　　６５　　６６
Ｘ　　　　　　　＊　　　　　　　−−−−Ｙ　　　　
−０，４５０，４３１８１７第１表の結果から明らかな
ように、本発明に係る化合物（１）及び（２）を含む表
面層を有する試料（Ａ）および（Ｂ）は、比較用の試料
（Ｙ）に比べて、動摩擦係数が小さく、かつ高い耐傷性
を有していた。また、試料（Ａ）および（Ｂ）は外観に
全く変化は見られず、又経時変化もほとんど認められな
かった。一方、比較例１の塗布組成物は液体の安定性が
悪く、白濁し、塗布できなかった。

また、上記で得られた各試料（Ａ）及び（Ｂ）について
、表面層が設けられた側とは反対側の支持体上に、ゼラ
チン９重量％およびハロゲン化銀９重量％を含む間接レ
ントゲン写真乳剤を塗布し、各試料に対応した本発明に
従う写真感光材料（Ａ）および（Ｂ）を作成した。そし
てそれぞれの写真感光材料について、その感光面とバッ
ク面（表面層）とが接触するように重ね合せ、この状態
で室温で３箇月間保存したのち、該感光材料の感度、カ
ブリを幽べたが、変化はなかった。また、本発明に係る
エステル化合物のブリードによるバック面の汚れもなか
った。

［実施例３］ セルロースアセテートフィルム（支持体）上に下記の第
一層（帯電防止層）用塗布組成物を１５ｍ　Ｉｔ／　ｒ
ｎ”になるように塗布し、７０℃で３分間乾燥して第一
層を形成した。

−′ 下記のカチオン性ポリマー　　　　３．５ｇエチレング
リコール　　　　　　　２７ｍｊ２メタノール　　　　
　　　　　　６００ｍｊｌアセトン　　　　　　　　　
　　　４００ｍＩｔ（カチオン性ポリマー） 尚、上記ポリマーを１重量％食塩水に０．１重量％溶解
し、３０℃で測定したηｓｐ／ｃ（粘度数）は０．１２
であった。

次に、上記の第一層上に、下記の第二層（表面層）用塗
布組成物を２５　ｍ　ｆｌ　／　ｒｎ２になるように塗
布し、１００℃で３分間乾燥して、バック層の構成が帯
電防止層および表面層からなる試料（Ｃ）を作成した。

・７二　　塗を組 実施例１において使用した化合物（２）１　、６ｇ メチレンクロライド　　　　　　１００ｍＩＬメタノー
ル　　　　　　　　　　１５０ｍｕアセトン　　　　　
　　　　　　　７５０ｍＬＬジアセチルセルロース　　
　　　　　９ｇ５ｉｎ２微粒子　　　　　　　　０．７
ｇ（平均粒径０．１μｍ） ［比較例３コ 実施例３の試料（Ｃ）の作成において、第二層用塗布組
成物に化合物（２）（）リメリット酸イソＣ２４〜Ｃ２
ｇアルコールトリエステル）を添加しなかった以外は、
実施例３と同様にして比較用の試料（Ｚ）を作成した。

［写真感光材料の表面層としての評価］上記の実施例３
および比較例３で得られた各試料（Ｃ）および（Ｚ）を
使用して、上記実施例１と同様な方法で動摩擦係数およ
び耐傷性を調べ、さらに下記の方法で表面比抵抗を調べ
、夫々評価した。

表ｊはＬ氏上１運肚定 表面比抵抗は、ＪＩＳ−に−６９１１（１９７９）に基
づき、ＴＲ−８６０１型測定器（タケダ理研■製）を用
いて印加電圧１００Ｖ、相対湿度３０％で測定し、評価
した。

以上の結果を第２表に示す。

第２表 化合物　　動摩擦　耐傷性　表面比抵抗試料　　　　　
　係数　　（ｇ）　　　（Ω）Ｃ，２０，１Ｂ　　　７
７　　３．０ｘ１０９Ｚ　　　　−０，４６２２３，２
ｘｌＯ９第２表の結果から明らかなように、本発明に係
る化合物（２）を含む試料（Ｃ）は、比較用の試料（Ｚ
）に比べて、動摩擦係数が小さく、かつ高い耐傷性を示
した。また、表面比抵抗について両試料を比較した場合
はとんど変化がなかった。このことは、バック層の構成
を本発明に係るエステル化合物を含む表面層と帯電防止
層とを隣接させた構成としてもその帯電防止性能は何等
影響を受けず、帯電防止性能がそのまま維持され、しか
も優れた滑り性および耐傷性も保持されていることを意
味している。

また、実施例３で得られた試料（Ｃ）の表面層が設けら
れた側とは反対側の支持体上に、ゼラチン９重量％およ
びハロゲン化銀９重量％を含む間接レントゲン写真乳剤
を塗布し、本発明に従う写真感光材料（Ｃ）を作成した
。そして該写真感光材料について、その写真乳剤層と表
面層とが接触するように重ね合せ、この状態で室温で３
箇月間保存したのち、該感光材料の感度、カブリを調べ
たが、変化はなかった。また、本発明に係るエステル化
合物のブリードによる表面層の汚れもなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体の一方の側に少なくとも一層の感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、 該写真感光材料に設けられる表面層の少なくとも一層に
   、下記一般式［ I ］： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式において、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２およびＲ＾
   １＾３はそれぞれ独立であって、そのいずれか一つは炭
   素数１２以上の分岐脂肪族炭化水素基からなり、かつＲ
   ＾１＾１、Ｒ＾１＾２およびＲ＾１＾３の総炭素数が３
   ２〜２００である炭素数１２乃至７０の脂肪族炭化水素
   基を表わし、ｎは１または２を表わす。） で表わされる脂肪族基含有エステル化合物が含まれてい
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。