JPH02300300A - 脱色剤賦形剤として有用なスルホン酸型螢光性漂白剤を含む酸性濃厚液体成分 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は一般には液体脱色成分に関連するものであり、
さらに特定的には脱色有効量の脱色剤も含むことができ
るスルホン酸型光沢剤または内水剤を溶解した酸性濃厚
液体成分に関連するものである。

（従来技術） 一部のユーザは濃厚にした洗剤または光沢成分を好むと
考えられ、また濃厚洗剤は洗浄する部位により容易に落
せるので１例えばオーブン用洗剤。

塗料剥離剤および便器用洗剤として有用である。

濃厚他剤用の添加物にはグアーやイナゴマメの豆のよう
な天然ゴム、デンプンおよびセルロースおよびこれらの
誘導体がある。

酸性界面活性剤成分用のポリマー濃厚化剤は発明者Ｋｅ
ｒｎｓｔｏｃｂらに１９８５年１１月１２日に与えられ
た米国特許第４，５５２，６８５号および発明者旧ｔｉ
ａｋらに１９８５年７月１６日に与えられた米国特許第
４，５２９，７７３号に記載されている。しかし、これ
らの酸性濃厚溶液ではコポリマーを溶解するために、高
濃度の界面活性剤が必要であり、またｌ）Ｈを酸性領域
に低下させる場合よりｐＨ７における粘度の方が高い。

（発明が解決しようとする課題および、その解決手段） 本発明の一面では、濃厚化剤および脱色剤の一部として
、溶解した螢光性漂白剤を優先的に含み。

したがって洗濯助剤として有用な酸性濃厚液体成分が得
られる。この成分にはｐＨが約６以下の水溶液および水
溶液に望ましい粘度を持たせるように濃厚化するための
有効量の濃厚化剤が含まれる。

この濃厚化剤は水溶液に溶解し、したがって成分を実質
的に透明になるように処方することができる。濃厚化剤
にはα、β　−エチレン化不飽和カルボン酸、スルホン
酸基を持つ螢光性漂白剤またはスルホン酸基を持つ内水
剤および比較的少量の双性イオン界面活性剤または酸化
アミンが含まれる。

酸性濃厚液体成分に螢光性漂白剤（Ｆ１４Ａ）が含まれ
る場合には、成分を洗濯溶液で希釈し、中和するとＦＷ
Ａは直接に作用し、光沢機能を果すので洗濯助剤として
用いることができる。特に望ましい実施例には脱色に対
して有効量の過酸化水素源のような脱色剤が含まれる。

（実施例および発明の効果） 本発明の成分は３種の不可欠な成分、または成分タイプ
を含んだ状態で濃厚化される。３種の成分は（ａ）α、
β　−エチレン化不飽和カルボン酸のコポリマー、（ｂ
）スルホン酸基を持つ螢光性漂白剤またはスルホン酸基
を持つ可溶性向水剤および（ｃ）比較的少量の双性イオ
ン界面活性剤または酸化アミンである０本発明による成
分が酸性ｐｌ＋の場合には（約６以下のｏｆ（）　、コ
ポリマーが双性イオン界面活性剤または酸化アミンと複
合体を作り。

これがさらに内水剤または漂白剤と複合体を作ると考え
られる。３種の必要な成分タイプのそれぞれを下記にさ
らに特定的に述べる。

工匠ユヱニ コポリマーはメタクリル酸またはアクリル酸のようなα
　、β　−エチレン化不飽和カルボン酸から構成されな
ければならない、ポリアクリル酸および類似の架＠＠；
ｊ：モボリマーはコポリマーの成分の適切な代替物質と
はならないので、上記モノマーをコポリマーとしなけれ
ばならない、特に望ましいコポリマーはメタクリル酸ま
たはアクリル酸およびメタクリル酸エステルたはアクリ
ル酸のエステルの誘導体である。コポリマー成分は全成
分の約ｏ、ｏｉ　ｍｉｘから約１重量Ｘ、さらに可及的
には約０，１重量％から約０．５重量％である必要があ
る。

表ＩＡに本発明の濃厚成分におけるコポリマー成分の不
可欠性を示す０表ＩＢにホモポリマーおよび架橋ホモポ
リマーはコポリマー成分の代替物質とはなり得ないこと
を示す。

表１へのデータから分かるように、比較成分（ａ）でコ
ポリマーを省くと粘度が１ｏｃｐｓの成分となる。

すなわち、コポリマーが含まれない場合には、実質的に
濃厚化は起きない、対照的に１本発明による成分（ａ）
では粘度が４２６ＣｐＳの濃厚成分となる。

このことは本発明による成分（ａ）は酸性水温液に溶解
し、溶液を濃厚化するに充分なほど膨潤することを意味
する。粘度測定をスピンドルＮｏ、　　２を２４℃、　
２０ｒｐｍで用いるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社のＬＶＴ型
粘度計で従来の方法にしたがい１行なった。

本発明の成分の粘度は約５０−１．０ＯＯｃｐｓ、さら
に可及的には約１００からｅｏｏｃｐｓである必要があ
る。

轟込 残留水 このように１本発明の成分（ａ）は含まれる界面剤が比
較的少量でら（非イオン性界面活性剤２重ｎχおよび酸
化アミン０．２５重３１％）、充分濃厚となり、実質的
に透明な酸性濃厚洗濯助剤成分となる。

表１８については比較成分（ｂ）および（ｃ）はポリア
クリル酸または架橋ポリアクリル酸を用いている他は本
発明の成分（ａ）と実質的に同一である。

しかし、比較成分（ｂ）および（ｃ）のいずれも濃厚に
はならなかった。適切なコポリマーは水不溶性のエマル
ジョン型コポリマーの水分散液であるのが通常である。

一般に市販のエマルジョン型コポリマーの分散液の固体
含量は重ｌで２５から５０％であり１分散コポリマーの
重量平均分子量は約１００．０００から数百万である。

このようなエマルジョン型ポリマーは下記に述べる３種
のモノマー、ならびに随意に加える第４のモノマ＝の水
系エマルジョン型共重合により得ることができる。

（１）メタクリル酸またはアクリル酸。

（２）オキシエチレン基が少くとも２個、可及的に去」 成立　　　　　　　　　　　！ｊＬ　　　述　　　伺【
世３発明成分（ｂ） 残留水 ’　Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０００（Ｈｏｎｓａｎｔ）は１
０個から４０個、最大７０個ぐらいのポリエチレングリ
コールのＣ８−Ｃ５０のアルキル、アルキルアリルまた
は多環式しドロカルビルモノエーテルのアクリルａまた
はメタクリル酸エステルであり、このエステルは次の一
般式で表わされる： ８２Ｃ＝Ｃ（Ｒ）−Ｃ（０）−０− （ｃＨＣＨ０）ｎ−Ｒ’ ここで、ＲはＨまたはＣＨ３であるが、後者が望ましく
、ｎは少くと６２．可及的には平均値が少くとも１０．
最大でも４０から６０まで、さらには最大で６７０ぐら
いであり、Ｒ１は疎水性基１例えば炭素原子数が８個か
ら３０個、可及的には１６から１８個。

あるいは平均値が１２から１８個以上のアルキル、アル
キルアリルまたは多環式アルキル基である。

［３）Ｃ１−Ｃ４のアルキル酸アルキルまたはメタクリ
ル酸アルキル、可及的にはアルキル酸エチル。

アクリル酸ブチルまたはメタクリル酸メチル。

（４）随意に加えるモノマーとして少量のポリエチレン
化不飽和モノマー。

最初の３種の成分の相対的比率は（１）　　２Ｇ−５０
重ＪｉＬ（２）　０−２５重量ｘおよび少くとも３０重
Ｊｉ％　ト広範囲である。望ましい範囲は（１）　３５
−４５％、（２）１−１５％および（３）４０−ｆ３０
％である。成分（２）についてはＲをオクチル（ｃ）、
ラウリル（ｃ１２）、　）リゾシル（ｃ）、ミリスチル
（ｃ１４）またはペンタデシル基（ｃ）とすることがで
きるが、Ｃ１２から０１８１例えばラウリル、セチル、
バルミチルおよびステアリル基、またはこれらの混合物
であることが望ましい。

上記に適したコポリマーは商標名“＾ｃｒｙｓｏｌ°°
および型名ＡＳＥ１０８．ＲＨ−５およびＩＣ３−１で
ＲｏｈｌａｎｄＨａａｓ社が販売している。これらのポ
リマーエマルジョンは酸性のｐＨで包装されており、そ
のモノマー成分の概略を表ＩＣに示した。

米国特許第４，５５２，６８５号にも本発明に適したコ
ポリマーが記載されており、この文献のコポリマーは（
ａ）α、β　−エチレン化不飽和カルボン酸。

（ｂ）α、β　−エチレン化不飽和カルボン酸のポリオ
キシアルカレン誘導体の非イオン性界面活性剤エステル
および（ｃ）上記不飽和カルボン酸と上記青氏 至りと滅圀 吏脈五旦ヱニ　　　　メタクリル酸　　　　アクリル酸
エチル　　　界面活性剤ＡＣ１″ｙｓｏｌ　ＲＨ−５３
７５９０，４Ａｃｒｙｓｏｌ　ＩＣ３−１３９５６０，
８＾（ｒｙｓｏｌ＾５Ｅ１０８　　　　６３　　　　　
　　　　　３γ　　　　　　　　　−−−不飽和界面活
性剤エステルと共重合可能なα、β−エチレン化不飽和
モノマーのコポリマー鎖伸長剤の誘導体である。

上記の界面活性剤コポリマーの調製に用いられるモノマ
ーのα、β　−エチレン化不飽和カルボン酸の炭素原子
数は約３個から約８個であり１次の構造式を持つことが
望ましい 一 ＲＣＨ＝Ｃ−ＣＯＯＨ ここで、Ｒは−Ｈ，−ＣＯＯＸまタハーＣ＋＋３オよび
Ｉｔ’Ｃ，を可及的には炭素原子数が約１個から約４個
のアルキル基または−ＣＨ２ＣＯＯＸであり、Ｘは−Ｈ
または可及的には炭素原子数が約１個から約４個のアル
キル基である。Ｒが−ＣＯＯＨである場合にはＲ゛が−
Ｈよりｔ、ｔ−ＣＭ　　Ｃ００Ｘ、またＲがＣ１１３で
ある場合にはＲ。

は■であることが望ましい、不飽和酸はアクリル酸また
はメタクリル酸または、イタコン酸、フマール酸とアク
リル酸またはメタクリル酸との混合物であることが最も
望ましい、クロトン酸およびアコニチン酸およびこれら
の酸およびマレイン酸のような池のポリカルボン酸と　
Ｃ１−Ｃ４のアルカノールとの半エステルは特に少量の
アクリル酸またはメタクリル酸と配合する場合に用いる
のが有利であるが、特に望ましいことではない。

α、β　−エチレン化不飽和カルボン酸のポリオキシア
ルキレン誘導体の非イオン性界面活性剤エステルは次の
構造式により表わすことができる。

ＲＯＲ− Ｈ２Ｃ＝Ｃ−Ｃ（ＯＣ２Ｈ４）。（ＯＣＨｃＨ２）ｍＯ
Ｒ＝ ここでＲは一■または−ＣＨ３であり　ｉｌｌ　ｌは−
Ｈまなは炭素原子数が１個または２個のアルキル基であ
り、Ｒ゛は炭素原子数が約１個から約２０個のアルキル
基または炭素原子数が約８個から約１６個のアルキルフ
ェニル基であり、ｎおよび１は約Ｏから約　１００まで
の整数である。ｎと１の和は少くとも　１であり１通常
は１から約１００であり、また約σから約２０であるこ
とが望ましく、またｎは１以上で１より大きいこと途望
ましい。

非イオン性ポリ°マー鎖沖長剤は不飽和カルボン酸およ
び不飽和界面活性剤エステルと共重合可能な非イオン性
α、β　−エチレン化不飽和モノマーとすることができ
、界面活性剤エステルコポリマー分子鎖を伸長するため
に用いられる。

非イオン性ポリマー鎖伸長剤は次のｕ４造式を持つこと
が望ましい。

ＣＨ２＝ＣＡＺ ここで、Ａは−Ｈ，−ＣＨ３またはハロゲンであり。

ｌはｃｏａｘ’であり、ｘ゛は炭素原子数が約２個がら
約８個のアルキル基または炭素原子数が約１個から８個
のヒドロキシアルキル基、またはｌは−Ｃ６Ｈ４Ｙ’で
あり　ｙ　＋はＨまたは炭素原子数が約１個から約４個
のアルキル基、　−ＣＮ、ＢｒまたはＣＩ。

−ＯＣＺ−であり、ここで２゛は炭素原子数が約１個か
ら約８個のアルキル基および一〇Ｈ＝ＣＨ２基である。

上記モノマーのうち１本発明で用いたらのにはメタクリ
ル酸またはアクリル酸のアルキルエステルがあり、ここ
で、アルキル基は炭素原子数が約１個から約８個のアル
キル基であることが望ましく１例えばアクリル酸エチル
、メタクリル酸エヂル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチルおよびメタク
リル酸ブチル、アクリル酸およびメタクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステルおよびこれらの類似物質である。

・、　Ｓ　　１またζ　　　ｊ 螢光性漂白剤を全成分の約０．０５から約１重量・２、
可及的には約０．１から約０．６重量Ｘまでの量で本発
明の成分に含ませる必要がある。蛍光性漂白剤（光学的
光沢剤または「に＾とも呼ばれる）は一般的市販製品で
ある。このような製品は螢光物質であり、置換基が付い
たスチルベンおよびビフェニル類であり、紫外線を吸収
した後、可視光、一般には青色光の波長範囲の光を発す
ることによる螢光作用を持つ、漂白剤は脱色または洗浄
過程で繊維上に沈澱または沈着し、それにより望ましい
漂白性が得られる。

本発明の成分に望ましい光沢剤は１１８６以下の処方で
可溶性で、またスルホン基を持つものである。

ジスチリルビフェニル製品である“Ｔｉｎｏｐａｌ　Ｃ
ＢＳ−Ｘ゛はこのような光沢剤の１つであり１次の′！
Ｉ４造を持つ。

ＨＨＨＨ φ−Ｃ＝Ｃ−φ−φ−Ｃ＝Ｃ−φ Ｓ　Ｏ３Ｓ　Ｏ３− 他の可溶性光沢剤には“Ｐｈｏｒｗｉｔｅ　ＢＢＵ”お
よびＰｈｏｒｗｉｔｅ　ＢＫじ　（Ｈｏｂａｙ　Ｃｈｅ
ｎｉｃａｌｓ社が販売）がある。

低いｐＨで溶液から沈澱する４、４−ビス（トリアジン
−２−イルアミノ）スチルベン−２，２゛−ジスルホン
酸のような他の不溶性光沢剤は使用できない、このよう
な適切でない光沢剤の実例はＴｉｎｏｐａｌ　ＵＮＰＡ
およびＴｉｎｏｐａｌ　５８Ｈ（ｃｉｂａ　Ｇｉｅａｙ
社）である。

表１１Ａに可溶性スルホン酸光沢剤を含まぜることの重
要性を示した。

別法として可溶性螢光性光沢剤を表ＪＩＢに示したよう
にスルホン酸基を持つ可溶性向水剤と完全にまたは部分
的に置換することができる。

表ＩＩＢのデータから分かるように、キシレンスルホン
酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、または
低級アルキルアリルスルホン酸ナトリウムのようなスル
ホン酸基を持つ可溶性向水剤では本発明にとって充分に
濃厚な酸性成分が得られる。対照的に１本発明に必要な
可溶性スルホン酸光沢剤または向水荊ではなくスルホン
酸界面活性剤を用いる場合には１表ＩＩＣのデータから
分かるように濃厚成分は得られない。

゛　　　　ン　　　　　［−ミ　ン 双性イオン性界面活性剤または酸化アミンを全成分の約
０．１重量％から約５重Ｘ％　、さらに可及的には約０
．２５重ｎ％から約２重量Ｘまでの量で責■虹 酸化アミン３０．２５ ５Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０００ 表１１Ｂ 戯　　　　　　　　　　黒部−凶　　　伺【世ユ５Ｄｅ
ｑｕｅｓｔ　２（Ｘ）０ 去■虹 社　　　　　　　　釈Ｗ　　連　　゛望出赳５ＤｅＱｕ
ｅＳｔ　２００Ｇ 含ませる必要がある。双性イオン性界面活性剤は酸性お
よび塩基性双方の親水基を持つ、双性イオン性界面活性
剤の実例はアミノ酸およびその誘導体、イミダゾリウム
誘導体およびアルキルベタインである。アルキルベタイ
ンは一般的に次の構造を持つ。

＋ Ｒ−Ｎ　（ｃＨ３）　２ＣＨ２Ｃｏ２−ここで、Ｒは炭
素原子数が約８個から約２４個のアルキル基とすること
ができる０本発明に適切な双性イオン性界面活性剤はに
１ｒｋ−Ｏｔｔｒｎｅｒ　Ｅｎｃ　ｃｌｏ−ｅｄｉａ　
ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏ　　（第３
版、　１９８３年。

２２巻３８４−３８７ページ）に記載されており、その
開示内容は本明細書に引用文献として挙げている。

酸化アミンは次の＃ｌ遣を持つ。

↑ Ｒ−Ｎ　（Ｒ−＞　２ Ｒは炭素原子数が約８個から約２４個のアルキル基また
はアルキルオキシグロビル基であり、ここでアルキル基
は炭素原子数が約８個から約２４個である。Ｒ“はメチ
ル基または２−ヒドロキシエチル基である０本発明に適
切な酸化アミンは上記Ｋｉｒｋ　−０ｔｈｎｅｒ（３７
９−３８０ページ）に記載されている。

表１１１Ａ−８に本発明の成分を調製する際のいくつか
の種類の酸化アミンの使用法について示した。

表ｌｌＩＣには酸化アミンの代りにベタインを使用する
方法について示した。

二に２．ロ　る イ　ン　　　パ、非イオン性界面活性剤は透明化効果を
持ち、成分の透明度を向上させる傾向を持つ、非イオン
性界面活性剤はアルコール１モル当たり　１．１５モル
の酸化エチレン基を持つＣ６−１８のアルコール、アル
コール１モル当り１−１０モルの酸化プロピレン基を持
つＣ６−１８のアルコール、アルコール ン基および１−１０モルの酸化プロピレン基を持つＣＧ
−１８のアルコール、　１−１５モルの酸化エチレンま
たは酸化プロピレン基を持つＣ６−１８のアルキルフ表
ＩＩＩ＾ 成分　　　　　　　　　　　１１％　　　　　＠　　　
　柾（臼ユ酸化アミン３ｔｏ。

残留水 酸化アミン６１．００ ６１ｍｏｎｙｘ　８０（ＳｔｅＤａｎ　Ｃｏ．　）底■
ル 戯　　　　　　　　　　　重凰Ｌ　　　　Ｉ！！ｉ　　
　推１国司酸化アミン”　　　　　　　　　　　　　１
．００残留水 酸化アミン６１．００ ６Ｂａｒｌｏｘ　１４（Ｌｏｎｚａ） 去■四 残留水 ５ＤｅＱＬｌｅＳｔ２ＧＯＯ エノールおよび、これらの混合物からなる物質群より選
択することが望ましい、ある種の適切な界面活性剤は商
標名Ｎｅｏｄｏｌで５ｈｅｅｔ　ＣｈｅｔＩ！＋Ｃａ１
社から販売されている。すなわち、　Ｎｅｏｄｏ１２５
−９１アルコール１モル当り酸化エチレンを平均９モル
含むＣ−のアルコール）が適切な界面活性剤である、別
の適切な界面活性剤としてＡｌｆｏｎｉｃ　１２１８−
７０が側デられるが、これはＣｌ２−１８のアルコール
を骨格とし、アルコール１モル当り１０．７モルの酸化
エチレンを持ち、エトキシル化されており。

Ｖｉｓｔａ　Ｃｈｅｎｉｃａｌ　Ｉｎｃ、から販売され
ている０本発明で用いられる上記ならびに他の非イオン
性界面活性剤は直ｇまたは分校、また第１または第２ア
ルコールのいずれでもよい、用いる界面活性剤が部分的
に不飽和化されている場合は１本明細書で引用文献とし
て挙げている０ｒｏｚｓらの米国特許第４．６［３８，
４２３号により例証されているような最小ヨウ素価が少
くとも４０で”　１０−２２のアルコシル化アルコール
から選択できる。エトキシル化、グロキシル化アルコー
ルの実例は５ｕｒｆｏｎｉｃ　ＪＬ−８０Ｘ［アルコー
ル１モル当り約９モルの酸化エチレンおよび１．５モル
の酸化プロピレンを持つＣ９−１１のアルコール）であ
り、　Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｌｉｃａ１社が販売してい
る。

適切な他の非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチ
レン　カルボン酸エステル、脂肪酸グリセロールエステ
ル、脂肪酸およびエトキシル化脂肪酸のアルカノールア
ミド、酸化プロピレンおよび酸化エチレンのある種のブ
ロックコポリマーおよびプロポキシル化エチレンジアミ
ン基（または適切な他の重合開始前）を持つ、酸化プロ
ピレンおよび酸化エチレンのある種のブロックコポリマ
ーが挙げられる。しかし１表ＩＶのデータから分かるよ
うに非イオン性界面活性剤を含めなくとも本発明の濃厚
成分を調製することができる。

に工、液体脱色剤源はハロゲン、過酸化水素誘導体およ
び過酸脱色剤のような種々の脱色剤から選択することが
できる。：ａ厚成分系はその中に懸濁可能なすべての酸
化性脱色剤と共存させることができる。一般に、脱色剤
は成分を濃厚化させ麦バ 随意に添加　　　　　　　　　　（０，０，１２３残留
水 ’　ＤｅＱｕｅＳｔ　２０００ るために必要な酸性ｐＨでも共存可能でなければならな
い、脱色剤は酸性１１Ｈで酸化性分子種に対する代替作
用を持たねばならず、また酸化性分子種による分解に耐
えられる必要がある。脱色剤として望ましいのは過酸化
水素誘導体または過酸脱色剤である。過酸化水素誘導体
脱色剤は製造コストの点で有利であり、また水溶液とし
て添加することが望ましい、水溶性脱色剤は有効な脱色
に充分な量９例えば、這択する脱色分子種によって活性
型が重ｌで（１，０５から５０χ、さらに可及的には活
性型が重量で約０．１から３５ｘ、最も可及的には活性
型が重量で約０．５から１５％までの量で含ませる。過
酸脱色剤（モノ過酸およびジ過酸を含む）が脱色性能の
点で有利な場合がある。しかし、過酸脱色剤は反応性が
強いので不溶状態で添加しなければならない、適切な過
酸脱色剤分子種にはＣ８−１□のアルキル過酸、特にベ
ルアゼライン酸およびジベルアゼライン酸、ジペルオキ
シドデカンジオン酸（ＤＰＤＤ＾）およびアルキルモノ
ペルオキシコハク酸がある。過酸脱色剤分子種およびそ
の製造方法は発明者ＨａｒｙｎＯＷＳｋ　ｉらに１９８
２年６月２９日に与えられた米国特許第４，３３７，２
１３号に記載されている。

０ＰＤＤ＾は比較的保存安定性がよく、また脱色結果が
充分であるので本発明の成分に使用するため。

特に望ましい、可能性のある池の適切な過酸は発明者Ｂ
ｏｓｓｕに１９８３年７月　５日に与えられた米国特許
第４．３９１．７２５号で確認される。過酸を添加する
場合の全過酸の範囲は約０．１から５０．可及的には約
０．１−１５．最も可及的には約２−１０重量％の範囲
とすることができるが、含ませる全酸化剤は一般に約５
０重量％を越えないものとする。ハロゲン脱色剤は酸性
ｐＨで通常、無効であるので望ましくない。

特に望ましい脱色剤源は通常、液状過酸化水素として販
売されている過酸化水素であるが９曲の過酸化水素源も
充分に機能を果すことができる。

例えば過ホウａ塩および過炭酸塩も溶液中で過酸化水素
を生成する。過酸化物は活性型が重量で約０．０５−５
０％、さらに可及的には活性型が重量で０．１−３５％
、最も可及的には活性型が重量で０．５−１５％の範囲
で含まぜる。多くのメーカが商業ベースで過酸化水素を
製造および／または販売しており、販売元の１つの実例
はペンシルベニア州フィラデルフィア市のＦＨＣ社であ
る０通常、過酸化水素は濃縮水溶液２例えば７０％溶液
として購入され、脱イオン水で希望の濃度に希釈される
。

支−益ユ土１０本明細書で開示されている濃厚過酸化物
漂白成分に対する有用な添加剤は不溶性脱色活性化剤、
特に過酸活性化剤であり、この物質は過酸前駆体として
も知られる０本発明の脱色成分に用いられる活性化剤は
保存の際の約７以下のｐ））（中性または酸性のｐｌｌ
）で不溶性であり、また脱色の際の７以上のＤＨ（アル
カリ性ｐＨ）で約１ｏ−ｉｏｏｏ倍、可及的には５ｏ−
ｉｏｏｏ（音、最も可及的には１００−１０００倍であ
ることを特徴とする。このようなりｌｌ依存性の溶解性
を示すことのできる活性化剤は溶解因子として弱酸基２
例えばカルボキシル基、スルホンアミド基、チオカルボ
キシル基、芳香族ヒドロキシル基、芳香族チオール基、
芳香族無水物、環状アミド基および亜リン酸基を含む活
性化剤である。酸性ｐｌ＋では、これらの官能基はイオ
ン化せず、活性化剤が不溶性であることに関与している
。塩基性ｐＨではこれらの官能基のイオン化が進み、活
性化剤は可溶性となる。上記の官能基は本発明の処方に
おける溶解因子として特別適しているようである。スル
ポン酸基およびリン酸基は強くイオン化し、非イオン化
および不溶性であることが求められる酸性ｐｔ＋で活性
化剤が強く溶解するので本発明では受入れられない、第
４級アンモニウム塩は洗浄混合物に含まれるアニオンと
イオン対を形成する傾向があるので同様に不適切である
。したがって１本発明で用いる活性化剤は保存条件で実
質的にイオン化せず、ｙｌ用条件で実質的にイオン化す
る。イオン化可能で溶解性を持つ官能基を含む物質に分
類することができ、スルポン酸基、リン酸基および第４
級アンモニウム基を含まない０代表的で適切な溶解性官
能基は芳香族および脂肪族のカルボン酸およびチオ酸お
よびこれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩
ならびに芳香族アルコールおよび芳香族チオール、芳香
族無水物、マレイミドおよびスルポンアミドである。

本発明で用いられる過酸前駆体は次の構造により表わさ
れる。

Ｒ１−Ｃ−ＬＧ すなわち、過酸前駆体は過酸が生成すると、脱離する脱
離基“［Ｇ゛°および炭素原子数が１個から２０個の有
機性残基である’Ｒ１”に付加しているカルボニル基を
含む０弱酸性溶解性官能基、言いかえると”ＳＧ”は分
子のＲ１または［Ｇの部位に付加させることができる。

ＳＧ官能基は芳香族−Ｃｏｏｌ、−Ｃ３ＯＨ，芳香族−
ＯＮ、芳香族−３１１のような官能基群から選択するこ
とができ１次の構造。

Ｒ２−Ｓ　　−Ｎ　　Ｈ２ または次の部位（ここでＯ印は芳香環が図に示した部位
に隣接または結合していることを意味する）を持つ化合
物である。

典型的なＳＧ基の構造において、　Ｒ２は通常は炭素原
子数が約８以下の有機性の結合基、言いかえると架橋基
である９代表的なＲ２基は炭素原子数が１個から約４個
のアルキレンおよび炭素原子数が６個から８個のアリレ
ンおよびアルカリレンであり１例えばメチレン、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、フェニレン、フェニレンメ
チレンなどである。また、上記の構造においてＨは水素
、またはアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イ
オンであり９例えばナトリウム、カリウム、カルシウム
またはマグネシウムである。　ＳＧ基に芳香環が含まれ
る場合には炭素原子数が１個から６個のアルキル基、ハ
ロゲン類１例えば塩素または臭素。

炭素原子数が１個から４個のアシル基、ａ金環を形成ま
たは形成していない炭素原子数が６個までの他のアリル
基または必要ならば炭素原子数が約１個から６個のアル
コキシル基で置換することができる。必要ならば複数の
置換も可能である。

Ｒ１はＣｌ−２０の有機性残基であり１分校または直鎖
アルキル基またはアルケニル基、アリル基、アルカリル
基または類似基、またエーテルやアミンのような置換炭
化水素とすることができる０通常はＲ１は炭素原子数が
１個から約２０個のアルキル基およびアルケニル基、炭
素原子数が約６個から１２個のアリル基およびアラルキ
ル基、炭素原子数が約４個から６個、酸素原子数が１個
から３個のエーテル、炭素原子数が約３個から８個、ア
ミン窒素原子が１個のアルキルアミンから選択すること
ができる。必要ならば、このＲ１基にＳＧ基を付加させ
ることかで゛きる。

脱離基、　ＬＧは一般に芳香環であり、特に炭素原子数
が約６個から約１２個のアリルオキシ基とすることが多
い０代表的なＬＧ基の構造の例を次に示す。

（ａ） （ここで、ｎは１から約４である）　、　ＬＧ基におけ
る芳香環を１個以上のＳＧ基および／または必要ならば
１個以上のアルキル、ハロゲン、アシル。

アリルまたはアルコキシ基で置換することができる。

本発明にしたがい用いられる活性化剤は常に少くとも１
個のＳＧ基を含む。活性化剤は１個以上のＳＧ基２例え
ば２個、さらに活性化剤が必要な溶解性を示す限り　３
個または４個のＳＧ基を含むことがＴｉｒ能である。２
個以上のＳＧ基が含まれる場合には。

同一でも異なっていてもよく、また、その位置は活性化
剤の同一領域または異なる領域でもよい。

保管状態で不溶性であり２使用状態で可溶性であるため
２本発明に有用であると考えられる典型的な活性化剤は
次の（ｃ）、　（ｄ）、　（ｅ）、　（ｆ）および（ｇ
）の構造を持つ。

ここでＸは水素、Ｃｌ−４のアルキル基、アシル基また
はアルコキシル基、炭素原子数が約６個のアリル基９ま
たは塩素、臭素またはヨウ素である４ｎは１から２０で
ある。ＳＧは上記に定めた官能基である。

ここで、ｎは１から２０であり、ＩＩは１，２または３
であり・、Ｒ及びＲは各々１１又は’　ｚ　’２ｚ＋１
である。ここで１は１から２０であり、　ＳＧは上記に
定めた官能基である。

ここで、ｎ及び２は各々１から２０であり、ｌは１．２
又は３であり、　ＳＧは上記に定めた官能基である。

ここでｎは１から２０であり、　ＳＧ’はＣｏｏｌまた
はＣ０３Ｈ，ｒ＊は１，２または３である。

ここで、ｎは１から２０であり、ｌは１．２または３で
ある。

１つの望ましい活性化剤群の構造は次の補遺式により表
わすことができる。

Ｒ−Ｃ−０−Ｒ−０−Ｒ−−ＣＯＯＨ ここで、Ｒは炭素原子数が１個から１２個のアルキル基
であり、Ｒ゛は炭素原子数が６個のアリレン基であり、
随意に上記の“ｘ゛°置換基を付加させることができ、
この置換基は中央の官能基。

−Ｃ− において電子吸引効果を示し、ベルヒドロキシイオン（
０ＯＨ−）による置換を促進する。Ｈは水素。

アルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンであ
り９通常はに＋またはＨａ÷である。（Ｈが金属イオン
である場合には、活性化剤を酸性溶液に添加すると、金
属イオンは直ちに実質的に水素により置換される。）上
記のような活性化剤は９１１７以上の水溶液中で次の反
応を起こす。

溶解化 Ｒ−Ｃ−０−Ｒ−−ＣＯＯＭ、、＋ＯＨ−→Ｒ−Ｃ−０
−Ｒ，−−−ＣＯＯ−＋　　　ＭＯＨｌｌ 活性化 Ｒ−Ｃ−０−Ｒ”−Ｃｏｏ　　　＋　　　ＯＯＨ→Ｒ−
Ｃ−００Ｈ＋　　　　０−Ｒ−−Ｃｏｏ−望ましいＲ基
の炭素原子数は３個から１０個、さらに可及的には５個
から９個であり、炭素直鎖Ｃ７アルキル基が最も望まし
い、Ｒ゛は全体の炭素原子数が８個までの最大２個まで
のアルキル置換基を含むことが至適の炭素原子数が６個
から１０のアリレンから選択できることが望ましい、こ
の種の活性化剤ではフェニレンが最も望ましいＲ゛基で
ある。

上記で定めた官能基の優先性を考慮すると、さらに望ま
しい活性他剤群を次のｊｙｉ造式（ｈ）を持つと定める
ことができる。

ここで、ｎは２から８８特に４から８．さらに可及的に
は約６の整数であり、Ｈは水素、　Ｎａ＋またはに十で
ある。　Ｃ０ＯＨ基は芳香環の種々の位置にすることが
できるが、−〇−結合に対してパラの位置が望ましい。

上記の活性化剤はこの分野の技術で知られている方法に
より製造することができる。

活性化剤、Ｒ−Ｃ−０−４−−ＣＯＯＭを製造するため
に一般的に適用可能な１つの工程では脱水柔性下で過剰
の無水酢酸を存在させ、酸であるＲ、−Ｃ−ＯＨの２分
子を縮合させ、ついでこの無水物を構造式０Ｈ−Ｒ−−
〇〇〇Ｍの水酸基置換酸と一般には強酸の存在下で反応
させることにより構造式がＲ−Ｃ−０−Ｃ−Ｒの無水物
を最初に製造する。別の工程は酸塩化物から進められる
。他の合成法は既に発表されている１９８４年４月１８
日付欧州共同体申請書第１０５，６７３号１皿−０ｔｈ
ｉｅｒ　　Ｅｎｃ　　ｃｌｏ　　ｅｄｉａ　　ｏｆ　　
Ｃｈｅｎｉｃａｌ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｌｌ−第３版２
２巻３４８ページおよびＲａｂｊｏｈｎ著釦」互１Ｂ−
鋒旦肚虹ｓ　　（１９６３年）　４巻６３５−６３８ペ
ージに記載されている。活性化剤は固体で回収され１本
発明の成分では固体粒子として用いる。活性化剤は一般
に約１４０メツシユまたはそれ以下、可及的には５００
ミクロン以下の大きさに粉砕または別の方法で分割され
、脱色成分における分散・懸濁を容易にする。

添加する固体状活性化剤の量は過酸化水素１モル当り約
０．１から約１０．０モルである。活性化剤は過酸化水
素より高価であるので、過剰の活性化剤を用いないこと
がコストの点から望ましく、活性化刑添加呈を過酸化水
素１モル当り　０．２から２モル、特に過酸化水素１モ
ル当り　（１，３から１モルにすることが望ましい。

本発明における過酸化水素脱色濃厚成分のために特に望
ましい脱色活性化剤はｐ−（ｎ−オクタノイルオキシ）
安息香酸（０ＢＡ）であり、構造は次の通りである（１
）。

Ｃｔ＞　　　　・ 前駆体の懸濁状態を安定に保つために１粒子の大きさの
範囲は約０．０１−１００ミクロン、最も可及的には０
．０１−１０ミクロンとする必要がある。これは粉砕な
どの機械的手段のようなこの分野の技術で知られている
いずれの手段でも可能である。過酸前駆体はアルカリ性
の洗浄（または、すすぎ洗い）溶液に添加する場合は可
溶性となり、対応する過酸を生成する。

支定上上玉、安定化剤系の成分は抗酸化剤またはキレー
ト剤である。キレート剤は重金属イオン。

特に、水の無機物成分に常に少１．含まれている銅や鉄
のような多価金属イオンを結合する作用を持つと考えら
れている。このような作用はキレート剤により阻害され
る。安定化剤は溶液中で最初に生成するフリーラジカル
を捕捉し、有機成分を分解するフリーラジカルの作用を
除去し、また自己増幅型フリーラジカル　カスゲート反
応を停止させる作用を持つと考えられる抗酸化剤も含ん
でいる。上記のようなｔｉ構により界面活性剤、螢光性
漂白剤および随意に添加する酸化性成分（例えば、香料
や染料）の分解は抑制または減少する。

キレート剤および抗酸化剤は過酸化水素脱色成分の安定
性を望ましいものにするため、添加する必要がある。し
かし９本発明のそれほど、望ましくない実施例ではキレ
ート剤または抗酸化剤のいずれか、または双方を省くこ
とができる。

キレート剤は重金属カチオンを有効にキレート化する多
くの既に知られている物質から選択することができる。

キレート剤は加水分解および酸化剤による酸化に対して
抵抗性である必要がある。

キレート剤は低いＯｉｌで解離し、金属カチオンに対す
る結合を促進するため、酸解離定数（ｐＫａ）が約１−
９であることが望ましい、ｆｉも望ましいキレート剤は
商標名″’ＤｅｑｕｅＳｔ”でＨｏｎ５ａｎｔ社が市販
しているポリホスホン酸である。有効なりｅｑｕｅｓｔ
製品の特定的な実例はＤｅｑｕｅｓｔ　２０００．　Ｄ
ｅｑｕｅｓｔ　２０１０゜Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０４１お
よびｏｅｑｕｅｓｔ　　２０ｆ３０である。

ビロリン酸のような関連する池のキレート剤も利用する
ことができる。　ＥＤＴＡタイプのキレ−・ト剤ら良好
な性能を示す、キレート剤の量は溶液に含まれる全ての
重金属カチオンを捕捉するに充分である必要がある。添
加量の望ましい範囲は重量で０．０２から５％、さらに
可及的には０．０４から３％。

最も可及的には重量で０．０６から１．０％である。

抗酸化剤はフリーラジカル　スカンベンジャーの礪能を
果す、この目的に望ましいのは置換フェノール１さらに
広い意味ではヒドロキシベンゼンである。この種の化合
物のうち、ブチル化しドロキシトルエン（ＢＨＴ）およ
びモノ−ｔ−ブチル　ヒドロキノン（１４７ＢＨＱ）が
特に有効であることが認められている。抗酸化剤はＨ２
０□による酸化に抵抗性を持たねばならず、したがって
強力すぎる還元剤であってはならない、抗酸化剤である
しドロキシベンゼンは部分的に遮蔽されていることも望
ましく、すなわち置換基であるアルキル基または同様の
基が環構造の反応部位の一部に付加していることが望ま
しい０重合を引起こす複数のフリーラジカルとの反応お
よび相分離が起きないように反応部位の一部を遮蔽する
ことが必要である。　ＢＩＴおよびＮＴ［Ｉ）ＩＱは上
記の全ての基準を満たし、したがって抗酸化剤として望
ましい、　ＢＩＩＴはＬｌｎ　ｉ　ｒｏｙａ　１Ｃｈｅ
ｌｉｃａ１社から市販されており、また１４ＴＢＩＱは
ＥａＳｔｌａｎ　ＣｈｌｌｌｌｉＣａ１社から市販され
ている。

脱色成分に必要な抗酸化剤は非常に少量である。

添加量の望ましい範囲は重量で約０．００５−０．４％
、さらに可及的には重量で０．００７−０．０３Ｘ、最
も可及的には重量テ０．０１−０．０２％　テアル。

に１　　　ｈの１　、過酸化物脱色剤には例えばＩｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｆｌａｖｏｒｓ　ａｎｄ　Ｆｒ
ａｇｒａｎｃｅｓから市販されている香料およびアシッ
ドブルーのような染料を少量、含ませることができる。

濃厚化に有効な物質分類に入らない螢光性漂白剤や染料
をその漂白または染色機能のみを果すために添加できる
ことも本発明で熟慮される。勿論、濃厚化に有効な漂白
剤を濃厚化および漂白化のために含ませることも考えら
れ、また余分の螢光性漂白剤は濃厚化を促進しなくとも
光沢を増すために役立つと考えられる。勿論、処方の成
分を決めるものは水である。金属イオンによる汚染物質
の濃度を可能な限り低くく抑制するなめに脱イオン水や
蒸溜水を用いることが安定化のために望ましい、しかし
、金属イオンによる汚染が２−１０１）ｌ）ｌ’１以上
でも本発明の安定化剤系は有効であることに注目する必
要がある。

＋１　１　　　　　　　／ 本発明の成分は随意に添加する非イオン性界面活性剤お
よび酸化アミンの代替界面活性剤である双性イオン性界
面活性剤のような界面活性剤が比較的少量含み、安定で
ある。このような安定な成分の粘度は表Ｖに示したよう
に約６以下にｌ）Ｈが低下するにつれ、増加する。

表Ｖに示した本発明による成分（ａ）および（ｂ）の粘
度は許容範囲であるが、これとは対照的に。

本発明による成分＜ａ）のＤＨが６．６である場合には
粘度は４８に低下し１本発明による成分（ｂ）のｐＨが
６．５である場合には、粘度は１０に低下した。

表し 残留水 ６Ｎｅｏｄｏｌ　２５−７ τ′にｔ　−い　　　日　の　　− 表Ｖｌに特に望ましい実施例を示した。このような成分
は３９℃で２週間放置しても、また凍結融解してら安定
である０表から分かるように疎水性の点で改良された濃
厚化剤、＾ｃｒｙｓｏｌ　ＲＭ−５およびＡｃｒｙｓｏ
ｌ　ＩＣ３Ｉにより濃厚化が強く、シかも濁度が少ない
ことにより示されるように比較的透明な処方が得られ、
また、これらの濃厚化剤に次ぐものは八ｃｒｙｓｏｌ　
ＡＳＥ　　１０８であった。

これらの成分は界面活性剤、ポリマーおよび光沢剤また
は他のスルホン酸を中性付近のＩ）Ｈで混合することに
より調製できる０次に脱色剤、キレート剤および他の随
意に添加する成分を混合する。

最後に、成分のｐＨを望ましいｌ）Ｈに調製する。

本発明をこれまで、特定的な実施例に照らして述べてき
たが２本発明の趣旨を逸脱することなく。

この分野の技術の熟練者により容易に改良または変化を
及ぼすことが可能である。したがって、上記の開示内容
は範例と解釈する必要があり、制約的な意味で解釈すべ
きものではない０本発明を制紅 粘度、　ｃｐｓ　　　　　濁度、ＮＴυ２、ＯＸ　　Ｎ
ｅｏｄｏｌ　２５−７　　　　　　　　　　　　４２６
　　　　　　　８０ｔ、ｏｘ　　ｍｎｙｘ　ＨＣＬＯ Ｏ，２５Ｘ　Ａｅｒｙｓｏｌ　ＲＨ−５０，２６罵　■
１薗閃ＩＣ％ ３．３　過酸化水素 ０．１２Ｘ　　Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０００２、ＯＸ　　
Ｎｅｏｄｏｌ　２５−７　　　　　　　　　　　　　５
６０　　　　　　　２１５１．０Ｗ　　１ｍ１ｎＹＸ　
ＨＣＬＯ Ｏ，２５Ｘ　　Ａｃｒｙｓｏｌ　ＩＣ３−１０，２６Ｘ
　　Ｔｌｎｏｃａｌ　ＣＢ５３瀦　過酸化水素 ０、１２Ｘ　　Ｄｅｃ＋ｕｅＳｔ　２０００２．０Ｘ　
　Ｎｅｏｄｏｌ　２５−７　　　　　　　　　　　　　
２７Ｇ３９６１、ＯＸ　　Ａｍｎｙｘ　ＨＣＬＯ Ｏ，２５ｊ［Ａｃｒｙｓｏｌ　ＡＳＥ　１０８０．２６
Ｘ　　Ｔｌｎ０Ｄａｌ　ＣＢ５３．５ｘ　　過酸化水素 ０．１２Ｘ　　ＤｅＱｔｌｅＳｔ　２０［Ｘ）約するも
のは既に述べた請求項の範囲のみである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）洗濯補助剤として有用な酸性濃厚液体成分であり、
   約６以下のｐＨの水溶液、および溶解した水溶液の濃厚
   化剤であり、水溶液を濃厚にするに有効な量の濃厚化剤
   からなり、また濃厚化剤は（ａ）α，β−エチレン化不
   飽和カルボン酸コポリマー、（ｂ）スルホン酸基を持つ
   螢光性漂白剤および（ｃ）双性イオン性界面活性剤また
   は酸化アミンの全成分に対して約０．１重量％から約５
   重量％である。 ２）水溶液が脱色剤を含む請求項１の液体成分。 ３）脱色剤が脱色有効量の過酸化水素源である請求項２
   の液体成分。 ４）約０重量％から約３重量％の非イオン性界面活性剤
   を任意に含む請求項１の液体成分。 ５）螢光性漂白剤を約０．１％以上、約３重量％までの
   スルホン酸基を持つ可溶性向水性物質で完全に、または
   部分的に置換した請求項３の液体成分。 ６）コポリマーが全成分の約０．０１重量％から約１重
   量％である請求項１の液体成分。 ７）螢光性漂白剤が全成分の約０重量％から約１重量％
   である請求項１の液体成分。 ８）コポリマーがα，β−エチレン化不飽和カルボン酸
   およびそのアルキルエステルの誘導体である請求項１ま
   たは６の液体成分。 ９）コポリマーがメタアクリル酸またはアクリル酸およ
   びメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの誘
   導体である請求項８の液体成分。 １０）双性イオン性界面活性剤が次の構造を持つベタイ
   ンである請求項１の液体成分。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒは炭素原子が８個から２４個のアルキル基で
   ある。 １１）酸化アミンが次の構造を持つ請求項１の液体成分
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒは炭素原子が８個から２４個のアルキル基で
   あり、Ｒ′はメチル基または２−ヒドロキシエチル基で
   ある。 １２）脱色剤が過酸前駆体および過酸化水素源を含む請
   求項１の液体成分。