JPH0229918A - 磁気記録媒体 - Google Patents
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
度記録(短波長記録)における電磁変換特性及び走行耐
久性に優れた磁気記録媒体に関する。
ューター用磁気テープなどとして磁気記録媒体が広く利
用されている。磁気記録媒体は、電磁変換特性あるいは
走行耐久性など種々の特性において優れた特性を有して
いるものであることが要求される。特に、優れた電磁変
換特性と共に良好な走行特性は極めて重要な要件であり
、上記両特性が共に優れているように両立させることが
必要である。
クにおいて、磁性層のランダム配向によって磁性層に平
均細孔面積6X10−’〜7 Xl0−’g”(m孔径
;86人〜9560人)の細孔を設け、更に細孔内に潤
滑剤を含浸させることにより、表面性に起因した出力変
動を防止し且つ耐久性を同時に改良しようとする磁気デ
ィスクが提案されている(特開昭62−137718号
)。
・高音質のシステムが検討され、更にはハイビジランや
フロッピーディスクの高密度タイプなどのシステムが検
討され、高密度化の要請が高くなっている。このような
高密度化を達成するためには磁性層表面を例えば中心線
平均粗さ(Ra)で51−以下の超平滑にすることが必
要である。そして、このような超平滑な面は摩擦係数が
高(なるので、更に走行耐久性を改良する必要がある。
8号の平均細孔面積は非常に大きく、十分な平滑度が得
られず、また細孔の入口径が大きいため、潤滑剤の持続
効果が少ない、すなわち、従来の磁気記録媒体では磁性
層表面がそれほど平滑になっていないために、磁気ヘッ
ドと磁性層の摺動面積が小さく、それはど摺動特性に問
題はないが、このような表面性では超平滑面になってい
ないため、短波長でのS/Nが改良さす優れた電磁変換
特性が得られなかった。又、細孔の入口径が比較的大き
いため潤滑剤がすぐ浸み出し、効果が持続しないという
欠点があった。
有させ且つ磁性層表面からの無極性炭化水素溶媒による
脂肪酸の抽出量が磁性層の体積当たり5〜30■/C−
であるようにすることにより走行安定性及び走行耐久性
を向上させることが開示されている。しかしながら、超
平滑面を有する高密度記録用磁気記録媒体の場合、その
ような所謂フリーな脂肪酸を磁性層内部に存在させても
充分な走行安定性及び走行耐久性は得られなかった。
ける電磁変換特性が優れ、かつ、走行安定性及び走行耐
久性が向上した磁気記録媒体を提供することを目的とす
る。
特性と優れた走行特性が両立した磁気記録媒体について
鋭意研究した結果、磁気記録媒体の磁性層の表面形状が
重要な役割を果すことを見出し、本発明を完成するに至
った。
剤中に分散された強磁性微粉末を含有する磁性層を設け
てなる磁気記録媒体において、前記磁性層の表面の細孔
が、(a)窒素ガス吸着法で測定された細孔入口径の平
均値が50Å以下であり、かつ(b)該細孔入口径の分
布曲線の半値幅が25Å以上である細孔であることを特
徴とする磁気記録媒体にある。
度25℃で液体のエステルを含ませた磁気記録媒体によ
り、高温時や高荷重時における走行耐久性の特に優れた
磁気記録媒体が得られることも見出した。
ンによる抽出量が磁性層表面の面積当たり5〜15■/
rrlである脂肪酸を含有させた磁気記録媒体により、
上記効果に加えプルーミングの特に優れた磁気記録媒体
が得られることも見出した。
ており、磁性層内にも空隙が存在していることが知られ
ている。従来、磁気記録媒体の電磁変換特性を改良する
ために、磁性層における磁性粉末の充填度を増加させ、
かつ磁性層表面の細孔および磁性層内の空隙を減少させ
て磁性層表面の平滑化を図っている。
表面粗さ(Ra)が5rv以下である超平滑面になると
、電磁変換特性、特に出力、C/N等は改良されるもの
の、記録ヘッド、ヘッドシリンダ、ガイドボール等との
接触面積が増大し、摩擦係数が上昇し、環境によっては
、テープのハリツキ等が起き、テープの走行停止が生ず
ることになる。また、繰り返し走行することによりその
傾向は大となり、走行安定性や走行耐久性が劣化するな
どの欠点が生じることになる。
与するために潤滑剤を含有させている。
ることによって、潤滑剤の磁性層表面における存在量が
減少し、また磁性層内部から磁性層表面への潤滑剤の移
行・補給が不充分になり、磁性層中に含有させた潤滑剤
の作用を充分に発揮させることができなくなり、走行安
定性や走行耐久性が劣化することになるものと考えられ
る。
ることによって、上記のような欠点のない高密度記録に
おいても電磁変換特性並びに走行安定性及び走行耐久性
等の走行特性が共に優れた磁気記録媒体である。
面の細孔が、(a) M素ガス吸着法で測定された細孔
入口径の平均値が50Å以下、好ましくは40Å以下で
あり、かつ(b)該細孔入口径の分布曲線の半値幅が2
5Å以上である細孔であることに特徴を有する。
る比表面積が35nf/g以上であり結晶子サイズが3
00Å以下であること、 ■ 磁性層の表面粗さが光干渉式表面粗さ計で測定した
とき、その中心線表面粗さ(Ra)が約5nm以下であ
ること、 ■ 磁性層における強磁性微粉末と結合剤との含有量割
合が、強磁性微粉末100重量部に対し結合剤18〜3
0重量部であり、かつその他の添加剤の含有量が結合剤
の含有量と同量もしくは少ないこと、■ 磁気記録媒体
の製造時に、磁性層は少なくとも一対の剛性ロール(例
えば、中心線表面粗さ(Ra);6(約20n園以下で
あるメタルロール)でカレンダー処理されていること、 ■ 上記カレンダー処理前の磁性層のガラス転移温度T
g(E″のピーク温度)が、カレンダー処理温度よりも
30℃以上、好ましくは50″C以上低い値であること
、 ■ 磁性層の結合剤中に、放射線照射により架橋または
重゛合可能な物質が含有されていること、■ 前記カレ
ンダー処理の後で、磁性層が放射線照射処理されること
、 等の条件を満足させることによって製造することができ
る。
、微粒子であるほど、細孔にし易(、充填度を上げるこ
とができる。
重量部で細孔が小さくなり、充填度も向上する。18重
量部未満ではひび割れが生じ易い。
するため単位面積当たりの圧力が高く、より平滑にでき
ると共に、細孔の入口径も小さくすることができる。
カレンダー処理では、面で接触するため、こすりの効果
はあるが、単位面積当たりの圧力は大きくできない。
あった方がよいのは、T、がカレンダー処理温度よりも
低いと、磁性層が流動化しやすく成形しやすいためであ
る。そのため、充填度を上げやすく、その結果として細
孔の入口径も小さいものが得られる。
性層を柔らかい状態に保つことができカレンダー成形性
が良好であり、カレンダー処理後に瞬間的に超平滑な状
態で磁性層を硬化することができるからで、ある0通常
の熱硬化では徐々に硬化が進行するため、カレンダー適
性は必ずしも十分とは言えない。
の測定は、下記の方法によって行なったものである。
orb−1) (米国カンタータロム社製)を使用し、
172インチ幅で長さ約5mの磁気テープを予め常温で
505Torr以下で3時間以上真空脱気し、測定試料
とした。キャリアガスとしてヘリウムガスを用い、吸着
ガスとして窒素ガスを用い、窒素+ヘリウムの混合ガス
とし、窒素ガス分圧を0→1に徐々に上げていって吸着
等温線を測定した0次いで、窒素ガス分圧を1→0に徐
々に下げていって脱着等温線を測定した。このようにし
て得られた吸着・脱着の等温線をBJH法(E、 P、
Barrett、 L、 G。
Journal or AmericanChemi
cal 5ociety、 73.373 (1951
))により解析し、吸着等温線から細孔内部径を求め、
脱着等温線から細孔入口径及びその分布を求めた。
体窒素温度での窒素の吸着・脱着等温線を全自動で測定
する装置である。尚、吸着・脱着の等温線測定時の窒素
ガス分圧の増加/減少の間隔は0.025に設定して測
定した。即ち、窒素ガス分圧O→1の間に40点の測定
点を得た。
のように特定された細孔入口径と細孔入口径の分布曲線
の半値幅を有するものであるが、細孔入口径の分布曲線
の最頻値が細孔入口径の平均値よりも小さいことがより
好ましい。上記細孔が前記の条件を外れると、磁気記録
媒体の走行安定性および走行耐久性が低下し、また電磁
変換特性が低下する場合もある。さらに、磁性層の表面
粗さが光干渉式表面粗さ計で測定したとき、その中心線
表面粗さ(Ra)が約5nm以下であることが好ましい
。
に記録ヘッド、ヘッドシリンダ、ガイドボール等との接
触面積が増大し、従って摩擦係数が増大し、高荷重を受
は易いが、磁性層の細孔に分子量が400〜550且つ
温度25℃で液体のエステルを含有することにより、高
温時又は高荷重時においても潤滑効果を維持することが
出来るので好ましい。
径の中に浸み込み、また磁気記録媒体の使用時に徐々に
浸み出すことができるのものであればよく、これを満た
すものとして上記分子量で温度25℃で液体のエステル
が有効であることがわかった。
イソトリデシル(分子ffi : 446 、以下括弧
内はその分子量を示す)、ステアリン酸イソセチル(5
08)、イソステアリン酸イソセチル(50B)、イソ
ステアリン酸(^)オレイル(534)、イソステアリ
ン酸(B)オレイル(534)、イソステアリン酸(C
)オレイル(534)、オレイン酸オレイル(532)
、イソステアリン酸(B)ステアリル(536)、イソ
ステアリン酸(C)イソステアリル(C)(536)
、イソステアリン酸(11)イソステアリル(B)(5
3G) 、イソステアリン酸(八)ステアリル(53f
3)、ステアリン酸イソステアリル(B) (536)
等がある。
。メチル分岐異性体は、主としてダイマー酸の製造の際
の副生成物を精留して得られるものまたはその誘導体で
あって、直鎖炭化水素鎖の一箇所にメチル基が置換した
ものの混合物が主体である。メチル置換の位置は任意で
あるが、鎖長の中央付近に置換したものが最も多く、鎖
長の端に近い位置に置換したものほど含有率が小さい場
合が多い。
はオキソ法によって得られるものであり、プロピレンの
低分子重合物等の分岐の不飽和炭化水素に一酸化炭素と
水素を付加させて得られるアルデヒドの誘導体であって
、複雑な分岐構造を持つ異性体の混合物である。
)は2位分岐異性体を示す。ゴーベット法で合成される
所謂アルコールまたは三量化脂肪酸であり、下式で表さ
れるアルキル基を有することを特徴とする。
−t CH。
0.5〜25重量部の範囲が好ましい。
常おこなわれる磁性層形成用塗布液(磁性塗液)に添加
する方法の他に、例えば選択した潤滑剤の溶液を磁性層
上に塗布し、乾燥した後、後述するカレンダー処理や加
熱処理によって潤滑剤の磁性層への含浸を充分に行う方
法等が挙げられる。
存在して有効に働き、高温時又は高荷重時においてもそ
の潤滑効果は著しく大きい。
からのn−ヘキサンによる抽出量が磁性層表面の面積当
たり5〜15■/イである脂肪酸を、本発明の磁性層表
面の近傍に含有させることである。このような脂肪酸を
磁性層表面の細孔に含有させると、走行安定性及び走行
耐久性を特に向上させる事が出来るのでより好ましい。
水素溶媒による抽出量が磁性層の体積当たり5〜30■
/cdであるような脂肪酸を磁性層に含有させることが
記載されている。しかしながら、本発明のように超平滑
面であり且つ本発明の細孔及びその分布を示す磁性層表
面を有する磁気記録媒体においては、このような所謂フ
リーな脂肪酸が磁性層内部に存在しても走行安定性及び
走行耐久性に有効に寄与することは出来ない。磁性層表
面の近傍に存在するフリーな脂肪酸が有効に寄与する。
いて、走行安定性及び走行耐久性はテープ(磁性層)の
単位面積当たりの存在量と関係があり、磁性層の体積当
たりの存在量では磁性層の厚さが異なることにより関係
が明確に得られなかった。
酸の存在量は、共存する強磁性微粉末、結合剤及び各種
添加剤(研磨剤、カーボンブラック等)の種類及び割合
により異なるが、本発明のような超平滑な磁性層表面を
有する磁気記録媒体においては、脂肪酸の磁性塗液への
添加時期が特に重要である。すなわち、強磁性微粉末及
び各種添加剤を結合剤(好ましくは極性基を有するもの
)と十分に分散させ結合剤を吸着させた後、脂肪酸を加
え、できる限り早い時期に磁性塗液を支持体に塗設させ
ることである。
表面近傍にフリーな脂肪酸を本発明のように存在させる
には添加量を増加させる必要が生じ、その結果として磁
性層の膜物性を劣化させてしまい好ましくないことが判
った。この現象は特に磁性層表面を平滑化させる程顕著
である。
特にコンタクトノイズが高くなってしまう、また、15
■/ポを超えると、走行耐久性はほぼ飽和しておりそれ
以上加えても特にメリットがなく、又、走行安定性、プ
ルーミング等に悪影響を与え好ましくない。
出量の求め方は以下の方法により行う。
ンチ幅のテープを1mに切り出したもの4本を準備しく
磁性層と反対側に脂肪酸が付着した場合は事前に除去し
ておく)、300dのガラスビーカーに蒸留したn−ヘ
キサンを200d入れ、更に上記準備しである4本のテ
ープをテープ同士が重ならない様にビーカー内に入れ、
60’Cで30分間時折攪拌しながら抽出する。冷却後
、n−ヘキサンを11のナス型フラスコに移す。再びn
−ヘキサン200dを前述の300−ガラスビーカーに
加え(テープが充分浸漬している)、同様に60″C3
0分間抽出する。このように抽出抛作を2回実施し、4
00 dのn−ヘキサンを12のナス型フラスコに移し
、エバポレーターでn−ヘキサンを留去し、残留分のガ
スクロマトグラフにより脂肪酸抽出量の定量をする。
例えば、デカン酸、ドデカン酸(ラウリン酸)、テトラ
デカン酸(ミリスチン酸)、ヘキサデカン酸(パルミチ
ン酸)、オクタデカン酸(ステアリン酸)、エイコ酸(
アラキン酸)、トコサン酸(ベヘン酸)、テトラコサン
酸、ペンタデカン酸、ヘプタデカン酸等;直鎖・不飽和
脂肪酸、例えば、デセン酸、ドデセン酸、テトラデセン
酸、ヘキサデセン酸、オクタデセン酸(オレイン酸、エ
ライジン酸等)、エイコセン酸、トコセン酸、オクタデ
カジエン酸(リノール酸等)、オクタデカトリエン酸(
リルン酸等)等;及び分岐・飽和脂肪酸、例えば、イソ
オクタデカン酸、イソヘキサデカン酸、イソテトラデカ
ン酸、イソトリデカン酸等が挙げられる。ここで、分岐
の位置は合成法によって異なる0例えば、ダイマー酸合
成の副生成物を精製して得られる分岐脂肪酸はいわゆる
「メチル分岐型」である、ゲルベ法で得られる分岐脂肪
酸は「2位分岐型」である、またオキソ法で合成される
脂肪酸は複雑な分岐構造の混合体である。
ることができる。
層表面からのn−ヘキサンによる脂肪酸抽出量が磁性層
表面の面積当たり5〜15■/イ)にコントロールさせ
ればよい。
強磁性微粉末を結合側中に分散させた磁性層が設けられ
たものである。
通常使用されているものを用いることができる。非磁性
支持体を形成する素材の例としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフグレートの如きポリエス
テル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンの如きポリオ
レフィン樹脂、セルロースジアセテート、セルロースト
リアセテートの如きセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル
の如き塩化と・ニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデンの如き
塩化ビニリデン系樹脂、ポリスルポン樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、
ポリイミド樹脂などの各種の合成樹脂フィルム、および
アルミ箔、ステンレス箔等の金属箔を挙げることができ
る。これら支持体はあらかじめ、コロナ放電処理、プラ
ズマ処理、下塗り処理、熱処理、除塵芥処理、金属蒸着
処理、アルカリ処理など各種の前処理が施されていても
よい。
約2.5〜100−1好ましくは3〜80−である、ま
た、該支持体の表面粗さ(Ra :カットオフ0.25
mm)は、0.05−以下、好ましくは0.02−以下
、更に好ましくはo、ots〜0.004−であり、特
に0.02−以下の表面平滑性の優れた支持体を使用し
た場合に優れた効果を奏することができる。
性微粉末、例えば、γ−Fe2O3、Co含有(被着、
変成、ドープ)の1−Fe、O,、Fe、04、Co含
有(被着、変成、ドープ)のFeze4.7−Fen。
成、ドープ)の1−FedX(x −1,33〜1.5
0) 、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性金属又は合
金微粉末、窒化鉄系強磁性粉末、バリウムフェライト、
ストロンチウムフェライト等の六方晶フェライト系の金
属酸化物系強磁性粉末等を用いることができる。
金属分が75重量%以上であり、そして金属分の80重
盪%以上が少な(とも1種類の強磁性金属あるいは合金
(例、Fe、 Co、 Ni、 F−C0% Fe
−Ni%Co−N15Co−Ni−Fe)であり、該金
属分の20重量%以下の範囲内で他の成分(例えばIV
、Si、3、 SC% Ti%V% Cr、 Mn、
Cu、 Zn、 Y、 Mo、 Rh5Pb% Ag%
Sn%sb、 Te、 88% Ta、 w、 Re、
Au、 Ilg。
、 P )を含むことのある合金を挙げることができる
。このような強磁性微粉末は、それ自体公知の方法によ
って製造することができる。
/g以上、好ましくは45 % /g以上であり、結晶
子サイズが300Å以下であるような強磁性微粉末を使
用することが好ましい。
、粒状、サイコロ状、米粒状、板状のものなどを使用す
ることができる。
媒体用の結合剤として使用されている公知の熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、及
びこれらの混合物の何れであってもよい、より好ましく
は、上記結合剤中に放射線照射により架橋または重合可
能な物質が含有されていることである。
以下、平均分子量が10.000〜300,000、重
合度が約50〜2,000程度のもので、例えば、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニル系共重合体、ポリウレタン樹脂
、アクリル酸エステル系共重合体(例えば、アクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−
スチレン共重合体、クロロビニルエーテル−アクリル酸
エステル共重合体)、メタアクリル酸エステル系共重合
体(例えば、メタアクリル酸エステル−アクリロニトリ
ル共重合体、メタアクリル酸エステル−塩化ビニリデン
共重合体、メタアクリル酸エステル−スチレン共重合体
)、ウレタンエラストマー、ナイロン−シリコン系樹脂
、ニトロセルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッ化ビニ
ル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニルブチラール、セルロース誘導体(セルロース
アセテートブチレート、セルロースダイアセテート、セ
ルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、
ニトロセルロース等)、スチレン−ブタジェン共重合体
、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の
熱可塑性樹脂等が挙げられる。
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
マレイン酸−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−
プロピオン酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル
−プロピオン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−アクリル酸−ビニルアルコール共重合
体、およびこれらの共重合体を酸化したもの等を挙げる
ことができる。
その塩、リン酸基またはその塩、アミノ基、水酸基等の
極性基を有する塩化ビニル系共重合体が、磁性体の分散
向上のために好ましい。
リイソシアネートと、更に必要に応じて鎖延長剤とから
、それ自体公知のポリウレタンの製造方法によって製造
されたポリウレタン樹脂を使用することができる。
ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール
、ポリカプロラクトンポリオールのような化合物である
。
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリ
アルキレングリコールを挙げることができる。
ールと二塩基酸との重縮合、ラクトン顕、例えば、カプ
ロラクトンの開環重合等によって合成することができる
0代表的な二価のアルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレン′グリコール、ブタンジオール、1.
6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツール等
のグリコールを例示することができる。また、代表的な
二塩基酸としては、アジピン酸、とメリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸等を例示す
ることができる。
式(1) %式%(1) 〔式中、R1は、例えば−(CHi) n−(n =
3〜14 )、を表わす。〕 を有する多価アルコールと、ホスゲン、クロルギ酸エス
テル、ジアルキルカーボネートまたはジアリールカーボ
ネートとの縮合又はエステル交換により合成される、分
子量300〜2万、水酸基価20〜300のポリカーボ
ネートポリオール、或いは、該ポリカーボネートポリオ
ールと一般式[I[)HOOC−R冨−COOH(II
) 〔式中、R1は、炭素原子数3〜6個のアルキレン基、
1.4−11.3−若しくは1.2−フェニレン基又は
1.4−11.3−若しくは1,2−シクロヘキシレン
基を表わす、〕 を有する二価カルボン酸との縮合により得られる、分子
量400〜3万、水酸基価5〜300のポリカーボネー
トポリエステルボリオールである。
ーテルポリオール、ポリエステルエーテルポリオールや
、ポリエステルを、上記ポリオールの90重量%まで配
合し併用してもよい。
めに用いられるポリイソシアネートとしては、特に制限
はなく通常使用されているものを用いることができる0
例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリジンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1.3
−キシリレンジイソシアネート、1.4−キシリレンジ
イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ト
ルイジンジイソシアネート、2.4−)リレンジイソシ
アネート、2.6−)リレンジイソシアネート、4.4
′−ジフェニルメタンジイソシアネート、p−フェニレ
ンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート
、1.5−ナフチレンジイソシアネート、4.4−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、3.3−ジメチルフェ
ニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネートなどを挙げることができる。
肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン
等を挙げることができる。
、−0POs阿、−0M(ここで、Mは、水素原子、ナ
トリウム、またはカリウムを示す)等のような極性基を
含有していてもよい。
布液の状態では20万以下の分子量であり、塗布、乾燥
後に加熱することにより、分子量が極めて大きくなるも
のであり、例えば、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル
系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロ
ースメラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシ
アネートプレポリマーとの混合物、メタクリル酸塩共重
合体とジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエ
ステルポリオールとポリイソシアネートとの混合物、尿
素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール/高分子
量ジオール/トリフェニルメタントリイソシアネートの
混合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等が挙げら
れる。
化させることができる炭素炭素不飽和結合を分子中に少
なくとも一個有する樹脂を使用することができる。放射
線硬化性樹脂の例としては、前記塩化ビニル系共重合体
やポリウレタン樹脂に、分子中に炭素炭素不飽和結合を
少なくとも一個有する化合物を、重合時の共重合成分と
して使用したり前記共重合体や樹脂と反応させたりする
ことによって含有させることにより製造されたものを挙
げることができる。炭素炭素不飽和結合を少なくとも一
個有する化合物としては、分子中に少なくとも一個の(
メタ)アクロイル基を含有する化合物が好ましく、この
ような化合物には更にグリシジル基や水酸基が含まれて
いてもよい。
合物を添加してもよい、このような化合物としては、(
メタ)アクリル酸エステル類、(メタ)アクリルアミド
類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル
類、ビニル異部環化合物、N−ビニル化合物、スチレン
類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸類、イタコ
ン酸類、オレフィン類、等を挙げることができる。これ
らの中で、特に好ましい化合物は、−分子中に(メタ)
アクリロイル基を二個以上含有する化合物、例えば、ジ
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラ(メタ)アクリレート、ポリイソシアネー
トとポリ(メタ)アクリレートとの反応生成物、等を挙
げることができる。
以上有する化合物(ポリイソシアネート)を含有させて
もよい、このようなポリイソシアネートとしては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,
5−ジイソシアネート、0−)ルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のインシアネート類、これらイソ
シアネート類とポリアルコールとの反応生成物、及び、
これらイソシアネート類の縮合によって生成したポリイ
ソシアネート等を挙げることができる。上記ポリイソシ
アネート類は、例えば、日本ポリウレタン工業■から、
コロネートし、コロネートHL、コロネートH,コロネ
ートEH。
ト2036、コロネー)3014、コロネー) 301
5、コロネ−)3041、コロネート2014、コロネ
ート2015、ミリオネートMR,ミリオネー) MT
L、ダルトセック1350、ダルトセック2170、ダ
ルトセック2280、式日薬品工業■から、タケネー)
D−102、タケネートD−11ON、タケネートロー
200、タケネートロー202、住人バイエル■から、
スミジェールーN75、西独バイエル社から、デスモジ
エール上1デスモジユールIL、デスモジュールN1デ
スモジュールHL、大日本インキ化学工業■から、パー
ノック−0850、パーノック−1)802、などの商
品名で販売されている。これらは単独であるいは硬化反
応性の基を利用して2種以上のものを組み合わせて使用
される。また、硬化を促進する目的で、水酸基やアミノ
基などの官能基を多数有する化合物を併用することも望
ましい。
結合剤との配合割合は、強磁性微粉末100重量部当り
結合剤18〜30重景部であることが好ましい。このよ
うな配合割合にすると、磁性層の細孔が小さくなり、充
填度も向上する。 18重量部未満では磁性層のひびわ
れが生じやすい。
理する際に、カレンダー処理前の磁性層のガラス転移温
度Tg(E’のピー、り温度)が、カレンダー処理温度
よりも30℃以上、好ましくは50℃以上低い値に保持
されていることが好ましい。
ことが好ましい。上記Tgを上記条件に保持するために
は、前記結合剤の種類や使用量を適宜選択したり、磁性
層中に残留する溶剤の量を調節すればよい、特に、前記
結合剤として、放射線照射により架橋または重合可能な
物質を使用すると、上記Tgの調節を容易に行なうこと
ができる。
および結合剤、ならびに上記エステルや脂肪酸の外に、
他の各種の添加物、例えば、カーボンブラック、充填材
、研磨材、分散剤、帯電防止剤、潤滑剤等を含有させる
ことができる。このような各種の添加物の含有量は、結
合剤の含有量と同量もしくは少ないことが好ましい。
ク、例えば、ファーネスブラック、カラー用ブラック、
アセチレンブラック、等の任意のカーボンブラックを任
意に使用することができる。
のを用いてもよい、平均粒子サイズが約30〜1000
mμのカーボンブラックを使用することが好ましく、微
粒子のカーボンブラックと粗粒子のカーボンブラックと
を併用してもよい。
が0.01〜0.8−の範囲、好ましくは0.06〜0
.4−の範囲の通常使用されている粒状充填材を使用す
ることができる。上記の充填材の例としては、二硫化タ
ングステン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化マグ
ネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、リトポンおよび
タルクなどの粒子を挙げることができ、これらを単独で
あるいは混合して使用することができる。
例えば、α−アルミナ、熔融アルミナ、炭化ケイ素、酸
化クロム、酸化セリウム、コランダム、人造ダイヤモン
ド、α−酸化鉄、ザクロ石、エメリー(主成分:コラン
ダムと磁鉄鉱)、ガーネット、ケイ石、窒化ケイ素、窒
化ホウ素、炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングス
テン、チタンカーバイド、トリポリ、ケイソウ土、ドロ
マイト等が、磁気記録媒体の磁性層の耐久性の面から代
表的なものとして挙げられる。特に、モース硬度6以上
の研磨材を一種乃至四種組み合せて使用することが好ま
しい。
.05〜2−であることが好ましい。研磨材を使用する
場合、通常は使用する結合剤100重量部に対して0.
05〜20重量部の範囲で使用される。
ル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リ
ノール酸、リルン酸、ステアロール酸)とアルカリ金属
(例、リチウム、ナトリウム、カリウム)またはアルカ
リ土類金属(例、マグネシウム、カルシウム、バリウム
)とからなる金属石鹸、上記の脂肪酸のエステル化合物
の水素の一部あるいは全部をフッ素原子で置換した化合
物、上記の脂肪酸のアミド、脂肪族アミン、高級アルコ
ール、ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステ
ル、アルキルリン酸エステル、アルキルホウ酸エステル
、サルコシネート類、アルキルエーテルエステル類、ト
リアルキルポリオレフィンオキシ第四級アンモニウム塩
及びレシチン等の公知の分散剤を挙げることができる0
分散剤を使用する場合、通常は使用する結合剤100重
量部に対して0.05〜20重量部の範囲で使用される
。
ーなどの導電性微粉末;サポニンなどの天然界面活性剤
;アルキレンオキサイド系、グリセリン系およびグリシ
ドール系などのノニオン性界面活性剤;高級アルキルア
ミン類、第四級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複
素環化合物の塩類、ホスホニウムまたはスルホニウム類
などのカチオン性界面活性剤;カルボン酸、スルホン酸
、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を
含むアニオン性界面活性剤;アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類
等の両性活性剤などを挙げることができる。帯電防止剤
として上記の導電性微粉末を使用する場合には、たとえ
ば結合剤100重量部に対して0.2〜20重量部の範
囲で使用され、界面活性剤を使用する場合には0.1〜
10重量部の範囲で使用される。
ト、ソルビタンオレエート、鉱物油、オレフィン低重合
体、α−オレフィン低重合体の他に、シリコンオイル、
グラファイト微粉末、二硫化モリブデン微粉末、テフロ
ン微粉末などの公知の潤滑剤およびプラスチック用潤滑
剤を挙げることができる。潤滑剤の添加量は、公知技術
に従って任意に決定することができる。
剤は、厳密に上述した作用効果のみを有するものである
との限定の下に記載したものではなく、たとえば、分散
剤が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用することもあ
り得る。従って、上記分類により例示した化合物などの
作用効果が、上記分類に記載された事項に限定されるも
のではないことは勿論であり、複数の作用効果を奏する
物質を使用する場合には、添加量は、その物質の作用効
果を考慮して決定することが好ましい。
泡どめ剤などを添加することもできる。
記の各成分を分散・混練し、非磁性支持体上に塗布され
る。
料の調製に使用されている溶剤を使用することができる
。
などは適宜設定することができる。
ルミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、ト
ロンミル、サンドグラインダーSzegvariアトラ
イター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高
速度衝撃ミル、デイスパーニーグー、高速ミキサー、ホ
モジナイザーおよび超音波分散機などを挙げることがで
きる。
〜200paの範囲内にある。
とも可能であるが、また、接着剤層などを介して、また
は、非磁性支持体に物理的処理(例えば、コロナ放電処
理、電子線照射処理)を施した後、非磁性支持体上に塗
布することもできる。
ーコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコー
ト、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、
リバースロールコート、トランスファーロールコート、
グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレ
ィコートおよびスピンコード等の方法を挙げることがで
き、これらの方法以外であっても利用することができる
。
厚さが2〜10−の範囲内の厚さとなるようにすること
が好ましい。
場配向処理を行ない、磁性層に含有される強磁性微粉末
を配向させる。Wi磁場配向処理、通常の方法に従って
行なうことができる。
ことにより行なう、加熱時間は一般には10秒間〜5分
間である。
。
のカレンダー処理は、少なくとも一対(二段)の、好ま
しくは三段以上の剛性ロールを使用して加熱、加圧する
工程を含むものであることが好ましい、上記剛性ロール
としては、例えば、中心線表面粗さ(Ra)が約2On
−以下、より好ましくは約1On−であるメタルロール
が好ましい、剛性ロールの例としては、各種の鋼製のロ
ールの表面にハードクロムメツキやセラミックコーティ
ングを施したもの、ロール表面が超硬合金製のロール等
を挙げることができる。少な(とも一対の剛性ロールを
使用する工程の前および/または後に、通常のカレンダ
ー処理で使用される剛性ロールと弾性ロールとの組合せ
ロールを使用する工程を設けてもよい。
ため単位面積当たりの圧力が高く、より平滑にできると
共に、細孔の入口径も小さくすることができる0通常の
弾性ロールとメタルロールとの組み合わせによるカレン
ダー処理では、面で接触するため、こすりの効果はある
が、単位面積当たりの圧力は大きくできない。
ラス転移温度Tgは、カレンダー処理温度よりも30℃
以上、好ましくは50℃以上低い値に保持されているこ
とが好ましい、処理前の磁性層のT、をカレンダー処理
温度よりも低くすると、磁性層が流動化しやすく成形し
やすいためである。そのため、充填度を上げやすく、そ
の結果として細孔の入口径も小さいものが得られる。
で、51〜350kg/c犠の範囲の線圧で行なうこと
が好ましい、カレンダー処理条件が上記範囲外であると
、本発明の磁気記録媒体を製造することができない、上
記処理条件が、上記範囲よりも低いと、電磁変換特性及
び走行特性の優れた磁気記録媒体を製造することができ
ず、また、上記処理条件が上記範囲よりも高いと、磁気
記録媒体が変形したり、磁性ロールが破損・したりする
。
射処理または熱処理(好ましくは放射線照射処理)を施
した後、所望の形状に裁断して磁気記録媒体とする。
かい状態に保つことができカレンダー成形性が良好であ
り、カレンダー処理後に放射線照射処理をすると、瞬間
的に超平滑な状態で磁性層を硬化することができるから
である0通常の熱硬化では徐々に硬化が進行するため、
カレンダー処理適性は必ずしも十分とは言えない。
子線、γ線、β線、紫外線などを使用できるが、好まし
くは電子線である。電子線照射は電子線加速器を用いて
行なわれる。この電子線照射によって、非磁性支持体上
に塗布した磁性塗料の結合剤成分が重合反応を起こし硬
化する。
くは150〜300kvの加速電圧のものが使用される
。また、吸収線量は、一般に1.0〜20メガランド、
好ましくは2〜10メガラツドである。加速電圧が10
0 kvに満たない場合には、エネルギーが不足し磁性
層の硬化反応が完全に進行しないことがあり、一方、5
00kVを越えると付与するエネルギーが重合反応に使
われるエネルギーよりも過剰になり、磁性層および非磁
性支持体に悪影響を及ぼすことがある。
は、硬化反応の進行が不充分で磁性層の強度が充分とな
らないことがあり、一方、20メガランドを越えると、
エネルギー効率が低下して不経済であるばかりではなく
、被照射体が発熱することもあり、発熱により非磁性支
持体が変形することもある。
の硬化工程を、通常の加熱硬化処理に比べて大幅に短縮
することができる。さらに、製造時の溶剤の使用量を大
幅に低減することができ、そして製造後直ぐに品質が安
定するため製品の出荷が直ぐに可能である等の利点を有
する。
レンダー処理を施した後に照射することが好ましいが、
照射した後カレンダー処理することも可能である。ある
いはさらにもう−度数射線照射することも可能である。
、それ自体公知のバック層が設けられていても良い。バ
ック層は、例えば、カーボンブラックと、モース硬度5
以上の無機充填剤粒子が分散された結合剤からなり厚さ
0.6−以下の薄膜層である。
状を有しているために、特に、波長111m以下の短波
長記録における電磁変換特性が極めて優れていると共に
、走行安定性及び走行耐久性が極めて優れており、電磁
変換特性及び走行性が共にバランス良(優れている磁気
記録媒体である。
走行耐久性性が顕著に優れ、また本発明の脂肪酸を用い
ると上記効果に加えプルーミングが優れる。
いて「部」は「重量部」を示す。
00部〔結晶子サイズ:280人、 BET比表面積:48ポ/g) 塩化ビニル共重合体系アクリレート ・・・ 1部部〔
酸価3、分子量20,000、 アクリロイル基平均含有量2.8個/分子〕ポリウレタ
ンアクリレート ・・・ 8部〔酸価1.8、
分子量10,000、 アクリロイル基平均含有量3個/分子〕トリメチロール
プロパン トリアクリレート ステアリン酸 ブチルステアレート α−アルミナ (平均粒径: 0.24) カーボンブラック 〔吸油1 : 180d/100g、平均粒子径:2
8−μ〕 シクロヘキサノン ・・・250部
メチルエチルケトン ・・・150部上
記組成物をニーダ−で混練し、次いで撹拌機で粗分散し
、更にサンドミルで微分散処理し、得られた分散液を1
−の平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性
塗料を調製した。
うに、厚さ15−で表面粗さRa:8rvのポリエチレ
ンテレフタレート支持体を80m/分の速度で走行させ
ながら、支持体の表面に塗布した。磁性塗料を塗布した
非磁性支持体を磁性層が湿潤状4部 1.5部 2部 8部 ・・・ 1部 態にあるうちにコバルト磁石(2000Gauss )
により磁場配向処理し、乾燥後カレンダー処理及び電子
線照射処理を行ない、l/2インチ幅にスリットし、5
−VH3用ビデオテープを製造した。
: Ions)を使用し、ロール温度90″C1線圧2
80kg/cmで行なった。カレンダー処理時の磁性層
のTgは0℃であった。
量5 Mrad、照射雰囲気は50″C1酸素濃度10
pp−で行なった。
のカレンダーを使用して行なった外は、実施例1におけ
ると同様にしてビデオテープを製造した。
使用したものと同じメタルロールを使用し、第4段と第
6段は弾性ロール(ロール表面が無機フィラー人りエポ
キシ樹脂よりなる)を使用し、第5段と第7段は第1段
と同じメタルロールを使用した。
えた外は、実施例2におけると同様にしてビデオテープ
を製造した。
、全部のロールが剛性ロールと弾性ロールとが交互にな
るようにし、磁気記録媒体が剛性ロールと弾性ロールと
の間で処理されるようにした外は、実施例2におけると
同様にしてビデオテープを製造した。
−100部〔結晶子サイズ:280人、 BET比表面積: 48rrf/g) 塩化ビニル共重合体 ・・・ 10部〔
日本ゼオン■製、MR−110) ポリウレタン樹脂 〔日本ポリウレタン■製、N−2304)ポリイソシア
ネート化合物 〔日本ポリウレタン■製、 コロネートし〕 オレイン酸 ステアリン酸 ブチルステアレート rtOz 〔平均粒径: 0.3a) カーボンブラック 〔吸油量: 180ad/100g。
チルエチルケトン ・・・250部上記
組成物からポリイソシアネート化合物とオレイン酸とを
除いたものをボールミルを用いて48時間分散処理した
後、これにポリイソシアネート化合物とオレイン酸とを
添加して更に撹拌した後、l−の平均孔径を有するフィ
ルターを用いて濾過0.5部 1部 1.5部 8部 ・・・ 4部 ・・・ 1部 ・・・ 8部 し、磁性塗料を調製した。
同様に実施してビデオテープを製造した。
にて、カレンダー処理前の磁性層のTgが65℃になる
ようにした。
、カレンダー処理前の磁性層のTgが55℃になるよう
にした外は、実施例4におけると同様にしてビデオテー
プを製造した。
カレンダー処理前の磁性層のtgが40℃になるように
した外は、実施例4におけると同様にしてビデオテープ
を製造した。
を使用して行なった外は、実施例5におけると同様にし
てビデオテープを製造した。
0kg/c−に変えた外は、実施例1におけると同様に
してビデオテープを製造した。
たビデオテープについて、その磁性層表面の細孔の性状
(細孔入口径の平均値、細孔入口径の分布曲線の半値幅
、及び細孔入口径の分布曲線の最頻値)及びビデオテー
プの特性を第1表に示す。
下記の方法によって測定した。
して用い、1/2インチ幅で長さ約5mの磁気テープを
予め真空脱気し、測定を行った。測定に際しては、キャ
リアガスとしてヘリウムガスを、吸着ガスとして窒素ガ
スを用いた。窒素+ヘリウムの混合ガスとし、窒素ガス
分圧をO→1に徐々に上げていって吸着等混線を測定し
た0次いで、窒素ガス分圧を1→Oに徐々に下げていっ
て脱着等混線を測定した。吸着量の検出は圧力変換器を
用いた圧力検出により行った。
OPO−30による光干渉法により、画素数256×2
56、測定面積0.256−−意における全測定点の中
心線平均粗さ(Ra)を求めた。
■製BR−7000)を用いて、6 M tl zの信
号を記録し、この信号を再生したときの6±I MHz
の範囲内に発生するノイズを測定し、このノイズに対す
る再生信号の比を測定した。測定は、NV−870HD
型出力レベル測定器(松下電器産業■製)を用いて行な
った。なお、表記した値は、比較例1で得られたビデオ
テープのC/N比をOdBとした時の値である。
ルモードで再生し、再生RF出力レベル記録計で記録し
、信号レベルが172に低下する迄の時間を測定した。
張力で接触させて、この条件でテープを3.3c11へ
の速度で走行させるのに必要な張力(T2)を測定した
。この測定値からビデオテープの動摩擦係数μmを次式
により算出した。
行させた後のビデオテープを使用して、上記と同様の操
作によって動摩擦係数μ2を求めた。
ープは、各比較例1〜3で得られたビデオテープに比べ
て、C/N比が極めて高く、スチルライフが優れており
、動摩擦係数が特に100回パス後において極めて小さ
く、電磁変換特性及び走行性が共に顕著に優れているこ
とが明らかである。
100部〔結晶子サイズ:280人、 BET比表面積:48M/g。
酸価3、分子量20,000、 アクリロイル基平均含有量2.8個/分子〕ポリウレタ
ンアクリレート ・・・ 8部〔酸価1.8、
分子量10,000、 アクリロイル基平均含有量3個/分子〕トリメチロール
プロパン トリアクリレート ・・・ 4部ステ
アリン酸イソトリデシル ・・・ 1部ブチルス
テアレート ・・・ 1部オレイン酸
・・・ 1部α−U、aS
・・・ 8部〔平均粒径: 0.
24) カーボンブラック 〔吸油量: 180d/100g、 平均粒子径: 30mμ〕 シクロヘキサノン ・・・250部メ
チルエチルケトン ・・・150部上記
組成物をニーグーで混練し、次いで撹拌機で粗分散し、
更にサンドミルで微分散処理し、得られた分散液を1部
mの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性
塗料を調製した。
るように、厚さ15−で表面粗さ(Ra rカットオフ
0.25園) 0.008−のポリエチレンテレフタレ
ート支持体を80m/分の速度で走行させながら、支持
体の表面に塗布した。磁性塗料を塗布した非磁性・・・
1部 支持体を磁性層が湿潤状態にあるうちにコバルト磁石(
2000Gauss )により磁場配伺処理し、温度1
00℃で1分間乾燥後、カレンダー処理及び磁性層側か
らの電子線照射処理を行ない、1g2インチ幅にスリッ
トし、5−VH3用ビデオテープを製造した。
ムメツキを施した鋼、表面粗さ(Ra) :10na+
)を使用し、ロール温度90℃、線圧280kg/cm
で行なった。カレンダー処理時の磁性層の1gは0℃で
あった。
量5 Mrad、照射雰囲気は50℃、酸素濃度10p
p−で行なった。
た外は、実施例7と同様にしてビデオテープを製造した
。
7で使用したものと同じ金属ロール(Ra: Ions
)を使用し、第4段と第6段は弾性ロール(ロール表面
が無機フィラー人りエポキシ樹脂よりなる)を使用し、
第5段と第7段は第1段と同じ金属ロールを使用した。
た外は、実施例8と同様にしてビデオテープを製造した
。
変え、全部のロールが剛性ロールと弾性ロールとが交互
になるようにし、磁気記録媒体が剛性ロールと弾性ロー
ルとの間で処理されるようにした外は、実施例8と同様
にしてビデオテープを製造した。
りにイソステアリン酸(B)ステアリルを用いた外は、
実施例7と同様にしてビデオテープを製造した。
リン酸イソトリデシルの添加量を2部とした外は、実施
例7と同様にしてビデオテープを製造した。
わりにステアリン酸イソアミル(分子量354、融点1
0℃)を用いた外は、実施例11と同様にしてビデオテ
ープを製造した。
わりにステアリン酸オレイル(分子量534、融点33
℃)を用いた外は、実施例11と同様にしてビデオテー
プを製造した。
面に白粉が析出したため、特性の測定はしなかった。
子サイズ:280人、 BET比表面積:48ポ/g。
ネート化合物 〔日本ポリウレタン■製、 コロネー)L) オレイン酸オレイル ステアリン酸 ブチルステアレート rz03 〔平均粒径: 0.3s) カーボ゛ンプラック 〔吸油量: 180m/100g、 平均粒子径=30曙μ〕 シクロヘキサノン ・・・100部 ・・・ 10部 ・・・ 4部 ・・・ 8部 1.5部 1部 1部 8部 ・・・ 1部 ・・・250部 メチルエチルケトン ・・・250部上
記組成物からポリイソシアネート化合物とオレイン酸オ
レイルとを除いたものをボールミルを用いて48時間分
散処理した後、これにポリイソシアネート化合物とオレ
イン酸オレイルとを添加して更に撹拌した後、1−の平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を
調製した。
同様に実施してビデオテープを製造した。
Cにて、カレンダー処理前の磁性層のT、が65℃にな
るようにした。
を最高100℃にして、カレンダー処理前の磁性層のt
gが55℃になるようにした外は、実施例12と同様に
してビデオテープを製造した。
を最高85℃にして、カレンダー処理前の磁性層のTg
が40℃になるようにした外は、実施例12と同様にし
てビデオテープを製造した。
て使用したカレンダーを使用して行なった外は、実施例
13と同様にしてビデオテープを製造した。
下のように変えた外は、実施例7と同様にしてとデオテ
ープを製造した。
ル温度90℃1線圧380kg/cm 〔比較例9〕 実施例7において、ステアリン酸イソトリデシルをブチ
ルステアレートに変更した外は、実施例7と同様にして
ビデオテープを製造した。
4〜9で得られたビデオテープについて、その磁性層表
面の細孔の性状(細孔入口径の平均値、細孔入口径の分
布曲線の半値幅、及び細孔入口径の分布曲線の最頻値)
及びビデオテープの特性を第2表に示す。
方法は実施例1〜6及び比較例1〜3で記載した方法と
同じである。但し、第2表において、C/N比は比較例
4で得られたビデオテープのC/N比をOdBとした時
の値である。
プは、各比較例4〜9で得られたビデオテープに比べて
、C/N比が極めて高く、スチルライフが優れており、
動摩擦係数が特に100回パス後において極めて小さく
、電磁変換特性及び走行性が共に顕著に優れていること
が明らかである。
入口径のテープであるが、C/N比、スチルライフの点
で本発明の如き効果が得られなかった。
・100部〔結晶子サイズ;2BO人、 BET比表面積: 48rrf/g) ■塩化ビニル共重合体系アクリレート ・・・ 10部
〔酸価3、分子量20,000゜ アクリロイル基平均含有量2.8個/分子〕■ポリウレ
タンアクリレート ・・・ 8部〔酸価1.
8、分子量10,000、 アクリロイル基平均含有量3個/分子〕■トリメチロー
ルプロパン トリアクリレート ・・・ 4部■ブ
チルステアレート ・・・ 2部■α−
アルミナ ・・・ 8部〔平均粒径
: 0.2−) ■カーボンブラック ・・・ 1部
〔吸油量: 180d / 100g。
■メチルエチルケトン ・・・150部
上記組成物の内■、■、■、■、■の全部と■、■の一
部をニーダ−で混練し、次いで撹拌機で粗分散し、■、
■の残りと■、■の全部を加え、更にサンドミルで微分
散処理し、続いてステアリン酸1部、オレイン酸0.5
部及びベヘン酸0.5部を加え再分散処理し、得られた
分散液を1−の平均孔径を有するフィルターを用いて濾
過し、磁性塗料を調製した。
うに、厚さ15.1111で表面粗さRa:8rI11
のポリエチレンテレフタレート支持体を80m/分の速
度で走行させながら、支持体の表面に塗布した。磁性塗
料を塗布した非磁性支持体を磁性層が湿潤状態にあるう
ちにコバルト磁石(2000Gauss )により磁場
配向処理し、乾燥後カレンダー処理及び電子線照射処理
を行ない、172インチ幅にスリットし、5−VH3用
とデオテープを製造した。
: Lone)を使用し、ロール温度90℃、線圧28
0kg/c−で行なった。カレンダー処理時の磁性層の
Tgは0℃であった。
量5Mrad、照射雰囲気は50℃1酸素濃度10pp
raで行なった。
成のカレンダーを使用して行なった外は、実施例15と
同様にしてビデオテープを製造した。
使用したものと同じメタルロールを使用し、第4段と第
6段は弾性ロール(ロール表面が無機フィラー人りエポ
キシ樹脂よりなる)を使用し、第5段と第7段は第1段
と同じメタルロールを使用した。
えた外は、実施例16と同様にしてビデオテープを製造
した。
え、全部のロールが剛性ロールと弾性ロールとが交互に
なるようにし、磁気記録媒体が剛性ロールと弾性ロール
との間で処理されるようにした外は、実施例16と同様
にしてビデオテープを製造した。
・・100部〔結晶子サイズ=280人、 BET比表面積:48ポ/g) 塩化ビニル共重合体 〔日本ゼオン■製、MR−110) ポリウレタン樹脂 〔日本ポリウレタン■製、N−2304)ポリイソシア
ネート化合物 〔日本ポリウレタン■製、 コロネートし] ミリスチン酸 オレイン酸 ステアリン酸 ブチルステアレート ステアリン酸アミド CrよO3 〔平均粒径: 0.3n〕 カーボンブラック 〔吸油量: 180d/loog。
及びミリスチン酸を除いたものをボールミルを用いて4
8時間分散処理した後、これにポリイソシアネート化合
物、オレイン酸及びミリスチン酸を添加して更に撹拌し
た後、1−の平均孔径を有するフィルターを用いて濾過
し、磁性塗料を調製した。
と同様に実施してビデオテープを製造した。
Cにて、カレンダー処理前の磁性層のTgが65℃にな
るようにした。
を最高100℃にして、カレンダー処理前の磁性層のt
gが55℃になるようにした外は、実施例18と同様に
してビデオテープを製造した。
を最高85℃にして、カレンダー処理前の磁性層のtg
が40℃になるようにした外は、実施例18と同様にし
てビデオテープを製造した。
いて使用したカレンダーを使用して行なった外は、実施
例19と同様にしてビデオテープを製造した。
80kg/cmに変えた外は、実施例15と同様にして
ビデオテープを製造した。
ヘン酸を粗分散時に添加するように変更した外は、実施
例15と同様にしてビデオテープを製造した。
例10〜13で得られたビデオテープについて、その磁
性層表面の細孔の性状(細孔入口径の平均値、細孔入口
径の分布曲線の半値幅、及び細孔入口径の分布曲線の最
頻値)及びビデオテープの特性を第3表に示す。
粗さ(Ra)、C/N比、スチルライフ、動摩擦係数〕
の測定方法は実施例1〜6及び比較例1〜3で記載した
方法と同じである。但し、第3表において、C/N比は
比較例1Oで得られたビデオテープのC/N比をOdB
とした時の値である。
及びコンタクトノイズについても下記の方法によって評
価した。
V−M21 (松下電器−)で2分間10回走行させて
、Y信号出力をスペクトラムアナライザーIP−358
5^で1.2〜4.5MHzまでFFT処理し、そのノ
イズスペクトルのピーク出力を測定する。
0回目走行時のノイズ出力最大値の差をコンタクトノイ
ズと言う。
オテープは、各比較例10〜13で得られたビデオテー
プに比べて、C/N比が極めて高く、スチルライフ及び
コンタクトノイズが優れており、動摩擦係数が特に10
0回パス後において掻めて小さく、電磁変換特性及び走
行性が共に顕著に優れていることが明らかである。
Claims (3)
- (1)非磁性支持体と該支持体上に結合剤中に分散され
た強磁性微粉末を含有する磁性層を設けてなる磁気記録
媒体において、 前記磁性層の表面の細孔が、(a)窒素ガス吸着法で測
定された細孔入口径の平均値が50Å以下であり、かつ
(b)該細孔入口径の分布曲線の半値幅が25Å以上で
ある細孔であることを特徴とする磁気記録媒体。 - (2)前記細孔に、分子量400〜550、且つ温度2
5℃で液体のエステルが含まれていることを特徴とする
請求項(1)の磁気記録媒体。 - (3)前記磁性層に脂肪酸を含有し、該脂肪酸の磁性層
表面からのn−ヘキサンによる抽出量が該磁性層表面の
面積当たり5〜15mg/m^2あることを特徴とする
請求項(1)の磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1091748A JP2520730B2 (ja) | 1988-04-13 | 1989-04-13 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9086288 | 1988-04-13 | ||
JP63-90862 | 1988-04-13 | ||
JP1091748A JP2520730B2 (ja) | 1988-04-13 | 1989-04-13 | 磁気記録媒体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0229918A true JPH0229918A (ja) | 1990-01-31 |
JP2520730B2 JP2520730B2 (ja) | 1996-07-31 |
Family
ID=26432272
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1091748A Expired - Lifetime JP2520730B2 (ja) | 1988-04-13 | 1989-04-13 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2520730B2 (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5990234A (ja) * | 1982-11-15 | 1984-05-24 | Hitachi Ltd | 磁気デイスク |
JPS61216121A (ja) * | 1985-03-20 | 1986-09-25 | Hitachi Maxell Ltd | 磁気記録媒体およびその製造方法 |
JPS6222239A (ja) * | 1985-07-19 | 1987-01-30 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 磁気記録媒体 |
JPS62231425A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-10-12 | Tdk Corp | 磁気記録媒体 |
-
1989
- 1989-04-13 JP JP1091748A patent/JP2520730B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5990234A (ja) * | 1982-11-15 | 1984-05-24 | Hitachi Ltd | 磁気デイスク |
JPS61216121A (ja) * | 1985-03-20 | 1986-09-25 | Hitachi Maxell Ltd | 磁気記録媒体およびその製造方法 |
JPS6222239A (ja) * | 1985-07-19 | 1987-01-30 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 磁気記録媒体 |
JPS62231425A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-10-12 | Tdk Corp | 磁気記録媒体 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JP2520730B2 (ja) | 1996-07-31 |
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