JPH02296883A - 感圧性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 本発明は感圧性接着剤組成物に関し、特には高温、常温
における粘着性に優れるゴム系の耐熱性を有する感圧性
接着剤組成物に関するものである。

ゴム系の感圧性接着剤組成物は、極性が低く種々の被着
物に対してよく付く為に広く使用されているが、耐熱性
かや＼低いことから、マスキングテープ、ベルティング
テープ等で耐熱性を必要とするものでは架橋化が行われ
ている。この架橋については、従来からイオウ、イソシ
アネート、フェノール樹脂等が用いられているが、イオ
ウは架橋のコントロールが難かしく、イワシ７ネートハ
耐熱性が低いことから、フェノール樹脂架橋が一般的に
行われている。しかし、このフェノール樹脂架橋にあっ
ては、耐熱性を向上させるためＫは架橋密度を高くする
必要があり、それにはフェノール樹脂の配合量を多くす
ることになるが・これを多くすると常温における粘着性
と高温における粘着性をバランスよくとることが難かし
くなる。

また、この架橋イヒについて、低分子量のイソプレンポ
リマーにマレインＷ１を付加し、これを架橋剤で架橋す
る無溶剤型ないしへイソリッド型の汎用粘着剤も知られ
ているが、このような低分子量ポリマーを用いた粘着剤
はその凝集力を上げる為に架橋密度を高くしなければな
らず、架橋密度が高くなると高温における粘着力の低下
が著しく。

耐熱性を必要とするものＫは使用し難いものであった。

本発明者らは、こうしたことから粘着性も耐熱性もよい
ゴム系の感圧性接着剤について鋭意研究の結果、本発明
を完成したものである。

〔発明の構成〕

本発明は、高分子量のゴムを用いてこれにマレイン酸や
無水マレイン酸を付加して架橋剤で適度に架橋すること
により、常温及び高温における粘着力に優れており、か
つ耐熱性のあるゴム系の感圧性接着剤組成物を得るよう
にしたものである。

マレイン酸や無水マレイン酸を付加するゴムとしては、
一般にジエン系のものがあり、例えば天然ゴム、合成ポ
リイソプレン、スチレン・ブタジェンゴム、ブタジェン
ゴム、クロロプレンゴム１゛アクリロニトリル・ブタジ
ェンゴム、スチレン・イソプレン・スチレンゴム、ス千
しン魯ブタジェンゴム等がある。このゴムは、その分子
量（重量平均分子量・以下同じ）６１Ｏ万以上で、好ま
しくは４０万以上の高分子量のものを使用するとよい。

この高分子量のゴムにマレイン酸や無水マレイン酸又は
この両者を適宜併用してこれを付加するが、通例ゴム７
００重量部に対して、約０．０　／〜２Ｊ″重電部程度
のものを付加するとよい。接着剤のエラストマー成分と
して、この付加ゴムを全量使用するほか、未付加のゴム
や非ジエン系エラストマーと混用することができ、混用
する場合には、用途、付加率によって適宜選択されるが
、通例上記付加ゴムをエラストマー成分の約２θ％以上
、好ましくはＪ″Ｏ％０％以上るようにするとよい。

また、ゴムに上記マレイン酸等が多く付加したものはタ
ック性が低下する傾向があるが、このような場合も未付
加ゴム等をブレンドすることで、これを良化することが
できる。

マレイン酸、無水マレイン酸の付加方法としては、例え
ば溶液による付加方法、ゴム練りによる付加方法がある
。

溶液による付加方法は、上記高分子量のゴムをベンゼン
、トルエン、キシレン等の溶／ＩＫＫ溶ｊｌ、これにマ
レイン酸や無水マレイン酸と、反応開始剤を加えて加熱
することにより行われる。この反応開始剤には、例えば
ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルナトンバーオ
牛サイド、クメンノ１イドロバーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、ラウロイル、＜−オキサイド等の過酸
化物、コ・２′−アゾビス−（２・弘−ジメチルバレロ
ニトリル）、コ・２′−アゾビスイソブチロニトリル、
≠・弘′−７ゾビス（≠−シアノペンタノイック７シツ
ド）等のアゾ化合物がある。

ゴム練りによる付加方法は、オープンロール、ニーダ−
等を使用し、ゴムにマレイン酸等を加えて混練りするこ
とにより行われる。このときゴムの素線りによってラジ
カルが発生し、これにマレイン酸等が付加して行くもの
と考えられる。

こうした付加ゴムには、遊Ｍｒ１１が残っていること−
ｂａｈす、こうした場合は例えばトルエン等の良溶媒に
溶解し、メタノール等の貧溶媒を加える等により精製す
ること゛が望ましい。

この付加ゴムを含むエラストマーには、粘着付与樹脂と
して例えば、ロジン、水添ロジン、ロジンエステル、水
添ロジンエステル等のロジン樹脂、テルペン樹脂１．テ
ルペンフェノール樹脂、芳香族変性樹脂等のテルペン系
樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油相・脂、脂環族
系石油樹脂、クマロン樹脂・スチレン系樹脂、キシレン
系樹脂等を、通例上記エラストマー１００重量部に対し
て約１０〜２００重置部程度配合する。

上記付加ゴムを架橋するための架橋剤は、ゴムに付加さ
れたマレイン酸のカルボキシル基やマレイン酸無水物と
反応するもので、例えば多官能エポキシ樹脂、多官能イ
ソシアネート、多官能アジリジン化合物、ポリヒドロキ
シ化合物、金属化合物などがあり、通常は付加ゴム１０
Ｏ重量部に対して約０．０７〜ＩＯ重量部程度加えて用
いる。また、必要に応じて老化防止剤、紫外線吸収剤、
顔料その他の添加剤を適宜使用する。

上記各種材料を混合することによって感圧性接着剤組成
物が得られる。この組成物の溶液をプラスチックス、ア
ルミ、アルミラミネート、紙その他の適宜のシート状の
基材に塗布して溶媒を乾燥すると・特に高温を必要とす
ることなくそのときの加熱によって架橋が起り、アフタ
ーキュアーも不用であり、架橋のコントロールも容易で
、常温でも高温でも粘着性に優れ、耐熱性に富んだベラ
ンスのよいものが得られるので、例えば高温時の接着性
と保持力が要求されるペクテイングテープ、自動車のウ
レタンパンベー塗装用等のマスキングテープ、印版固定
用の両面テープ等に広く用いることができる。

〔実施例〕

実施例１ 分子量ｌＯＯ万の天然ゴム１００重量部を加圧ニーグー
で分子量が６１Ｉ−万となるように練りつ＼無水マレイ
ン酸３重量部を加えて混練した（全混線時間２０分）。

これをトルエンに溶解し、大量のメタノール中に投入し
て精製し、精製付加ゴムを得た。これの酸価は３であっ
た。

上記の付加ゴム　　　　　　　　　　ｌＯＯ重量部アル
コンｐ−１ｏｏ（荒用化学社製、脂環族系石油樹脂）ざ
０重量部 アンテープｗ−ｚｏｏ　（川口化学社製、老化防止剤）
１重量部 テトララドＸ（三菱瓦斯化学社製、多官能エポキシ系架
橋剤）００５重量部 を配合し感圧性接着剤を得た。

これを片面にシリコン処理した剥離紙に乾燥後の厚さｉ
：ｔＡｏμになるように塗布し、１２０℃で乾燥して架
橋を行い、／１０μ厚の軟質ポリ塩化ビニルシートに転
写し、感圧性接着シートを得た。

比較例 天然ゴム（分子量６≠万）　　　　　　　ｉｏｏ重量部
置部コンＰ−１００ｌ０７ｆＪｋＷｓ ７ンテージＷ４００　　　　　　　　　　　／重量部を
配合し感圧性接着剤を得た。実施例／と同様にして感圧
性接着シートを得た◎ 上記実施例１及び比較例の各感圧性接着テープについて
粘着力及び保持力の粘着特性を下記により測定した。

（試験法） ■　粘着力 ＪＩＳ　　Ｚ　　０２３７、ｉｒｏ度引！ＨＸ＞ＺＬ法
に基づき、１、２■巾のテープを使用して、２３℃で試
験板に圧着し、各々２３℃、ＩＯ′ｃ、１２０℃に３０
分間保持した後に測定した。

■　保持力 ＪＩＳ　　Ｚ　０２３７に準じて、ＪＩＳ試験板の一端
にテープ片を／　２　ｍ巾×２０■長さの面積で接する
ようにはり付け、上記粘着力と同様にした２３℃、１０
℃、１２０℃において、２３℃の場合は／Ｋｆ、ざ０℃
及び１２０℃の場合はｓｏｏｇの荷重をテープの下端に
かけて１時間保持し、そのずれた距離を測定し鵡単位で
表示する。

（結果） ■　×　＝　凝集破壊を起した。

↓　１／時間以内に落下した。

（考察） 実施例１のものは、常温だけでなく高温になっても粘着
力が維持されており、保持力も良好であることが判る。

実施例λ 分子量６≠万の天然ゴム３０重量部を、トルエ２３００
重量部、メチルエチルナト２３００重量部に混合溶解し
、無水マレイン酸１．２重量部を添加し、反応器中を窒
素置換した。これをｒｊ℃に昇温し、ペンゾイルペーオ
牛サイド０．３重量部を含むトルエン溶液を１時間に渡
って滴下し、その後ｔｊ℃にｇ時間保持した。得られた
付加ゴムを大量のメタノール中に投入して精製した。精
製した付加ゴムの酸価はＩＯであった。

この付加ゴムを使用し、他は実施例／と同様にして感圧
性接着剤及び感圧性接着シートを得た。

実施例３ 実施例２の付加ゴム　　　　　　ｒＯ重量部天然ゴム（
分子量を弘万）　　　２０重量部フルコンＰ−ｉｏｏ　
　　　　　　ざＯ重量部アンテージＷ−４００／重量部 テトララドＸ　　　　　　　　　　Ｏ，ざ重量部を配合
し感圧性接着剤を得た。実施例１と同様にして感圧性接
着シートを得た。

実施例≠ 上記実施例３において、天然ゴムの代りにスチレン・ブ
タジェンゴム（分子量ｊＡ万）を使用する他は、上記実
施例３と同様にして感圧性接着剤及び感圧性接着シート
を得た。

実施例！ 上記実施例２において、無水マレイン酸の添加ｔｋ　ｆ
ｒ　６重量部とする他は上記実施例２と同様にして付加
ゴムを製造した。精製付加ゴムの酸価は／ｌであった。

上記付加ゴム　　　　　　　　　　　　３０重量部天然
ゴム（分子量乙≠万）　　　　　ｊＯ取量部スチレン・
ブタジェンゴム（分子量ｊ６万）　　　２０重量部アル
コンＰ−１００１０重量部 ７ンテージＷ−３００／重量部 テトララドｘ　　　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｓ重
量部を配合し感圧性接着剤？得た。実施例２と同様にし
て感圧性接着シートを得た〇 上記と同様にして、粘着力と保持力の粘着特性について
測定した結果を下表に示す。

・上記のとおり、実施例２〜ｊのものは、常温における
粘着力が強いものも比較的弱いものも、いずれも高温に
なっても粘着力が維持され、保持力も良好である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子量が１０万以上の高分子量ゴムにマレイン酸及
   び又は無水マレイン酸を付加させたものを含むエラスト
   マーと、上記マレイン酸のカルボキシル基及び又は無水
   マレイン酸と反応する架橋剤を含有することを特徴とす
   るゴム系の感圧性接着剤組成物。 ２、上記高分子量ゴムの分子量が４０万以上である請求
   項１記載の感圧性接着剤組成物。 ３、上記エラストマーはマレイン酸及び又は無水マレイ
   ン酸を付加したゴムを２０％以上含んでいる請求項１又
   は２記載の感圧性接着剤組成物。 ４、上記マレイン酸及び又は無水マレイン酸を付加する
   ゴムが天然ゴムである請求項１ないし３記載の感圧性接
   着剤組成物。 ５、上記マレイン酸及び又は無水マレイン酸を付加する
   ゴムがポリイソプレン系ゴムである請求項１ないし３記
   載の感圧性接着剤組成物。