JPH02294653A - 電子写真用有機フォトレセプタ - Google Patents
電子写真用有機フォトレセプタInfo
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- JPH02294653A JPH02294653A JP10151989A JP10151989A JPH02294653A JP H02294653 A JPH02294653 A JP H02294653A JP 10151989 A JP10151989 A JP 10151989A JP 10151989 A JP10151989 A JP 10151989A JP H02294653 A JPH02294653 A JP H02294653A
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
允亙百1遣
1938年にC.Carlsonが(ギリシア語で[乾
式複写法(dry writing)Jを意味する)ゼ
ログラフィー(Xerography)を発明して以来
、この技術を利用する新たな機器,例えばゼロックスコ
ビー機、レーザープリンター及び光学式プリンターは、
文書を複写する上で安価で便利、且つ敏速なサービスを
提供し、オフィスオートメーシゴンの中で重要な役割を
もつようになった. ゼログラフィー技術の中心は、光に暴露される前には電
気的絶縁性を示すが、暴露後は導電性を示す光字素子で
あるフォトレセブタ(photoreccpLor)に
ある.ゼログラフィ一方法は主に5つのステップ、即ち
(1)充電、(2)光放電、(3)像転送、く4》現像
及び(5)クリーニングから成る9品質の高い印刷像を
得るためには,フ才トレセブタは高い飽和帯電電位、低
い暗伝導性、及び速い光伝導性(即ち高感度)を有する
必要がある。
式複写法(dry writing)Jを意味する)ゼ
ログラフィー(Xerography)を発明して以来
、この技術を利用する新たな機器,例えばゼロックスコ
ビー機、レーザープリンター及び光学式プリンターは、
文書を複写する上で安価で便利、且つ敏速なサービスを
提供し、オフィスオートメーシゴンの中で重要な役割を
もつようになった. ゼログラフィー技術の中心は、光に暴露される前には電
気的絶縁性を示すが、暴露後は導電性を示す光字素子で
あるフォトレセブタ(photoreccpLor)に
ある.ゼログラフィ一方法は主に5つのステップ、即ち
(1)充電、(2)光放電、(3)像転送、く4》現像
及び(5)クリーニングから成る9品質の高い印刷像を
得るためには,フ才トレセブタは高い飽和帯電電位、低
い暗伝導性、及び速い光伝導性(即ち高感度)を有する
必要がある。
フォトレセブタは無機性のものと有機性のものとに分類
することができる.生産コス1〜が低く、非毒性であり
、しかも可撓性が高いことから、有機フォトレセプタ(
OPC)は無機フ才1−レセプタCことって代わり、工
業的利用フォ1・レセブタにおいて一躍有名となった. フォトレセブタの横遣は、(1)単層タイプ、(2》機
能的分割ラミネートタイプ、及び(3)1M細結晶分布
タイプに分類できる.v1能約分割ラミネート層タイプ
は、電荷生成層(CCL)と!荷転送層(CTL)とを
別々に包含し、それぞれの層に対する材料の選択にとて
も融通がきくので、最も好ましい, CGし若しくはC
TLにおける特性及び要件は、それぞれ独立して希望通
りに調整され得る.この種のフォトレセプタは現存のフ
ォトレセプタのなかでは主流を占める. 機能的分割ラミネートタイプフォトレセプ夕は−m的に
、伝導性支持体、電荷生成層及び電荷転送層から成る.
伝導性支持体と電荷生成層との間に必要によっては障壁
層を挿入してもよい.この種のフォトレセプタを製造す
るには、電荷生成材料及びポリマー結合剤から成る電荷
生成層を伝導性支持体上に塗布し、次いで、′4荷転送
材料及び他のポリマー結合剤から成る電荷転送層を塗布
する. レーザープリンター用の光源のなかでは、ヘリウム若し
くはネオンレーザーは波長633n一を有し、半導体レ
ーザー(例えばヒ素アルミニウムガリウムレーザー)は
波長780nm若しくはそれ以上を有ずる.このような
波長をもつ光源は通常「近赤外線」光と分類される.半
導体レーザーは最も小さい横造物にも導入され得るし、
信頼性が高く、高速で作動できるために、!&ら一最的
に使用されている.半導体レーザーを鑑みれば、半導体
レーザープリンターのOPCに使用される電荷生成材料
は、780nm若しくはそれ以上の波長に対して高い感
度を示さねばならない. 米国特許第4,426,434号明細書は、近赤外線波
長の範囲内の光に優れた感度を示すOPCを製造するた
めに、伝導性支持体にクロロアルミニウムフタロシアニ
ン若しくはクロロアルミニウムモノクロ口フタ口シアニ
ンを真空蒸着し,溶剤蒸気で処理する、OPC製造方法
を開示している.しかしながら該方法は、高価な装置が
!ピ・要であり、しかも非常に長い処理時間を要する真
空蒸着のステップを倉むので,コストは極めて高くなり
、該方法の実施はほとんど実用性がない. 米国特許第3,824,099号明細書は、スクアリリ
ウムピグメント(squarylium pigmen
t)が近赤外線範囲の波長に高感度を示すことを開示し
ている.スクアリリウムピグメントは通常、スクアリン
酸(squarie acid) 1当量とN,N−ジ
アルキルアニリン誘導体2当量とを共沸溶剤中で反応さ
せる「酸ルー ト(acid route)Jによって
調製される,合成反応は全く油純で収率も高い.しかし
ながら、この方法によって合成されたスクアリリウムは
、フォトレセブタのための電荷生成材料として使用した
場合に、暗伝導性が高く且つ飽和帯電電位が低い.これ
ら2つの欠点の影響を最小にするためには電荷生成層の
厚みを非常に薄くせねばならないが、かかる厚みでは、
フォトレセブタの入射光を吸収する能力は小さくなって
多量の入射光が反射し、その結果激しい干渉が起こり、
印刷される像若しくは文字の品質及び分解lmは瘉めて
劣fヒする.銅フタロシアニンビグメン1・は着色価(
coloraLion value)、耐光性、耐熱性
及び耐桑品性が高く、非毒性でもあって,緑一青ビグメ
ントとして一般に使用されている.このビグメンl一は
、8つの結晶形、即ちα−、β〜、ε−、γ一,δ−、
π一,ρχ−で存在することが公知であるが、α−、
β一及究されているが、感度が低いために、工業的利用
の段階までは至っていない. 免肌Ω1J! 以上から本発明の目的は、感度が高く、晴伝導性が低く
、且つ!和帯電電位が高い電荷生成材料を提供すること
である. 本発明の別の目的は、電子写真用のラミネートタイプフ
才トレセプタに使用するための、惑度が高く、暗伝導性
が低く、且つ飽和帯電電位が高い電荷生成材料を提供す
ることである. 本発明の更に別の目的は、本発明の電荷生成材t1でで
きた電荷生成珊を含むラミネートフォトレセブタを提(
共することである. 本発明は広義には、伝導性支持体と、前記伝導性支持体
上に塗布された電荷生成層と、前記電新生成層上に塗布
された電荷転送層とがら成るラミネートタイプフォl−
レセブタであって、前記電荷生成層がポリマー結合剤と
、銅フタロシアニンピグメント及びスクアリリウムピグ
メントを特定の相対比で含む混合物を粉砕することによ
って製造される誘導α型電荷生成材料とから成るフォト
レセプタを包含する. 九朋聯」』 結晶楕遣を誘導α型に変換するために、銅フタロシアニ
ンピグメント及びスクアリリウムピグメントを特定の相
対比で含む混合物を粉砕することによってm製された誘
導α型結晶楕遣の電荷生成材料でできたフォトレセブタ
は予期せずして、晴伝導性が低く,飽和帯電電位が高く
、且つ近赤外線光に対して高感度を示すことが認知され
た.本発明の個々の素子を詳細に説明する。
することができる.生産コス1〜が低く、非毒性であり
、しかも可撓性が高いことから、有機フォトレセプタ(
OPC)は無機フ才1−レセプタCことって代わり、工
業的利用フォ1・レセブタにおいて一躍有名となった. フォトレセブタの横遣は、(1)単層タイプ、(2》機
能的分割ラミネートタイプ、及び(3)1M細結晶分布
タイプに分類できる.v1能約分割ラミネート層タイプ
は、電荷生成層(CCL)と!荷転送層(CTL)とを
別々に包含し、それぞれの層に対する材料の選択にとて
も融通がきくので、最も好ましい, CGし若しくはC
TLにおける特性及び要件は、それぞれ独立して希望通
りに調整され得る.この種のフォトレセプタは現存のフ
ォトレセプタのなかでは主流を占める. 機能的分割ラミネートタイプフォトレセプ夕は−m的に
、伝導性支持体、電荷生成層及び電荷転送層から成る.
伝導性支持体と電荷生成層との間に必要によっては障壁
層を挿入してもよい.この種のフォトレセプタを製造す
るには、電荷生成材料及びポリマー結合剤から成る電荷
生成層を伝導性支持体上に塗布し、次いで、′4荷転送
材料及び他のポリマー結合剤から成る電荷転送層を塗布
する. レーザープリンター用の光源のなかでは、ヘリウム若し
くはネオンレーザーは波長633n一を有し、半導体レ
ーザー(例えばヒ素アルミニウムガリウムレーザー)は
波長780nm若しくはそれ以上を有ずる.このような
波長をもつ光源は通常「近赤外線」光と分類される.半
導体レーザーは最も小さい横造物にも導入され得るし、
信頼性が高く、高速で作動できるために、!&ら一最的
に使用されている.半導体レーザーを鑑みれば、半導体
レーザープリンターのOPCに使用される電荷生成材料
は、780nm若しくはそれ以上の波長に対して高い感
度を示さねばならない. 米国特許第4,426,434号明細書は、近赤外線波
長の範囲内の光に優れた感度を示すOPCを製造するた
めに、伝導性支持体にクロロアルミニウムフタロシアニ
ン若しくはクロロアルミニウムモノクロ口フタ口シアニ
ンを真空蒸着し,溶剤蒸気で処理する、OPC製造方法
を開示している.しかしながら該方法は、高価な装置が
!ピ・要であり、しかも非常に長い処理時間を要する真
空蒸着のステップを倉むので,コストは極めて高くなり
、該方法の実施はほとんど実用性がない. 米国特許第3,824,099号明細書は、スクアリリ
ウムピグメント(squarylium pigmen
t)が近赤外線範囲の波長に高感度を示すことを開示し
ている.スクアリリウムピグメントは通常、スクアリン
酸(squarie acid) 1当量とN,N−ジ
アルキルアニリン誘導体2当量とを共沸溶剤中で反応さ
せる「酸ルー ト(acid route)Jによって
調製される,合成反応は全く油純で収率も高い.しかし
ながら、この方法によって合成されたスクアリリウムは
、フォトレセブタのための電荷生成材料として使用した
場合に、暗伝導性が高く且つ飽和帯電電位が低い.これ
ら2つの欠点の影響を最小にするためには電荷生成層の
厚みを非常に薄くせねばならないが、かかる厚みでは、
フォトレセブタの入射光を吸収する能力は小さくなって
多量の入射光が反射し、その結果激しい干渉が起こり、
印刷される像若しくは文字の品質及び分解lmは瘉めて
劣fヒする.銅フタロシアニンビグメン1・は着色価(
coloraLion value)、耐光性、耐熱性
及び耐桑品性が高く、非毒性でもあって,緑一青ビグメ
ントとして一般に使用されている.このビグメンl一は
、8つの結晶形、即ちα−、β〜、ε−、γ一,δ−、
π一,ρχ−で存在することが公知であるが、α−、
β一及究されているが、感度が低いために、工業的利用
の段階までは至っていない. 免肌Ω1J! 以上から本発明の目的は、感度が高く、晴伝導性が低く
、且つ!和帯電電位が高い電荷生成材料を提供すること
である. 本発明の別の目的は、電子写真用のラミネートタイプフ
才トレセプタに使用するための、惑度が高く、暗伝導性
が低く、且つ飽和帯電電位が高い電荷生成材料を提供す
ることである. 本発明の更に別の目的は、本発明の電荷生成材t1でで
きた電荷生成珊を含むラミネートフォトレセブタを提(
共することである. 本発明は広義には、伝導性支持体と、前記伝導性支持体
上に塗布された電荷生成層と、前記電新生成層上に塗布
された電荷転送層とがら成るラミネートタイプフォl−
レセブタであって、前記電荷生成層がポリマー結合剤と
、銅フタロシアニンピグメント及びスクアリリウムピグ
メントを特定の相対比で含む混合物を粉砕することによ
って製造される誘導α型電荷生成材料とから成るフォト
レセプタを包含する. 九朋聯」』 結晶楕遣を誘導α型に変換するために、銅フタロシアニ
ンピグメント及びスクアリリウムピグメントを特定の相
対比で含む混合物を粉砕することによってm製された誘
導α型結晶楕遣の電荷生成材料でできたフォトレセブタ
は予期せずして、晴伝導性が低く,飽和帯電電位が高く
、且つ近赤外線光に対して高感度を示すことが認知され
た.本発明の個々の素子を詳細に説明する。
「銅フタ口シアニン」とは通常、フタロニl・リルを塩
化第一銅と一緒に加熱することで生成できる式Cj21
’l,.N.Cuの明青色ビグメントを指す.このピグ
メントはrPiHment Blue 15」と指称さ
れることも多い.本発明に使用する銅フタロシアニンピ
グメントは市場から直接購入することができ、更にMg
!する必要がないので利用コス1・を大幅に削減するこ
とができる.前記したように銅フタロシアニンピグメン
トには少なくとも8つの異なる結晶構造があるが、本発
明に好ましい結晶構造はα型及びε型のものである.銅
フタ口シアニンの具体例には、BASF Co.製のI
leleillen Blue L6700及びToy
o Ink Co.製のLionon Blue ES
がある・スクアリリウムピグメントは通常、米国特許出
願第3.817,270号、.第3,824,099号
、第4,175,956号,第4,486,520号及
び第4,508,803号に記載のような酸ルートで調
製される.これは、単純な方法及び装置で実施され得、
反応時間も短く,収串も高い.従ってスクアリリウムピ
グメントは極めて安価であって、容易に入手できる.本
発明に使用する好ましいスクアリリウムピグメントは、
楕遣式(1) O一 [式中、Xはヒドロキシ、水素若しくはC+−Sアルキ
ル、好ましくはヒドロキシ、水素若しくはメチルである
] で表される. 式(1)のスクアリリウムは、式(I[)のスクアリン
酸1当量を、式(III)入 のN,N−ジメチルアニリン誘導f水2当量と共沸溶剤
中で反応させることによって調製できる.共沸溶剤の具
体例はトルアン及びn−ブタノールである.本発明の電
荷生成材料を製造するためには、銅フタロシアニンビグ
メンl・及びスクアリリウ!、ビグメントを重量比10
0:3〜100:30、好ましくは100:5〜100
:20で混合し、次いで、この混合物を粉砕して「誘導
α型」電荷生成材料に変換する.「誘導α型」電荷生成
材料は、Bragg角(20±0.2度)6.8”,1
5.5゜、25.3゜, 26.8’、27.4”、2
8、7゜、31、5゜及び32.8・で強い回折線を生
じるX線回折パターンを示す.誘導α型電荷生成材料へ
の変換はX線回折分析器によって検出することができる
.本発明に使用される微粉砕機は、例えばボールミル、
サントミル、アトリッター、ロールミル若しくは超微粉
砕機であるが、ステンレススチール粉砕ビーズを備えた
ボールミルが好ましい. 前記したような、電荷生成材料の結合剤として使用し得
るポリマー結合剤には、ポリエステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリカーボネート、ボリアミド、酢酸酪酸セル
ロース、フェノール樹脂及びフェノキシ樹脂が含まれる
. 本発明のフォトレセプタの!荷生成層は、前記のように
調製した電荷生成材料とポリマー結合剤とを適当な比で
分散微粉砕機によって混合し、得られた混合物を伝導性
支持体上に塗布し,この塗膜をオーブン中の高温の空気
に゜よって乾燥することで調製される.電荷生成材t1
とポリマー結合剤との重量比は好ましくは3:1〜1:
3である.電荷生成層の乾燥後の厚さは0.1〜1 .
0g/ra2であるのが好ましい.適した分散微粉砕機
には、例えば超微粉砕機、ボールミル及びサンドミルが
含まれる.電荷生成層を塗布するのに適した方法は、例
えばナイフ塗布、吹付け塗り、漬け塗り及びMeyer
−Bar塗布である, フォトレセブタを製造するためには、上記Tf1荷生成
層を塗布した伝導性支持体に更に電荷転送層を塗布する
必要がある.電荷転送層は、電荷転送材料を別のポリマ
ー結合斉Iに溶解し、得られた混合物を電荷生成層上に
塗布し、その塗膜を乾燥することにより製造される.一
辺的に使用される電荷転送材料は、例えば、p−ジエチ
ルアミノベンズアルデヒドーN,N−ジフエニルヒドラ
ゾン、■}−ジエチルアミノベンズアルデヒドーN一α
−ナフチルー旧フェニルヒドラゾンのごときヒドラゾン
化合物2トフエニルー訃(p−ジエチルアミノスチリル
)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ビラゾリンの
ごときとラゾリン化合物、及びビス(4−ジエチルアミ
ノー2メチルフエニル)一フェニルメタンのごとき1−
リアリールメタンである. 電荷転送材料と一緒に使用するのに適したポリマー結合
剤には、例えば、ボリスチレン、スチレンーアクリロニ
トリルコポリマー、アクリル樹脂、スチレンーMM^コ
ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、エボキシ
樹脂、フェノール樹脂及びフェノキシ樹脂が含まれる.
電荷転送層を塗布するのに適した方法には、例えば、ナ
イフ塗布、吹付塗り、漬け塗り、Meyer−Bar塗
布及び流し塗りがある. 電荷転送材料とそれに関係するポリマー結合剤との重量
比は3:1〜1:3が好ましく、電荷転送層の乾燥後の
厚さは10〜30IJI1であるのが好ましい.更に好
ましい具体例においては、伝導性支持体から電荷生成層
へ電子が逆に侵入するのを防止するために、伝導性支持
体と電荷生成層との間に障壁層を挿入してもよい.この
ような障壁層に使用するのに適した材料は例えば、ボリ
アミド、ポリビニルアルコール、カゼイン、二l−ロセ
ルロース及びメチルセルロースである。接着層の厚さは
通常0.1〜3.0pmである. 前記したように,本発明は、感度が高く、暗伝導性が低
く、しかも高い飽和帯T1電位があるフォトレセ1夕を
製造するための、便利で低コストな方法を提供する.従
来は実用化が困難であった2つの電荷生成材料を組み合
わせると、予期せずして、そのいずれの成分も単独では
実現できなかった優れた光伝導特性を発揮する.この結
果は有機光伝導性材料の分野においてめったに見ること
ができない. 本発明のフォトレセブタは、例えばコピー機、レーザー
プリンター、ファクシミリ機、及び電子写真技術を使用
する他の光学式プリンターに幅広い用途が見いだされる
. いかなる操作理論に制約されずとも、本発明の電荷生成
材料は以下のように機能することが理解される.第1図
は、本発明の「誘導α型J電荷生成材科のX線回折グラ
フである.第2図は、通常のα型銅フタ口シアニンのX
11回折グラフである.これら2つのグラフを比較する
と判るように、本発明の誘導α型電荷生成材料の主ピー
クの回折角(2θ)位置はα型鋼フタ口シアニンのそれ
と非常に類似する.しかし、結晶構造はより粗い.この
現象は恐らく,機械的粉砕操作において銅フタ口シアニ
ンの結晶楕遣を変換させるときにスクアリリウムが銅フ
タ口シアニンの結晶構造中に浸透し、このことで結晶構
造が密に配置されるのが妨げられるからである.得られ
た結晶構造が、本発明が暗絶縁、飽和帯電電位及び感度
を向上させる主な要因であると考えられる.更に、かか
る結晶渭遣は、加工には望ましい優れた分散性を提供し
得る.本発明を理解する上での助けとなるように以下に
実施例を与えるが、これらの実施例は本発明の範囲を制
限しないものと解釈されたい.特に記述がない限り、全
ての部及びパーセンテージは重量によるものである。
化第一銅と一緒に加熱することで生成できる式Cj21
’l,.N.Cuの明青色ビグメントを指す.このピグ
メントはrPiHment Blue 15」と指称さ
れることも多い.本発明に使用する銅フタロシアニンピ
グメントは市場から直接購入することができ、更にMg
!する必要がないので利用コス1・を大幅に削減するこ
とができる.前記したように銅フタロシアニンピグメン
トには少なくとも8つの異なる結晶構造があるが、本発
明に好ましい結晶構造はα型及びε型のものである.銅
フタ口シアニンの具体例には、BASF Co.製のI
leleillen Blue L6700及びToy
o Ink Co.製のLionon Blue ES
がある・スクアリリウムピグメントは通常、米国特許出
願第3.817,270号、.第3,824,099号
、第4,175,956号,第4,486,520号及
び第4,508,803号に記載のような酸ルートで調
製される.これは、単純な方法及び装置で実施され得、
反応時間も短く,収串も高い.従ってスクアリリウムピ
グメントは極めて安価であって、容易に入手できる.本
発明に使用する好ましいスクアリリウムピグメントは、
楕遣式(1) O一 [式中、Xはヒドロキシ、水素若しくはC+−Sアルキ
ル、好ましくはヒドロキシ、水素若しくはメチルである
] で表される. 式(1)のスクアリリウムは、式(I[)のスクアリン
酸1当量を、式(III)入 のN,N−ジメチルアニリン誘導f水2当量と共沸溶剤
中で反応させることによって調製できる.共沸溶剤の具
体例はトルアン及びn−ブタノールである.本発明の電
荷生成材料を製造するためには、銅フタロシアニンビグ
メンl・及びスクアリリウ!、ビグメントを重量比10
0:3〜100:30、好ましくは100:5〜100
:20で混合し、次いで、この混合物を粉砕して「誘導
α型」電荷生成材料に変換する.「誘導α型」電荷生成
材料は、Bragg角(20±0.2度)6.8”,1
5.5゜、25.3゜, 26.8’、27.4”、2
8、7゜、31、5゜及び32.8・で強い回折線を生
じるX線回折パターンを示す.誘導α型電荷生成材料へ
の変換はX線回折分析器によって検出することができる
.本発明に使用される微粉砕機は、例えばボールミル、
サントミル、アトリッター、ロールミル若しくは超微粉
砕機であるが、ステンレススチール粉砕ビーズを備えた
ボールミルが好ましい. 前記したような、電荷生成材料の結合剤として使用し得
るポリマー結合剤には、ポリエステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリカーボネート、ボリアミド、酢酸酪酸セル
ロース、フェノール樹脂及びフェノキシ樹脂が含まれる
. 本発明のフォトレセプタの!荷生成層は、前記のように
調製した電荷生成材料とポリマー結合剤とを適当な比で
分散微粉砕機によって混合し、得られた混合物を伝導性
支持体上に塗布し,この塗膜をオーブン中の高温の空気
に゜よって乾燥することで調製される.電荷生成材t1
とポリマー結合剤との重量比は好ましくは3:1〜1:
3である.電荷生成層の乾燥後の厚さは0.1〜1 .
0g/ra2であるのが好ましい.適した分散微粉砕機
には、例えば超微粉砕機、ボールミル及びサンドミルが
含まれる.電荷生成層を塗布するのに適した方法は、例
えばナイフ塗布、吹付け塗り、漬け塗り及びMeyer
−Bar塗布である, フォトレセブタを製造するためには、上記Tf1荷生成
層を塗布した伝導性支持体に更に電荷転送層を塗布する
必要がある.電荷転送層は、電荷転送材料を別のポリマ
ー結合斉Iに溶解し、得られた混合物を電荷生成層上に
塗布し、その塗膜を乾燥することにより製造される.一
辺的に使用される電荷転送材料は、例えば、p−ジエチ
ルアミノベンズアルデヒドーN,N−ジフエニルヒドラ
ゾン、■}−ジエチルアミノベンズアルデヒドーN一α
−ナフチルー旧フェニルヒドラゾンのごときヒドラゾン
化合物2トフエニルー訃(p−ジエチルアミノスチリル
)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ビラゾリンの
ごときとラゾリン化合物、及びビス(4−ジエチルアミ
ノー2メチルフエニル)一フェニルメタンのごとき1−
リアリールメタンである. 電荷転送材料と一緒に使用するのに適したポリマー結合
剤には、例えば、ボリスチレン、スチレンーアクリロニ
トリルコポリマー、アクリル樹脂、スチレンーMM^コ
ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、エボキシ
樹脂、フェノール樹脂及びフェノキシ樹脂が含まれる.
電荷転送層を塗布するのに適した方法には、例えば、ナ
イフ塗布、吹付塗り、漬け塗り、Meyer−Bar塗
布及び流し塗りがある. 電荷転送材料とそれに関係するポリマー結合剤との重量
比は3:1〜1:3が好ましく、電荷転送層の乾燥後の
厚さは10〜30IJI1であるのが好ましい.更に好
ましい具体例においては、伝導性支持体から電荷生成層
へ電子が逆に侵入するのを防止するために、伝導性支持
体と電荷生成層との間に障壁層を挿入してもよい.この
ような障壁層に使用するのに適した材料は例えば、ボリ
アミド、ポリビニルアルコール、カゼイン、二l−ロセ
ルロース及びメチルセルロースである。接着層の厚さは
通常0.1〜3.0pmである. 前記したように,本発明は、感度が高く、暗伝導性が低
く、しかも高い飽和帯T1電位があるフォトレセ1夕を
製造するための、便利で低コストな方法を提供する.従
来は実用化が困難であった2つの電荷生成材料を組み合
わせると、予期せずして、そのいずれの成分も単独では
実現できなかった優れた光伝導特性を発揮する.この結
果は有機光伝導性材料の分野においてめったに見ること
ができない. 本発明のフォトレセブタは、例えばコピー機、レーザー
プリンター、ファクシミリ機、及び電子写真技術を使用
する他の光学式プリンターに幅広い用途が見いだされる
. いかなる操作理論に制約されずとも、本発明の電荷生成
材料は以下のように機能することが理解される.第1図
は、本発明の「誘導α型J電荷生成材科のX線回折グラ
フである.第2図は、通常のα型銅フタ口シアニンのX
11回折グラフである.これら2つのグラフを比較する
と判るように、本発明の誘導α型電荷生成材料の主ピー
クの回折角(2θ)位置はα型鋼フタ口シアニンのそれ
と非常に類似する.しかし、結晶構造はより粗い.この
現象は恐らく,機械的粉砕操作において銅フタ口シアニ
ンの結晶楕遣を変換させるときにスクアリリウムが銅フ
タ口シアニンの結晶構造中に浸透し、このことで結晶構
造が密に配置されるのが妨げられるからである.得られ
た結晶構造が、本発明が暗絶縁、飽和帯電電位及び感度
を向上させる主な要因であると考えられる.更に、かか
る結晶渭遣は、加工には望ましい優れた分散性を提供し
得る.本発明を理解する上での助けとなるように以下に
実施例を与えるが、これらの実施例は本発明の範囲を制
限しないものと解釈されたい.特に記述がない限り、全
ての部及びパーセンテージは重量によるものである。
銅フタ口シアニン50,と、表rに示した種類及び履の
スクアリリウム化合晰とを、粉砕ビーズとしてステンレ
ススチールビーズを使用してボールミル中で48時間粉
砕した. 表』 諸実施例の誘導α型電荷生成材料 1二本 明のフォI〜レセブタの調 スクアリリウム 重量(y) 表■に挙げた組成の障壁層を厚さ0,2lのアルミニウ
ムプレ−1・上に浸け塗り法によって塗布し、オーブン
内80℃の高温空気中で乾燥し、アルミニウム支持体上
に厚さ1.0y/+n2の障壁層を得た.艮1 障壁層の組成 成分 重!(S)ε型(BASF
製 Heleigen Blue L6700) 5.0 (Toray(日本)製のCM 8000)α型(BA
SF製 }1eleigen Blue 10.0 2.5 2.5 メタノール n−ブタノール 表■の電荷生成材料、ポリマー結合剤及び溶剤を混合し
、サンドミルによって約20分間分散した。
スクアリリウム化合晰とを、粉砕ビーズとしてステンレ
ススチールビーズを使用してボールミル中で48時間粉
砕した. 表』 諸実施例の誘導α型電荷生成材料 1二本 明のフォI〜レセブタの調 スクアリリウム 重量(y) 表■に挙げた組成の障壁層を厚さ0,2lのアルミニウ
ムプレ−1・上に浸け塗り法によって塗布し、オーブン
内80℃の高温空気中で乾燥し、アルミニウム支持体上
に厚さ1.0y/+n2の障壁層を得た.艮1 障壁層の組成 成分 重!(S)ε型(BASF
製 Heleigen Blue L6700) 5.0 (Toray(日本)製のCM 8000)α型(BA
SF製 }1eleigen Blue 10.0 2.5 2.5 メタノール n−ブタノール 表■の電荷生成材料、ポリマー結合剤及び溶剤を混合し
、サンドミルによって約20分間分散した。
次いで、得られた混合物をn壁層に塗布し、オーブン内
80℃の高温空気中で約30分間乾燥し、約0.3y/
+2の電荷生成層を得た.表1 電荷生成層の成分 成分 重量(g) 電荷生成材科(1) ボリビニルブチラール (Sekisui Cbemical(日本)製叶シク
ロヘキサノン ブタノン 上の 厚さ の電荷転送材fl10,、スチレン−メチルメタクリレ
ートコポリマー結合剤(Seitetsu Chemi
cal(日本)製MS200)15g、及びトルエン8
0gの混合物を電荷生成層上にMeyer−Bar法に
よって塗布し、オーブン内100℃の高温空気中で60
分間屹燥し、厚さ約201Imの!荷転送層を得た. 得られた有機フ才1・レセブタ企、KawaHuchi
E6ctric(日本)製のElectrostaL
ic Paper^nalyzerModel EP^
−8100によってテストした.コロナ充電を−5.0
kVに、コロナ充電速度を5一分にセットした.サンプ
ルの初期表面電位をv0として記録し、10秒間の晴崩
壊(dark cfecay)f&の表面電位をv1。
80℃の高温空気中で約30分間乾燥し、約0.3y/
+2の電荷生成層を得た.表1 電荷生成層の成分 成分 重量(g) 電荷生成材科(1) ボリビニルブチラール (Sekisui Cbemical(日本)製叶シク
ロヘキサノン ブタノン 上の 厚さ の電荷転送材fl10,、スチレン−メチルメタクリレ
ートコポリマー結合剤(Seitetsu Chemi
cal(日本)製MS200)15g、及びトルエン8
0gの混合物を電荷生成層上にMeyer−Bar法に
よって塗布し、オーブン内100℃の高温空気中で60
分間屹燥し、厚さ約201Imの!荷転送層を得た. 得られた有機フ才1・レセブタ企、KawaHuchi
E6ctric(日本)製のElectrostaL
ic Paper^nalyzerModel EP^
−8100によってテストした.コロナ充電を−5.0
kVに、コロナ充電速度を5一分にセットした.サンプ
ルの初期表面電位をv0として記録し、10秒間の晴崩
壊(dark cfecay)f&の表面電位をv1。
とじて記録した.本発明者らは暗崩壊速度(DDR)を
(Vo−L。》/v0と定義した.次いでサンプルを強
度5ルックスのタングステン光源に118すると、表面
電位が低下し始めた.表面電位がv1。の半分に低下す
るまで(半崩11!暴露》に消費された光エネルギーを
計算してEI72(ルックス・秒)として記録した゛.
また、光源を波長780nmの光源と置き換えて、同じ
過程及び条件を繰り返した.表面電位がv1。の半分に
低下するまでに消費された光エネルギーを計算し、E:
二:(uJ/c+m2)として記録した。
(Vo−L。》/v0と定義した.次いでサンプルを強
度5ルックスのタングステン光源に118すると、表面
電位が低下し始めた.表面電位がv1。の半分に低下す
るまで(半崩11!暴露》に消費された光エネルギーを
計算してEI72(ルックス・秒)として記録した゛.
また、光源を波長780nmの光源と置き換えて、同じ
過程及び条件を繰り返した.表面電位がv1。の半分に
低下するまでに消費された光エネルギーを計算し、E:
二:(uJ/c+m2)として記録した。
この結果は、以下の実施例から得られた他のデータとと
もに表■に示す. ■且ユ: 材料(1)に代えて誘導α型電荷生成材料(2)を使用
して、実施例1の方法及び粂件を繰り返した.この結果
は表■に示す通りである. 及旌贋ユ: 材料《1)に代えて誘導α型電荷生成材料(3)を使用
して、実施例1の方法及び条件を繰り返した.この結果
は表■に示す通りである. 及バ遭J: 材料(1)に代えて誘導α型電荷生成材料(4)を使用
して、実施例1の方法及び条件を繰り返した.この結果
は表■に示す通りである. 衷11』旦: 材料(1)に代えて誘導α型電荷生成材料(5)を使用
して、実施例1の方法及び条件を緑り返した。
もに表■に示す. ■且ユ: 材料(1)に代えて誘導α型電荷生成材料(2)を使用
して、実施例1の方法及び粂件を繰り返した.この結果
は表■に示す通りである. 及旌贋ユ: 材料《1)に代えて誘導α型電荷生成材料(3)を使用
して、実施例1の方法及び条件を繰り返した.この結果
は表■に示す通りである. 及バ遭J: 材料(1)に代えて誘導α型電荷生成材料(4)を使用
して、実施例1の方法及び条件を繰り返した.この結果
は表■に示す通りである. 衷11』旦: 材料(1)に代えて誘導α型電荷生成材料(5)を使用
して、実施例1の方法及び条件を緑り返した。
この結果は表■に示す通りである.
火ル勇玉:
材料(1)に代えて誘導α型電荷生成材料(6)な使用
して、実施例1の方法及び条件を繰り返した。
して、実施例1の方法及び条件を繰り返した。
この結果は表■に示す通りである.
L較1』一
誘導α型電荷生成材I!X! (1)に代えてε型銅フ
タ口シアニンを使用して、実施例1の方法及び条件を繰
り返した.この結果は表■の通りて゛ある。
タ口シアニンを使用して、実施例1の方法及び条件を繰
り返した.この結果は表■の通りて゛ある。
ル五1』」
誘導α型電荷生成材料(1)に代えてα型銅フタ口シア
ニンを使用して、実施例1の方法及び条件を繰り返した
.この結果は表■の通りである.比J石殊S」 誘導α型電荷生成材Fl(1)に代えてヒドロキシスク
アリリウムを使用して、実施111の方法及び条件を繰
り返した.、この結果は表■の通りである.ル1U外p
二 誘導α型電荷生成材料(1)に代えてε型銅フタロシア
ニン及びヒドロキシスクアリリウムを重量比10:1で
含む混合物を使用して、実施例1の方法及び条件を縁り
返した.この結果は表■の通りである. ル剪』』二 誘導α型電荷生成材料(1)に代えてα型銅フタ口シア
ニン及びヒドロキシスクアリリウムを重量比lO:1で
含む混合物を使用して、実施例1の方法及び条件を繰り
返した.この結果は表■の通りである. 犬111: 電荷転送材料を式 の電荷転送材料に置き換えて実施例lの方法及び条件を
繰り返した.この結果は表■の通りである.夫1■3: 電荷転送材料を式 のビロリン系電荷転送材料に置き換えて実施例1の方法
及び条件を縁り返した.この結果は表■の通りである. 大l自I旦: 電荷転送材料を式 C2Hs 表1 の電荷転送材料に置き換えて実施例1の方法及び条件を
繰り返した.この結果は表■の通りである.及1■旦: 電荷転送材料を式 のトリアリールメタン系電荷転送材料に置き換えて実施
例1の方法及び粂件を繰り返した.この結果は表■の通
りである. (ボル}・)(%》Lux・秒 pJ7cm”1
1070 18 1.5
0.62 1030 13
1。5 0.63 108
0 19 2.0 0.64
1070 18 4.5
1.55 870 23
4.5 2.46
825 30 1.5 0.5
^ 1080 18 12
4.88 280 77
本 才CI7058車亭 0 470 79 庫
市E 200 80
* 末7 98
0 19 2.0 0.78
1000 24 1.5
0.59 970 21
3.1 1.010 .1
100 13 +.5 0.5
率暗崩墳が激しいために値が低過ぎて検出不可能実施例
1〜10の結果を比較例八〜Eの結果と比較すると判る
ように、市場から直接入手可能な銅フタロシアニンピグ
メントと、酸ルートによって便宜的に合成し得るスクア
リリウムとを使用する本発明のフォトレセブタは、飽和
帯電電位が高く暗伝導性が低いのみでなく、可視光線及
び近赤外線光両方に高い感度を示す.2つの通常は有効
でない電荷生成材料を組み合わせるとフォトレセプタの
ための予想外に優れた電荷生成材料を形成し得る. 本発明を限定的な具体例を示して説明したが、本発明の
変更例(そのなかには上記したものもある)は当業者に
は容易に実施され得ることを理解されたい.従って本発
明者らは、添付の特許請求の範囲が本明細書中に記述し
た変更例及び本発明の真の主旨及び範囲にある他の全て
の変更例を包含するものとみなす.
ニンを使用して、実施例1の方法及び条件を繰り返した
.この結果は表■の通りである.比J石殊S」 誘導α型電荷生成材Fl(1)に代えてヒドロキシスク
アリリウムを使用して、実施111の方法及び条件を繰
り返した.、この結果は表■の通りである.ル1U外p
二 誘導α型電荷生成材料(1)に代えてε型銅フタロシア
ニン及びヒドロキシスクアリリウムを重量比10:1で
含む混合物を使用して、実施例1の方法及び条件を縁り
返した.この結果は表■の通りである. ル剪』』二 誘導α型電荷生成材料(1)に代えてα型銅フタ口シア
ニン及びヒドロキシスクアリリウムを重量比lO:1で
含む混合物を使用して、実施例1の方法及び条件を繰り
返した.この結果は表■の通りである. 犬111: 電荷転送材料を式 の電荷転送材料に置き換えて実施例lの方法及び条件を
繰り返した.この結果は表■の通りである.夫1■3: 電荷転送材料を式 のビロリン系電荷転送材料に置き換えて実施例1の方法
及び条件を縁り返した.この結果は表■の通りである. 大l自I旦: 電荷転送材料を式 C2Hs 表1 の電荷転送材料に置き換えて実施例1の方法及び条件を
繰り返した.この結果は表■の通りである.及1■旦: 電荷転送材料を式 のトリアリールメタン系電荷転送材料に置き換えて実施
例1の方法及び粂件を繰り返した.この結果は表■の通
りである. (ボル}・)(%》Lux・秒 pJ7cm”1
1070 18 1.5
0.62 1030 13
1。5 0.63 108
0 19 2.0 0.64
1070 18 4.5
1.55 870 23
4.5 2.46
825 30 1.5 0.5
^ 1080 18 12
4.88 280 77
本 才CI7058車亭 0 470 79 庫
市E 200 80
* 末7 98
0 19 2.0 0.78
1000 24 1.5
0.59 970 21
3.1 1.010 .1
100 13 +.5 0.5
率暗崩墳が激しいために値が低過ぎて検出不可能実施例
1〜10の結果を比較例八〜Eの結果と比較すると判る
ように、市場から直接入手可能な銅フタロシアニンピグ
メントと、酸ルートによって便宜的に合成し得るスクア
リリウムとを使用する本発明のフォトレセブタは、飽和
帯電電位が高く暗伝導性が低いのみでなく、可視光線及
び近赤外線光両方に高い感度を示す.2つの通常は有効
でない電荷生成材料を組み合わせるとフォトレセプタの
ための予想外に優れた電荷生成材料を形成し得る. 本発明を限定的な具体例を示して説明したが、本発明の
変更例(そのなかには上記したものもある)は当業者に
は容易に実施され得ることを理解されたい.従って本発
明者らは、添付の特許請求の範囲が本明細書中に記述し
た変更例及び本発明の真の主旨及び範囲にある他の全て
の変更例を包含するものとみなす.
第1図は本発明の「誘導α型」電荷生成材料のX線回折
グラフであり、第2図は通常のα型銅フタロシアニンの
X線回折グラフである.
グラフであり、第2図は通常のα型銅フタロシアニンの
X線回折グラフである.
Claims (9)
- (1)伝導性支持体と、前記伝導性支持体上に塗布され
た電荷生成層と、前記電荷生成層上に塗布された電荷転
送層とから成るフォトレセプタであって、前記電荷生成
層がポリマー結合剤と、銅フタロシアニンピグメント及
びスクアリリウムピグメントを重量比100:3〜10
0:30で含む混合物を粉砕することによって調製され
る誘導α型電荷生成材料とから成るフォトレセプタ。 - (2)前記銅フタロシアニンピグメントと前記スクアリ
リウムピグメントとの相対比が100:5〜100:2
0である請求項1に記載のフォトレセプタ。 - (3)前記銅フタロシアニンピグメントがα型結晶構造
若しくはε型結晶構造である請求項1に記載のフォトレ
セプタ。 - (4)前記スクアリリウムを式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) [式中、Xはヒドロキシ、水素若しくはC_1_−_5
アルキルである] の化合物から選択する請求項1に記載のフォトレセプタ
。 - (5)Xがヒドロキシ、水素若しくはメチルである請求
項4に記載のフォトレセプタ。 - (6)前記ポリマー結合剤を、ポリエステル、ポリビニ
ルブチラール、ポリカーボネート、ポリアミド、酢酸酪
酸セルロース、フェノール樹脂及びフェノキシ樹脂から
選択する請求項1に記載のフォトレセプタ。 - (7)前記電荷生成材料と前記ポリマー結合剤との重量
比が1:3〜3:1である請求項1に記載のフオトレセ
プタ。 - (8)前記粉砕に使用する微粉砕機を、ボールミル、サ
ンドミル、アトリッター、ロールミル若しくは超微粉砕
機かち選択する請求項1に記載のフォトレセプタ。 - (9)前記微粉機が、ステンレス粉砕ビーズを備えたボ
ールミルである請求項8に記載のフォトレセプタ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10151989A JPH02294653A (ja) | 1989-04-20 | 1989-04-20 | 電子写真用有機フォトレセプタ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10151989A JPH02294653A (ja) | 1989-04-20 | 1989-04-20 | 電子写真用有機フォトレセプタ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02294653A true JPH02294653A (ja) | 1990-12-05 |
JPH0512701B2 JPH0512701B2 (ja) | 1993-02-18 |
Family
ID=14302762
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10151989A Granted JPH02294653A (ja) | 1989-04-20 | 1989-04-20 | 電子写真用有機フォトレセプタ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02294653A (ja) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5965852A (ja) * | 1982-09-07 | 1984-04-14 | ゼロツクス・コ−ポレ−シヨン | 光応答性積層体 |
JPS59208555A (ja) * | 1983-04-25 | 1984-11-26 | ゼロツクス・コ−ポレ−シヨン | 被覆型感光装置 |
-
1989
- 1989-04-20 JP JP10151989A patent/JPH02294653A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5965852A (ja) * | 1982-09-07 | 1984-04-14 | ゼロツクス・コ−ポレ−シヨン | 光応答性積層体 |
JPS59208555A (ja) * | 1983-04-25 | 1984-11-26 | ゼロツクス・コ−ポレ−シヨン | 被覆型感光装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0512701B2 (ja) | 1993-02-18 |
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