JPH0229452A - 耐熱性,耐侯性および耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性,耐侯性および耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、成形性、および成形外観にすぐれ。
かつ耐熱性、耐候性及び耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹
脂組成物に関する。
脂組成物に関する。
(従来の技術)
従来使用されている耐衝撃性の樹脂としては。
ABS樹脂と呼ばれる樹脂−ゴム相系の熱可塑性樹脂が
あるが、このABS樹脂は、耐衝撃性を付与するための
ゴム成分であるブタジェン系重合体が主鎖中に化学的に
不安定な二重結合を多く有するため、紫外線などによっ
て劣化し易く、紫外線を受ける所、すなわち屋外では使
用できない等耐候性に劣るという問題がある。
あるが、このABS樹脂は、耐衝撃性を付与するための
ゴム成分であるブタジェン系重合体が主鎖中に化学的に
不安定な二重結合を多く有するため、紫外線などによっ
て劣化し易く、紫外線を受ける所、すなわち屋外では使
用できない等耐候性に劣るという問題がある。
このABS樹脂の耐候性の欠点を改良する方法として、
主鎖中に二重結合をほとんど有しない飽和ゴム状重合体
を使用する方法が提案されており。
主鎖中に二重結合をほとんど有しない飽和ゴム状重合体
を使用する方法が提案されており。
その代表的なものにアクリル系ゴムを使用したものが知
られている。この飽和ゴムは、紫外線に対しては安定で
あるが9反面、架橋やグラフト活性点を有していないた
め、この樹脂とゴムの2相系樹脂の必須条件であるゴム
架橋やグラフト構造をとりに〈〈、耐衝撃性がでにくい
。また、このゴムが成形中に変形して射出成形品の表面
に現われ。
られている。この飽和ゴムは、紫外線に対しては安定で
あるが9反面、架橋やグラフト活性点を有していないた
め、この樹脂とゴムの2相系樹脂の必須条件であるゴム
架橋やグラフト構造をとりに〈〈、耐衝撃性がでにくい
。また、このゴムが成形中に変形して射出成形品の表面
に現われ。
いわゆるウェルド部二色性を生じやすく成形品外観がA
BS樹脂に比べて劣るという欠点があった。
BS樹脂に比べて劣るという欠点があった。
これらの欠点を改良するため、各徨の架橋剤を選定して
共重合をしている。しかし、一般にアクリル系ゴムの架
橋度を上げると成形品外観は改良されるが、耐衝撃性が
低下し、目的とする耐衝撃性樹脂を得ることができない
ものであった。
共重合をしている。しかし、一般にアクリル系ゴムの架
橋度を上げると成形品外観は改良されるが、耐衝撃性が
低下し、目的とする耐衝撃性樹脂を得ることができない
ものであった。
(発明が解決しようとする課題)
これら従来法における欠点を改良した方法として、特開
昭58−187411号公報に記載される方法がある。
昭58−187411号公報に記載される方法がある。
この方法では耐衝撃性を著しく向上させることができる
が、耐熱性が劣るため、耐熱性を必要とする用途には、
使用できないという欠点がある。
が、耐熱性が劣るため、耐熱性を必要とする用途には、
使用できないという欠点がある。
本発明者等は、特開昭58−187411号公報に記載
される発明の欠点である耐熱性を向上する目的で研究を
行なった結果、耐熱性を著しく向上させ、しかも耐衝撃
性及び成形品外観が改良され。
される発明の欠点である耐熱性を向上する目的で研究を
行なった結果、耐熱性を著しく向上させ、しかも耐衝撃
性及び成形品外観が改良され。
さらに耐候性、成形加工性の良好な熱可塑性樹脂組成物
を見出した。すなわち9本発明は、このような熱可塑性
樹脂組成物を提供するものである。
を見出した。すなわち9本発明は、このような熱可塑性
樹脂組成物を提供するものである。
(課題を解決するための手段)
本発明は、多官能性単量体(I)0.1〜20重量部及
び炭素数1〜13のアルキル基を有するアクリル酸アル
キルエステル(I[)60〜95重量部を、ジエン系重
合体(a)5〜40重量部の存在下に9重合率が50〜
93%まで乳化重合させた後9重合を停止して得られる
グラフト重合体ゴム〔A350〜90重量部の存在下に
、芳香族ビニル化合物(■)θ〜100重量%、重量%
ジメタクリル酸エステル〜100重量%及びシアン化ビ
ニル化合物(V)0〜40重t%からなる単量体10〜
50重量部を乳化重合させて得られる共重合体[B’:
I 20〜70重量部と、グラフト共重合体ゴム〔A3
5〜15重量%、シアン化ビニル化合物(■)0〜40
重i%及び芳香族ビニル化合物(Vff)45〜95重
量%を乳化重合させて得られる共重合体CC〕30〜8
0重量部とを、〔B〕酸成分〔C〕酸成分合計が100
重量部となるように配合し、混合して得られる共重合体
混合物〔9330〜100重量部、並びに、シアン化ビ
ニル化合物■O〜40重量%及び芳香族ビニル化合物(
■160〜100重量%を懸濁重合させて得られる共重
合体〔E〕0〜7011部を、〔D〕酸成分〔E〕酸成
分合計が100重量部となるように配合し、混合して得
られる混合物を含有してなる耐熱性、耐候性および耐衝
撃性熱可塑性樹脂組成物に関する。
び炭素数1〜13のアルキル基を有するアクリル酸アル
キルエステル(I[)60〜95重量部を、ジエン系重
合体(a)5〜40重量部の存在下に9重合率が50〜
93%まで乳化重合させた後9重合を停止して得られる
グラフト重合体ゴム〔A350〜90重量部の存在下に
、芳香族ビニル化合物(■)θ〜100重量%、重量%
ジメタクリル酸エステル〜100重量%及びシアン化ビ
ニル化合物(V)0〜40重t%からなる単量体10〜
50重量部を乳化重合させて得られる共重合体[B’:
I 20〜70重量部と、グラフト共重合体ゴム〔A3
5〜15重量%、シアン化ビニル化合物(■)0〜40
重i%及び芳香族ビニル化合物(Vff)45〜95重
量%を乳化重合させて得られる共重合体CC〕30〜8
0重量部とを、〔B〕酸成分〔C〕酸成分合計が100
重量部となるように配合し、混合して得られる共重合体
混合物〔9330〜100重量部、並びに、シアン化ビ
ニル化合物■O〜40重量%及び芳香族ビニル化合物(
■160〜100重量%を懸濁重合させて得られる共重
合体〔E〕0〜7011部を、〔D〕酸成分〔E〕酸成
分合計が100重量部となるように配合し、混合して得
られる混合物を含有してなる耐熱性、耐候性および耐衝
撃性熱可塑性樹脂組成物に関する。
まず、グラフト重合体ゴムCA”lについて説明する。
多官能性単量体(I)としては、エチレングリコールジ
メタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート
、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジシクロペ
ンタジェンアクリレート、ジシクロペンタジェンメタク
リレート等の多価ビニル化合物、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート
等の多価アリル化合物などが挙げられるが、耐衝撃性の
点から、これらの内、トリアリルイソシアヌレート。
メタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート
、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジシクロペ
ンタジェンアクリレート、ジシクロペンタジェンメタク
リレート等の多価ビニル化合物、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート
等の多価アリル化合物などが挙げられるが、耐衝撃性の
点から、これらの内、トリアリルイソシアヌレート。
トリアリルシアヌレート、ジシクロペンタジェンアクリ
レート、ジシクロペンタジェンメタクリレート等、特に
トリアリルイソシアヌレート又はトリアリルシアヌレー
トが好ましい。共重合する多官能性単量体は、0.1〜
20重景部置型ましくは0、5〜10重量部の範囲内で
使用される。0.1重gc部未満では、架橋度が不充分
で耐衝撃性が劣り。
レート、ジシクロペンタジェンメタクリレート等、特に
トリアリルイソシアヌレート又はトリアリルシアヌレー
トが好ましい。共重合する多官能性単量体は、0.1〜
20重景部置型ましくは0、5〜10重量部の範囲内で
使用される。0.1重gc部未満では、架橋度が不充分
で耐衝撃性が劣り。
20重量部を超えると架橋度が過剰となり耐衝撃性が低
下する。
下する。
炭素数】〜13のアルキル基を有するアクリル酸アルキ
ルエステル(U)としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、グロビルアクリレート、フ′チルアク
リレート、ベン′チルアクリレート。
ルエステル(U)としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、グロビルアクリレート、フ′チルアク
リレート、ベン′チルアクリレート。
ヘキシルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレー
ト等があり、この内ブチルアクリレートが特に好ましい
。このアクリル酸エステルは60〜95重量部、好まl
、<は70〜85重量部使用する。60重量部未満では
、得られるグラフト重合体ゴム〔A〕の特性が低下し、
95重量部を超えると耐衝撃性が低下する。
ト等があり、この内ブチルアクリレートが特に好ましい
。このアクリル酸エステルは60〜95重量部、好まl
、<は70〜85重量部使用する。60重量部未満では
、得られるグラフト重合体ゴム〔A〕の特性が低下し、
95重量部を超えると耐衝撃性が低下する。
グラフト重合体ゴム〔人〕を得る場合のグラフト主鎖と
なるジエン系重合体(a)としては、ポリブタジェン、
ブタジェン−スチレン共重合体、ブタジェン−スチレン
−アクリロニトリル共電6体? アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体等が使用できる。
なるジエン系重合体(a)としては、ポリブタジェン、
ブタジェン−スチレン共重合体、ブタジェン−スチレン
−アクリロニトリル共電6体? アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体等が使用できる。
ジエン系重合体(a)は、5〜40重景部置型1しくけ
15〜30重量部使用される。ジエン系重合体(a)が
、5重量部未満では、耐衝撃性が低下し。
15〜30重量部使用される。ジエン系重合体(a)が
、5重量部未満では、耐衝撃性が低下し。
40重量部を超えると耐候性が低下する。また。
ジエン系重合体(a)は、水性媒体中に分散させたラテ
ックス状として使用することが好ましい。
ックス状として使用することが好ましい。
なお、アクリル酸アルキルエステル(nL!ニジエン系
重合体(a)は1合計が100重量部となるように配合
され、この(IN)成分と(al成分の総計100重量
部に対して、前記多官能性単量体(II)を0.1〜2
0重量部使用するのが好ましい。
重合体(a)は1合計が100重量部となるように配合
され、この(IN)成分と(al成分の総計100重量
部に対して、前記多官能性単量体(II)を0.1〜2
0重量部使用するのが好ましい。
上記各成分を配合し、乳化重合してグラフト重合体[A
)を得る乳化重合の方法は当業者に一般的に知られてい
る方法で行なうことができる。この乳化重合において9
重合を重合率100チまで行房わず、50〜93%、好
ましくは60〜90チの重合率て重合を停止きせること
が高衝撃性を得るための必須条件である。重合率が50
俤未満では、耐熱性が低下する。オた重合率が93俤を
超えると耐衝撃性の向上効果が得られない。
)を得る乳化重合の方法は当業者に一般的に知られてい
る方法で行なうことができる。この乳化重合において9
重合を重合率100チまで行房わず、50〜93%、好
ましくは60〜90チの重合率て重合を停止きせること
が高衝撃性を得るための必須条件である。重合率が50
俤未満では、耐熱性が低下する。オた重合率が93俤を
超えると耐衝撃性の向上効果が得られない。
なお9本発明において9重合率は、サンプリングした重
合反応液(乳化重合の時はラテックス)に重合禁止剤を
加え、赤外線水分計を用いて揮発分を除去したのち、不
揮発分の重量を測定し、この値と仕込割合から決定され
る。重合率の単位は。
合反応液(乳化重合の時はラテックス)に重合禁止剤を
加え、赤外線水分計を用いて揮発分を除去したのち、不
揮発分の重量を測定し、この値と仕込割合から決定され
る。重合率の単位は。
俤を採用するが、これは重f%を意味する。
得られるグラフト共重合体ゴムrA]50−90重量部
の存在下に、芳香族ビニル化合物(■)0〜100vi
t%、 メタクリル酸エステルIv)0〜100重t%
及びシアン化ビニル化合物(V)0〜40重量%からな
る単量体10−50重−i部を乳化重合させて共重合体
[B)を得る。
の存在下に、芳香族ビニル化合物(■)0〜100vi
t%、 メタクリル酸エステルIv)0〜100重t%
及びシアン化ビニル化合物(V)0〜40重量%からな
る単量体10−50重−i部を乳化重合させて共重合体
[B)を得る。
上記芳香族ビニル化合物(I[I)としては、α−メチ
ルスチレン、α−エチルスチレン等のα−置換スチレン
、クロロスチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレ
ン等の核置換スチレン、スチレン等があげられる。
ルスチレン、α−エチルスチレン等のα−置換スチレン
、クロロスチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレ
ン等の核置換スチレン、スチレン等があげられる。
これらの中で、耐熱性の面から、α−メチルスチレンを
使用するのが好11−、 < 、特に(III)、 (
IVI及び(V)の合計に対し、25〜75重−#多使
用するのが好ましい。
使用するのが好11−、 < 、特に(III)、 (
IVI及び(V)の合計に対し、25〜75重−#多使
用するのが好ましい。
メタクリル酸エステル(豹としては、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が使用
できる。
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が使用
できる。
また、シアン化ビニル化合物(V)としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等があげられる。シアン
化ビニル化合物(V)の景が多過ぎると。
ニトリル、メタクリロニトリル等があげられる。シアン
化ビニル化合物(V)の景が多過ぎると。
成形性が低下するので、40i[%を越えない範囲で使
用する。
用する。
共重合体〔B″)H,グラフト共重合体ゴム[’、A]
50〜90重景部のラテック置型存在下へ、上記単量体
10〜50重景部を置型しくは合計100重景1となる
ように加オー、室温で攪拌混合シ2.乳化状態とした混
合液を滴下し、乳化重合して得る。
50〜90重景部のラテック置型存在下へ、上記単量体
10〜50重景部を置型しくは合計100重景1となる
ように加オー、室温で攪拌混合シ2.乳化状態とした混
合液を滴下し、乳化重合して得る。
共重合体[B)は、グラフト化率を25〜60%。
特に30〜50チにy4整するのが好ましい。グラフト
化率が、この範囲以外では、耐衝撃性が低下する傾向に
ある。なお9本発明において、グラフト化率は固形状に
した樹脂を一定景採取し、これをアセトンで可溶分と不
溶分に分離し、不溶分のアセトンを除去したのち重量を
測定し、下記に示した式に従って算出する。
化率が、この範囲以外では、耐衝撃性が低下する傾向に
ある。なお9本発明において、グラフト化率は固形状に
した樹脂を一定景採取し、これをアセトンで可溶分と不
溶分に分離し、不溶分のアセトンを除去したのち重量を
測定し、下記に示した式に従って算出する。
共重合体〔B〕と混合する共重合体〔C〕は、グラフト
共重合体ゴム〔A35〜15重量%、シアン化ビニル化
合物(M) 0〜40重量%及び芳香族ビニル化合物(
至)45〜95重量%を、乳化重合により重合して得る
。乳化重合法は9通常行なわれている方法が使用できる
。
共重合体ゴム〔A35〜15重量%、シアン化ビニル化
合物(M) 0〜40重量%及び芳香族ビニル化合物(
至)45〜95重量%を、乳化重合により重合して得る
。乳化重合法は9通常行なわれている方法が使用できる
。
共重合体〔C〕において、グラフト共重合体ゴム〔A〕
が5置型係未満では耐衝撃性の効果が劣り。
が5置型係未満では耐衝撃性の効果が劣り。
15重量%を超えると耐熱性の向上効果が劣る。
シアン化ビニル化合物(M)としては、共重合体CB)
の製造に使用したもの((V)成分)と同様のものが挙
げられる。シアン化ビニル化合物(Mlは、成形性の面
から40重量%を超えない範囲で使用する。
の製造に使用したもの((V)成分)と同様のものが挙
げられる。シアン化ビニル化合物(Mlは、成形性の面
から40重量%を超えない範囲で使用する。
芳香族ビニル化合物(至)としては、前記芳香族ビニル
化合物(■)と同様のものが使用できる。芳香族ビニル
化合物(至)としては、α−メチルスチレンが好ましく
、特に、共重合体〔C〕の成分中25〜75重fle4
使用するのが好ましい。α−メチルスチレンが少なすぎ
ると耐熱性が低下し、多すぎると耐衝撃性が低下する。
化合物(■)と同様のものが使用できる。芳香族ビニル
化合物(至)としては、α−メチルスチレンが好ましく
、特に、共重合体〔C〕の成分中25〜75重fle4
使用するのが好ましい。α−メチルスチレンが少なすぎ
ると耐熱性が低下し、多すぎると耐衝撃性が低下する。
共重合体(:B) 20〜70重量部、好ましくは30
〜60重量部と、共重合体[C] 30〜80重量部、
好ましくは40〜70重量部とを全体で100重量部と
なるように配合し混合して共重合体混合物〔D〕を得る
。〔B〕/〔C〕が重量比で、20/80未満であれば
ゴム成分が少なくなるため。
〜60重量部と、共重合体[C] 30〜80重量部、
好ましくは40〜70重量部とを全体で100重量部と
なるように配合し混合して共重合体混合物〔D〕を得る
。〔B〕/〔C〕が重量比で、20/80未満であれば
ゴム成分が少なくなるため。
耐熱性は向上するが、耐衝撃性の向上効果が得られない
5また。70/30を超えるとゴム成分が多くなるため
成形加工性及び耐熱性が低下する。
5また。70/30を超えるとゴム成分が多くなるため
成形加工性及び耐熱性が低下する。
共重合体〔B〕及び共重合体〔C〕は、いずれも乳化重
合で得られるため9両者はラテックス状態で混合される
。混合後に9例えばカリウムミョウバンを溶解した熱水
と混合することによシ、塩析して、樹脂分を分離し、脱
水、乾燥して粉末状の樹脂(共重合体混合物〔D〕の粉
末物)を得る。
合で得られるため9両者はラテックス状態で混合される
。混合後に9例えばカリウムミョウバンを溶解した熱水
と混合することによシ、塩析して、樹脂分を分離し、脱
水、乾燥して粉末状の樹脂(共重合体混合物〔D〕の粉
末物)を得る。
共重合体CEIは、シアン化ビニル化合物(4)0〜4
0重量%及び芳香族ビニル化合物@)60〜100重i
%を懸濁重合させて得られる。シアン化ビニル化合物帽
としては、前記シアン化ビニル化合物(V)と同様のも
のを挙げることができ、芳香族ビニル化合物■)として
は、前記芳香族ビニル化合物(II)と同様のものを挙
げることができる。ここでシアン化ビニル化合物罎が、
40重量%を超えると。
0重量%及び芳香族ビニル化合物@)60〜100重i
%を懸濁重合させて得られる。シアン化ビニル化合物帽
としては、前記シアン化ビニル化合物(V)と同様のも
のを挙げることができ、芳香族ビニル化合物■)として
は、前記芳香族ビニル化合物(II)と同様のものを挙
げることができる。ここでシアン化ビニル化合物罎が、
40重量%を超えると。
成形性が低下する。また、芳香族ビニル化合物■)とし
ては、α−メチルスチレンを使用するのが好ましく、特
に共重合体〔E〕の原料である全単量体に対し、40〜
75重量%使用するのが好ましい。
ては、α−メチルスチレンを使用するのが好ましく、特
に共重合体〔E〕の原料である全単量体に対し、40〜
75重量%使用するのが好ましい。
α−メチルスチレンが少なすぎると耐熱性が低下する傾
向にあり、多すぎると耐衝撃性が低下する傾向にある。
向にあり、多すぎると耐衝撃性が低下する傾向にある。
本発明において、共重合体〔E〕は、懸濁重合により製
造することが必須要件であるが、その方法については、
公知の方法で行なうことができる。
造することが必須要件であるが、その方法については、
公知の方法で行なうことができる。
本発明になる耐熱性、耐候性および耐衝撃性熱可塑性樹
脂組成物は、前記共重合体混合物〔0330〜100重
量部と、共重合体〔E″10〜70重量部を全体で10
0重量部となるように配合し。
脂組成物は、前記共重合体混合物〔0330〜100重
量部と、共重合体〔E″10〜70重量部を全体で10
0重量部となるように配合し。
混合した混合物を含有してなる。すなわち1本発明にお
いては、共重合体混合物〔D〕のみでも、充分な、耐熱
性、耐候性及び耐衝撃性が得られるが。
いては、共重合体混合物〔D〕のみでも、充分な、耐熱
性、耐候性及び耐衝撃性が得られるが。
さらに上記範囲で共重合体[E]と混合すると、樹脂の
流動性が向上し、耐熱性、耐衝撃性及び成形加工性がさ
らに向上する。なお、共重合体〔E〕が70重量部を超
えると、耐衝撃性が低下する。
流動性が向上し、耐熱性、耐衝撃性及び成形加工性がさ
らに向上する。なお、共重合体〔E〕が70重量部を超
えると、耐衝撃性が低下する。
本発明になる熱可塑性樹脂組成物は、上記配合量の共重
合体混合物〔D〕(粉末状樹脂)、又はこれと共重合体
〔E〕(ビーズ状樹脂)、並びに必要に応じてその他の
樹脂9着色剤、各種添加剤等を適宜配合し、ミキサーで
混合し、好ましくは240〜260℃の温度に保った押
出混練機で尋噂溶融混練して、ペレット状とされる。こ
のベレットは。
合体混合物〔D〕(粉末状樹脂)、又はこれと共重合体
〔E〕(ビーズ状樹脂)、並びに必要に応じてその他の
樹脂9着色剤、各種添加剤等を適宜配合し、ミキサーで
混合し、好ましくは240〜260℃の温度に保った押
出混練機で尋噂溶融混練して、ペレット状とされる。こ
のベレットは。
例えば熱可塑性成形材料とし7て、糧々の成形品に使用
される。なお、上記共重合体CD]と〔E〕の混合量を
変化させることにより、任意の物性値を有する熱可塑性
樹脂組成物を得ることができる。
される。なお、上記共重合体CD]と〔E〕の混合量を
変化させることにより、任意の物性値を有する熱可塑性
樹脂組成物を得ることができる。
(実施例)
次に本発明の実施例を示す。以下(部)および(刑は「
重量部」および「重量%」を示す。
重量部」および「重量%」を示す。
実施例1
1−1 グラフト重合体ゴム〔A〕ラテックスの製造法
〔配合組成〕
成分(I)ポリブタジエンラテツ 300部クスり住友
ノーガタツ (固形分) り■製、8N−800) アクリル酸ブチル 700部 トリアリルイソシアヌ 14部 レート 過硫酸カリウム 0.5部 脱イオン水 300部 乳化剤:KSソープ 8部 (花王石けん■商品名。
ノーガタツ (固形分) り■製、8N−800) アクリル酸ブチル 700部 トリアリルイソシアヌ 14部 レート 過硫酸カリウム 0.5部 脱イオン水 300部 乳化剤:KSソープ 8部 (花王石けん■商品名。
脂肪酸カリウム)
亜硫酸ナトリウム 0.09部
脱イオン水 2000部
成分成分)
成分(3)
成分(2)
〔重合操作〕
反応容器に成分(I)および均一に溶解した成分(4)
を仕込み混合攪拌したのち、均一に溶解した成分(2)
を添加する。窒素置換後成分(3)を添加して、60〜
65℃に昇温し、約3時間重合させたのち、冷却し9重
合を停止させた。この時の重合率は71チであった。
を仕込み混合攪拌したのち、均一に溶解した成分(2)
を添加する。窒素置換後成分(3)を添加して、60〜
65℃に昇温し、約3時間重合させたのち、冷却し9重
合を停止させた。この時の重合率は71チであった。
1−2 グラフト共重合体〔B〕の乳化重合〔配合組成
〕 グラフト重合体ゴム〔A〕600部(固形分) 成分(I)乳化剤:エマール2F二 1部−ドル(花王
石けん■商 品名、ラウリル硫酸Na) 乳化剤;KSンーブ(花 5部 玉石けん■商品名、脂肪 酸カリウム) 成分(2) キュメンハイドロパーオ 0.4 部キ
サイド アクリロニトリル 35部 スチレン 70部 成分(3) ロンガリット(商品名。
〕 グラフト重合体ゴム〔A〕600部(固形分) 成分(I)乳化剤:エマール2F二 1部−ドル(花王
石けん■商 品名、ラウリル硫酸Na) 乳化剤;KSンーブ(花 5部 玉石けん■商品名、脂肪 酸カリウム) 成分(2) キュメンハイドロパーオ 0.4 部キ
サイド アクリロニトリル 35部 スチレン 70部 成分(3) ロンガリット(商品名。
ナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート)
脱イオン水
炭酸カリウム
脱イオン水
KSソープ
脱イオン水
キュメンハイドロパーオ
キサイド
ターシャリ
カプタン
アクリロニトリル
スチレン
過硫酸カリウム
脱イオン水
〔重合操作〕
反応容器に成分(I)を入れ均一に溶解する。これに均
一に溶解した成分(2)を添加し攪拌したのち。
一に溶解した成分(2)を添加し攪拌したのち。
窒素置換後成分(3)を添加して、65℃に昇温シ、。
1.4部
1.2部
189部
&7部
189部
7部
400部
1.0部
89部
206部
1部
150部
ドデシルメル
成分(力
成分(6)
成分(5)
成分(4)
約1時間保温し9重合率を70チにする。その後。
均一に溶解した成分(4)及び成分(5)、成分(6)
を混合溶液にしたものを約2時間かけて反応容器内に滴
下し65℃で重合させる。65℃で約5時間後。
を混合溶液にしたものを約2時間かけて反応容器内に滴
下し65℃で重合させる。65℃で約5時間後。
この時の重合y$80〜85チで成分(7)を添加して
。
。
重合温度を80℃に昇温して、約2Hr重合させて重合
を完結させる。この時の重合率は98%であった。
を完結させる。この時の重合率は98%であった。
1−3 共重合体〔C〕の乳化重合
〔配合組成〕
成分(I)乳化剤;ラテムルKF 8部(花王石け
ん、ドデシル (固形分) ベンゼンスルホン酸Na) 脱イオン水 1710部 グラフト共重合体[:A] 50部成分(2)
α−メチルスチレン 640部ターシャルドデシル
メル 10部 カプタン アクリロニトリル 285部 スチレン 25部 成分(3)過硫酸カリウム 1.7部脱イオ
ン水 36部 〔重合操作〕 反応容器に成分(I)を入れ均一に溶解する。これに均
一に溶解した成分(2)を加え、攪拌したのち。
ん、ドデシル (固形分) ベンゼンスルホン酸Na) 脱イオン水 1710部 グラフト共重合体[:A] 50部成分(2)
α−メチルスチレン 640部ターシャルドデシル
メル 10部 カプタン アクリロニトリル 285部 スチレン 25部 成分(3)過硫酸カリウム 1.7部脱イオ
ン水 36部 〔重合操作〕 反応容器に成分(I)を入れ均一に溶解する。これに均
一に溶解した成分(2)を加え、攪拌したのち。
窒素置換後成分(3)を添加して65℃に昇温して約6
時間重合した後、80°Cに昇温し7て約3時間重合し
て完結させる。この時の重合率は、98チであった。
時間重合した後、80°Cに昇温し7て約3時間重合し
て完結させる。この時の重合率は、98チであった。
上記1−2で得たグラフト共重合体〔B〕を樹脂分で5
5重量部と上記1−3で得た共重合体CC,llを樹脂
分で45重量部をラテックス状で混合したものをカリミ
ョウバンを溶解した熱水中で塩析(−7゜脱水乾燥し2
て樹脂粉末(共重合体混合物〔D〕)を得た。この粉末
を押出機でベレット化して、これを射出成形機により物
性評価用試験片を成形した。
5重量部と上記1−3で得た共重合体CC,llを樹脂
分で45重量部をラテックス状で混合したものをカリミ
ョウバンを溶解した熱水中で塩析(−7゜脱水乾燥し2
て樹脂粉末(共重合体混合物〔D〕)を得た。この粉末
を押出機でベレット化して、これを射出成形機により物
性評価用試験片を成形した。
この試験片を用して物性を測定した。
この樹脂ラテックスの粉末化、ベレット化及び物性試験
片の作成の方法は、後述する実施例のいずれの場合にも
すべて同様の方式で行なった。
片の作成の方法は、後述する実施例のいずれの場合にも
すべて同様の方式で行なった。
実施例2〜4
グラフト重合体ゴムCA、Jラテックスの重合において
9重合率を62%、53%、90チで停止させた。その
他は実施例−1に準じて行々つた。
9重合率を62%、53%、90チで停止させた。その
他は実施例−1に準じて行々つた。
比較例1〜3
グラフト共重合体〔B〕の重合において成分配合を下記
に変更し、その他は実施例−1に準じて重合し、A 0 成分(I)グラフト重合体ゴム(Aj 300B(S
(固形分) 成分(2) キュメンハイドロバーオ 002部キサ
イド アクリロニトリル 】、5部 スチレン 36部 成分(3) キュメンハイドロパーオ 2.1mキサ
イド ターシャリドデシルメ/I−2゜5部 カプタン アクリロニトリル 195部 スチレン 454部 この時の重合率を70チ及び601.98チで停止させ
た。ラテックスの後処理、物性測定は。
に変更し、その他は実施例−1に準じて重合し、A 0 成分(I)グラフト重合体ゴム(Aj 300B(S
(固形分) 成分(2) キュメンハイドロバーオ 002部キサ
イド アクリロニトリル 】、5部 スチレン 36部 成分(3) キュメンハイドロパーオ 2.1mキサ
イド ターシャリドデシルメ/I−2゜5部 カプタン アクリロニトリル 195部 スチレン 454部 この時の重合率を70チ及び601.98チで停止させ
た。ラテックスの後処理、物性測定は。
実施例−1に準じて行なった。
実施例−1〜4及び参考例−1〜3で得た樹脂の試験結
果を表1に示した。尚物性はJIS tたはASTMの
該当する試験法に準じて行なった。
果を表1に示した。尚物性はJIS tたはASTMの
該当する試験法に準じて行なった。
また、ウェルド部二色性はシアニンブルー系着色剤1.
5重量部及び酸化チタン0.2重量部で着色したベレッ
トを試料としてウェルドを形成する試験金型でシリンダ
ー温度240℃で射出成形して外観を目視で評価した。
5重量部及び酸化チタン0.2重量部で着色したベレッ
トを試料としてウェルドを形成する試験金型でシリンダ
ー温度240℃で射出成形して外観を目視で評価した。
ウェルド評価基準
○:ウエルドニ色性がほとんどな:。
△;少々認められる
×;明らかに認められる
これらの試験法は以下同様であえ・。
実施例5〜9
グラフト共重合体〔B〕のグラフト化率を20チ。
35チ、45チ、50チ、65チにした。その他は実施
例−1に準じて行なった。
例−1に準じて行なった。
実施例−5〜9で得た樹脂の試験結果を表2に示した。
・;似・下余白
゛イ?′
実施例10〜12
グラフト共重合体CB〕と共重合体〔C〕の混合割合を
CBI/〔C:]−28,5/71.5. 33.5/
66.5゜4 o/60にした他は、5!施例−1に準
じて行なった。
CBI/〔C:]−28,5/71.5. 33.5/
66.5゜4 o/60にした他は、5!施例−1に準
じて行なった。
比較例4〜5
比較例−1で得たグラフト共重合体CB)に共重合体〔
C〕を60及び70重量部混合した他は、実施例−1に
準じて行なった。
C〕を60及び70重量部混合した他は、実施例−1に
準じて行なった。
実施例−10〜12及び比較例−4〜5で得た樹脂の試
験結果を表3に示した。
験結果を表3に示した。
実施例13〜15
共重合体〔E〕の懸濁重合
〔配合組成〕
成分(X) α−メチルスチレン 350部アク
リロニトリル 300部 スチレン 350部 アゾビスイソブチルニド 10部 リル ターシャリドデシルメル Z5N カプタン 成分(2) リン酸三カルシウム(日 30部本化学
■商品名、スーパ (純度10 タイト−10) チ) ドテシルベンゼンスルホ 0.5部 ン酸ソーダ 脱イオン水 1200部 〔重合操作〕 反応容器に成分(2)を入れ攪拌する。これに均一に溶
解した成分(2)を添加して70℃に昇温し、約4時間
重合する。その後90℃で1時間さらに105℃で2時
間重合して9重合を完結する。この時の重合率は98チ
であった。
リロニトリル 300部 スチレン 350部 アゾビスイソブチルニド 10部 リル ターシャリドデシルメル Z5N カプタン 成分(2) リン酸三カルシウム(日 30部本化学
■商品名、スーパ (純度10 タイト−10) チ) ドテシルベンゼンスルホ 0.5部 ン酸ソーダ 脱イオン水 1200部 〔重合操作〕 反応容器に成分(2)を入れ攪拌する。これに均一に溶
解した成分(2)を添加して70℃に昇温し、約4時間
重合する。その後90℃で1時間さらに105℃で2時
間重合して9重合を完結する。この時の重合率は98チ
であった。
グラフト共重合体〔B〕、共重合体〔C〕の混合物CB
)/(C]=5s/4sに対して、上記の方法で重合し
た共重合体(E’)を44.50.60重量部混合した
他は、実施例−1に準じて行なった。
)/(C]=5s/4sに対して、上記の方法で重合し
た共重合体(E’)を44.50.60重量部混合した
他は、実施例−1に準じて行なった。
比較例6
比較例−1で得たグラフト共重合体〔B〕に共重合体[
E)を50重量部混合した他は、実施例−1に準じて行
なった。
E)を50重量部混合した他は、実施例−1に準じて行
なった。
実施例−13〜15及び参考例−6で得た樹脂の試験結
果を表4に示した。
果を表4に示した。
゛・R5
実施例16〜19
グラフト重合体ゴム[A〕でトリアリルイソシアヌレー
トの量を、アクリル酸ブチルに対して0.5チ、5チ、
10チ、20チとした他は、実施例−1に準じた。
トの量を、アクリル酸ブチルに対して0.5チ、5チ、
10チ、20チとした他は、実施例−1に準じた。
実施例20〜23
トリアリルイソシアヌレートの代りにトリアリルシアヌ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジビニ
ルベンゼンおよびジシクロペンタジェンメタクリレート
をそれぞれアクリル酸ブチルに対して2チ使用した他は
、実施例−1に準じて行なった。
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジビニ
ルベンゼンおよびジシクロペンタジェンメタクリレート
をそれぞれアクリル酸ブチルに対して2チ使用した他は
、実施例−1に準じて行なった。
比較例7〜8
トリアリルイソシアヌレートの量をアクリル酸ブチルに
対してOチと30%とした他は、実施例−1に準じて行
なった。
対してOチと30%とした他は、実施例−1に準じて行
なった。
実施例−16〜23.比較例−7〜8で得た樹脂の試験
結果を表5に示した。
結果を表5に示した。
実施例24〜26
グラフト重合体CA)の合成で、ポリブタジエン量を5
重量部、20重量部、40重量部とした。
重量部、20重量部、40重量部とした。
その他は実施例−1に準じて行なった。
比較例9〜10
ポリブタジェン′fkを0重量部、50重量部とした他
は、実施例−1に準じて行なった。
は、実施例−1に準じて行なった。
実施例24〜26及び比較例−9〜10で得られた樹脂
の試験結果を表6に示した。耐候性はサンシャインウエ
ザオメーターによる促進試験で伸びの変化について試験
した。
の試験結果を表6に示した。耐候性はサンシャインウエ
ザオメーターによる促進試験で伸びの変化について試験
した。
(発明の効果)
本発明に係る熱可塑性樹脂は、耐熱性、耐候性及び耐衝
撃性がすぐれ、さらに成形品外観も′良好である。
撃性がすぐれ、さらに成形品外観も′良好である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、多官能性単量体( I )0.1〜20重量部及び炭
素数1〜13のアルキル基を有するアクリル酸アルキル
エステル(II)60〜95重量部を、ジエン系重合体(
a)5〜40重量部の存在下に、重合率が50〜93%
まで乳化重合させた後、重合を停止して得られるグラフ
ト重合体ゴム〔A〕50〜90重量部の存在下に、芳香
族ビニル化合物(III)0〜100重量%、メタクリル
酸エステル(IV)0〜100重量%及びシアン化ビニル
化合物(V)0〜40重量%からなる単量体10〜50
重量部を乳化重合させて得られる共重合体〔B〕20〜
70重量部と、グラフト共重合体ゴム〔A〕5〜15重
量%、シアン化ビニル化合物(VI)0〜40重量%及び
芳香族ビニル化合物(VII)45〜95重量%を乳化重
合させて得られる共重合体〔C〕30〜80重量部とを
、〔B〕成分と〔C〕成分の合計が100重量部となる
ように配合し、混合して得られる共重合体混合物〔D〕
30〜100重量部、並びに、シアン化ビニル化合物(
VIII)0〜40重量%及び芳香族ビニル化合物(IX)6
0〜100重量%を懸濁重合させて得られる共重合体〔
E〕0〜70重量部を〔D〕成分と〔E〕成分の合計が
100重量部となるように配合し、混合して得られる混
合物を含有してなる耐熱性、耐候性および耐衝撃性熱可
塑性樹脂組成物。 2、多官能性単量体( I )がトリアリルイソシアヌレ
ート又はトリアリルシアヌレートである請求項1記載の
耐熱性、耐候性および耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17840388A JPH0229452A (ja) | 1988-07-18 | 1988-07-18 | 耐熱性,耐侯性および耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17840388A JPH0229452A (ja) | 1988-07-18 | 1988-07-18 | 耐熱性,耐侯性および耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0229452A true JPH0229452A (ja) | 1990-01-31 |
Family
ID=16047889
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17840388A Pending JPH0229452A (ja) | 1988-07-18 | 1988-07-18 | 耐熱性,耐侯性および耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0229452A (ja) |
-
1988
- 1988-07-18 JP JP17840388A patent/JPH0229452A/ja active Pending
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