JPS58187411A - 耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、劇候性、成形性および成形品外観にすぐれ、
特に耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂の製造法に関する
。

耐衝撃性樹脂として、ＡＢＳ樹脂と呼ばれる樹脂−ゴム
２相系の熱ｏＴｖＪ性樹脂があるが、このＡＢＳ樹脂は
、耐衝撃性を付与するためのゴム成分であるブタジェン
系重合体が、主鎖中に化学的に不安定な二重結合を多く
有するため。

紫外線などによって劣化し易く、耐候性の劣ることも良
く知られている。このＡＢＳ樹脂の耐候性の欠点を改良
する方法として、主鎖中に二重結合をほとんど有しない
飽和ゴム状重合体を使用する方法が提案されており、そ
の代表的なものにアクリル系ゴムを使用したものが知ら
れている。この飽和ゴムは、紫外線に対しては安定であ
るが１反面、架橋やグラフト活性点を有していないため
、この樹脂−ゴム２相系樹脂の必須条件であるゴム架橋
やグラフト構造をとりに＜＜、そのため、耐衝撃性がで
にくかったシ。

ゴムが、成形中に変形して射出成形品の表面に。

いわゆるウェルド部二色性を生じやすく、成形品外観が
ＡＢＳ樹脂に比べて劣るという欠点があった。この欠点
を改良するため、いろいろな架橋剤を選定して共重合し
たり、過酸化物架橋などの方法が提案されている。しか
し、一般に。

アクリル系ゴムの架橋度を上げると成形品外観は改良さ
れるが、耐衝撃性が低下し、目的とする耐衝撃性樹脂を
得ることができない、又、アクリルゴムはブタジェンゴ
ムに比べてガラス転移点が高いため、特に低温での耐衝
撃性が劣るのが欠点である。

本発明者等は、これら従来法にシける欠点を改良する目
的で研究を行なった結果、４１に低温での耐衝撃性を著
しく向上させ、かつ、成形品外観が改良され、耐候性お
よび成形性の爽好な熱０］１１性樹脂の製造法を見出し
１本発明を成すに至った。ここで、成形品外観は主とし
てウェルド部三色性のことをいい、ウェルド部二色性と
は射出成形品において、そのウェルド部を境に１色調が
ｌ１ｌＩ淡二色性を呈する現象をいう。これは１色調に
方向性があるため方向性の異なる屯のが突き合わされる
ウェルド部に発生するものと考えられている。

すなわら１本発明は、多官能性単量体（１１０，１〜２
０重量嘩、炭素数１〜１３のアルキル基を肩するアクリ
ル酸エステル（Ｉ１１５０〜９Ｑ、９］ｉ量−および（
組と共１合可能な他のビニル化合物（厘）０〜３０重量
−を全体が１００重量−になるように使用して得られる
重合性単量体（ａ）　９５〜６０重量部をジエン系重合
体（ｂ）５〜４０重量部の存在下に重合率５０〜９３９
Ｇまで乳化重合させたのち重合を停止させて得られるグ
ラフト重合体ゴム〔Ａ１５〜５０重量部の存在下に単量
体〔Ｂ〕として芳香族ビニル化合物（■）０〜１００重
量−。

メタクリル版エステル閏０−１００重量−およびシアン
化ビニル化合物（Ｍｌ　ｏ〜４０重量−を全体が１００
重量−になるような割合で９５〜５０重量部を重合させ
ることを特徴とする耐衝撃性耐候性熱可塑性樹脂の製造
法に関する。

本発明において９重要なことは、グラフト重合体ゴム■
〕がジエン系重合体（ｂ）を核として。

重合性単量体（１）としてアクリル酸エステルおよび多
官能性単量体を必須成分として配合しグラノド重合させ
たものであること並びにこのグラフト重合体ゴムの合成
において、グー）７ト重合を重合率１００％まで完結さ
せず９重合率５０〜９３チで重合を停止させたものであ
ることである。

すなわち、アクリル酸エステルに多官能性単量体を共重
合させて得た架橋アクリルゴムにスチレン、アクリロニ
トリル等をグラフト重合さけ良くなるが、耐衝撃性が低
下し、逆に架橋度をドげると成形品のウェルド部二色性
が目立つようになる。本発明の第１のポイントはこの相
反する２つの因子を両立させるため、ゴムとしての特性
のすぐれ九ジエン系共重合体ゴム２テノクスを核として
、これにアクリル酸エステルと架橋剤としての多官能性
単量体を乳化グラフト重合させたグラノド重合体ゴムを
使用することにあり、これにより成形品外１ｉｔｔ著し
く改良することができる、１しかし、これだけでは、耐
衝撃性の光分鍋いものを得るには不充分で、特に低温で
の耐衝撃性を向上させるためには、グラフト重合体ゴム
臥〕が重合率１００嚢まで重合を完結させて得られるも
のではなく、３１合率を５０〜９３−で重合を停止させ
て得られるものであることが必要である。このような重
合を途中で停止させて得られるグラノド重合体ゴムを用
いることにより、耐衝撃が著しく向上し。

特に、低温での耐衝撃性の向上効果が顕著なことは、従
来の方法では全く予想できなかった点である。

本発明のグラフト重合体ゴム臥〕を得る場合。

ジエン系重合体ｆｂｌとしてはポリブタジェン、ブタジ
ェンニステレ／共重合体等が使用でき１重合性単量体（
ａ）としては多官能性単量体（１）、炭素数１〜１３の
アルキル基を有するアクリル酸エステル（ＩＩ）および
必要に応じて（Ｕ）と共重合可能な他のビニル化合物唾
）が使用できる。多官能性単量体（１）としてはエチレ
ングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート
、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジシクロペ
ンタジェンアクリレート、ジシクロペンタジェンメタク
リレート等の多価ビニル化合物、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート
等の多価アリル化合物などが挙げられるが、これらのう
ちトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレー
ト、ジシクロペンタジェンアクリレート、ジシクロペン
タジェンメタクリレートが％に好ましい。共重合する多
官能性単量体としては１重合性単量体＋ａｌ中、０．１
〜２０重量嘩、好ましくは０．５〜１０重量−の範囲内
で使用される。α１重量％未満では、架橋度が不充分で
、耐衝撃性。

成形品外観が劣シ、２０重量％を越えると架橋度が過剰
となり、耐衝撃性が低下する。炭素数１〜１３のフルキ
ル基を有するアクリル酸エステルｔｕｔとしては、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへキ
シルアクリレート等があり、このうち、ブチルアクリレ
ートが檜に好ましい。このアクリル酸エステルｍＨ。

単１体ｆａｌ中に、５０〜９９．９重ＵＳ、好マシくは
６５〜９９．５重１ｓ使用される。５０重量−未満では
アクリルゴムの特性が低下する。アクリル酸エステル（
ＩＩ）と共重合ｐ１能な他のビニル化合物（ｍｌとして
はアクリロニトリル、スチレン等があり、］ｌ［合性単
量体＋ａｌ中、θ〜３０重量嚢、好ましくはθ〜２５重
量優の範囲内で使用される。

３０重量慢を越えると重合性単量体ｆａ）を重合さき走
時にアクリルゴム７としての特性が充分得られなくなる
。

ト記重合性単慶体Ｔａｌと上記ジエン系重合体（ｂｌＵ
、　ｆｂｌ／ｌａ）カｍＪｌ比ｒ５／９５〜４０／６　
Ｇ＋７）割合で使用される。５／９５を越えると、耐衝
撃性、成形品外観の改良効果が不充分であ）。

４０／６０未満では耐候性が騰〈なシ好オしくない。

また、上記ジエン系重合体（ｂ）は予め水性媒体中に分
数させたラテックス体として使用するのが乳化重合に際
し１分散を容易にするうえで好ましい。

−Ｆ配グラノド１合体ゴム臥〕を得るための乳化重合は
、当業者に一般的に知られている方法で行なうことがで
きる。この乳化重合において。

重合を重合率１００ｓまで行なわず、５０〜９３−９好
ましくは６０〜９ｏ−で停止させることが高耐衝撃性を
得るための必須条件である０重合率が５０−未満では、
単量体（Ｂ）の重合の際に単量体ＣＢ］と共重合する比
率が高くなシ、熱変形ｆＭ度が低下する。又９重合率が
９３−を越えると耐衝撃性の向上効果が充分得られない
。

グラノド重合体ゴムを得るための乳化重合に際し、少量
の乳化剤としてオレイン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ソ
ーダ、ドテシルベンゼンスルホン酸゛ソーダなどのアニ
オン系乳化剤やポリオキ／エチレ／セチルエーテルのよ
うなノニオン系乳化剤を使用してもよく、ま危１重合開
始剤としては９通常の乳化重合に用いられる例えば、過
硫酸塩やキュメンノ・イドロバ−オキサイド−ナトリウ
ムホルムアルデヒドスルホキシレートで構成されるレド
ックス系のものが使用される。

次に、上記グラフト重合体ゴムぴ〕の存在下に、単量体
〔Ｂ〕として芳香族ビニル化合物（船０〜１００重量−
、メタクリル鈑エステル（■）θ〜１００重量嚢および
シアン化ビニル化合物国）０〜４０重量−の割合で、全
体が１００重量−になるように使用して重合させられる
。単量体〔Ｂ〕としてシアン化ビニル化合物国）の量が
多過ぎると成形性が低ドするので４０重量−を越えない
範囲で使用しなければならない。また、芳香族ビニル化
合物（Ｎ）を３０重量−以上使用する場合。

本発明で最終的に得られる樹脂の成形性がより良好であ
り、７アン化ビニル化合物を１０重量％以上使用すると
耐薬品性環が向上する。よって、単量体（Ｂ’３として
は上記ｆｌＶ）を３０〜１００重Ｉｔ慢（特に５０〜９
０重量％）、（Ｍｌを０〜７０ム１％ｌに０〜４０重１
慢）および（司をθ〜３０電ｔチ（％に１θ〜３０重量
−）の割合で使用するのが好ましい。

上紀芳査族ビニル化合物（Ｆ／ｌとしては、α−メチル
スチレン、α−エチルスチレン尋のα−置換スチレン、
クロロスチレン、ビニルトルエン。

ｔ−ブチルスチレン等の被置換スチレン、スチレン等、
シアン化ビニル化合物（Ｖ）としてはアクリロニトリル
、メタクリロニトリル等、メタクリル酸エステルとして
はメタクリル酸メチル。

メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル勢が使用でき
る。

本発明において、上記グラフト重合体ゴ４λ〕と上記単
量体（Ｂ）は〔Ａ３５〜５０重量部に対して、　ＣＢ）
　９５〜５０重量部使用されるのが好ましい。ＣＡ）　
／　（Ｂ）が重量比で５／９５未満では最終的に得られ
る樹脂の耐衝撃性が低下し劃０１５０を越えると機械的
強度、耐熱変形性が低−トする。

また、上記グラフト重合体ゴム臥〕の存在−１に上記単
量体〔Ｂ〕を１合させるには、乳化重合法、Ｍ４１合法
、浴液重合法辞の重合法が採用できる。重合に際し、乳
化剤、１合開始剤、連鎖移動剤などが適宜添カロされる
。重合開始剤としては過硫酸塩やキュメンノ・イドロパ
ーオキサイドーナトリウムホルムアルテヒドスルホキシ
レート吟のレドックス系開始剤が上記単量体口〕に対し
、約０．１〜２１１−使用される。連鎖移動剤としては
、　ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンなどが単量体（Ｂ
）に対して約１重量−以内の量が使用される。重合温度
は、２０””２００℃特に５０〜９０℃の範囲で行なう
のが好ましい。なお、グラフト１合体ゴムの製造に際し
ても同様の条件を採用すればよい。

グラフト重合体ゴム臥〕の存在下に重合させる単量体は
、−回で全量重合したシ、数回に分割して重合し友９．
あるいは全単量体を滴下しながら重合する方法などのい
ずれの重合方法を採用してもかまわないが、第１段目と
して、単量体〔Ｂ〕のうち、５〜３０重量−を重合率５
〇−以上になるまで重合させ九のち、第２段目として単
量体〔Ｂ〕の残１を添加して重合させるのが好ましい。

このような２段階重合方法を採用することＫより、更に
、流動性、熱変形温度が＾く、かつ、耐衝撃性の高い樹
脂を得ることができるのでｍｔＬい方法である。最初に
重合させるのは単量体ＣＢ）のうち５〜３０重量−の範
囲が好ましく、５重量−未満では全量を１段で重合させ
る場合と差がなく、３０重量−を越えると単量体ＣＢ）
を分割添加して重合させることによる耐衝撃性向上効果
および熱変形温度の向上効果が少なくなる。またこのと
き１重合率が５０−以上進行したのち単量体口〕の残量
を添加し９重合させるのが好ましい。重會皐５ｏｖＩ未
満では熱変形温度、耐衝撃性の向上効果が少なくなる傾
向がある。

単量体ＣＢ）は、このように分割して使用される場合も
、総量として、上記に示し九［）、　（Ｖｌおよび（■
の使用割合になるように配合されるが。

第１段目および第２段目に分割して使用される単量体（
Ｂ）は、それぞれ。

芳香族ビニル化合物（■）０〜１００重量−メタクリル
酸ニスデル閑　　０〜１００重量−および シアン化ビニル化合″＊（Ｖ！１　　０〜４０１１％で
あり、かつ全体が１００重量−になるような割合で使用
されるのが好ましい。第１段目と第２段目において、上
記配合割合は同一でも異なっていてもよい。

グラフト重合体ゴムい〕の存在下に単量体印〕を重合さ
せて得られる耐衝撃性耐候性樹脂は。

該重合が乳化重合の場合９重合後のラテックスをカリミ
ョウバン′１ｒｌｌＩＩ解した熱水と混合する塩析など
の方法を利用して、凝固分離させられ。

脱水乾燥したのち９例えば押出機等を使ってペレット化
し、熱口１ｗｉ性成形材料として成形に供される。

また本発明により得られた熱可塑性樹脂は。

例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体。

スチレン−ａ−メチルスチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−アクリロニトリル−メタクリル酸メチ
ル共重合体、ポリ塩化ビニル等と適宜混合して使用して
もよい。

なお１本発明において２重合率はサンプリングした重合
反応液（乳化重合の時はラテックス）を赤外線水分計を
用いて絶乾したのち、不揮発分の重量を測定し、この値
と仕込割合から決定される。重合率の単位は−を採用す
るが、これは重量−を意味する。

次に９本発明の実施例を示す。以下「部」およびｒ％ｊ
は「重量部」および「重量部」を示す。

実施例１ １−１　グラフト重合体ゴムラテックスの製造〔配合組
成〕 成分Ｉ ポリブタジェンラテックス３００部（固形分）成分■ アクリル酸ブチル　　　　　７００部 および トリアリルイノシアヌレート　　１４部成分逼 過ｆｆｔＲカリウム　　　　　　　０．４部亜硫酸ナト
リウム　　　　　α０４部 および 脱イオン水　　　　　　　１４２０部 〔１金繰作〕 反応容器に成分■および均一に溶解し九成分厘を仕込ん
で混合攪拌したのち、均一に溶解した成分…を添加し、
窒素置換後昇温し６０〜６５℃で約４時間重合させ九の
ち冷却して重合を停止させ友、この時の重−含率は６７
−であった。

１−２　グラフト重合体ゴムラテックス存在下の乳化重
合 〔配合組成〕 成分Ｎ 脱イオン水　　　　　　　　１４２５部乳化剤（ノンサ
ールＴＮ−１）　　　１０．６部および ロンガリソト　　　　　　　　　２８部成分■ スチレン　　　　　　　　　　５０７部アクリロニトリ
ル　　　　　　１９３部キュメンハイドロパーオキ　　
２に４５部サイド（ＣＨＰ） および ター／ヤリドデシルノル力　　　２８部ブタン（ＴＤＭ
） 〔重合操作〕 均一に溶解し友成分■およびＶを反応容器に仕込み、均
一に攪拌混合したのち、上記１−１で得九グラフト重合
体ゴムラテックス３００部（固形分、グラフト重合体ゴ
ム、スチレンおよびアクリロニトリルの総量に５ｔｔし
て３０％）を添加し、窒素置換しながら更に３０分攪拌
混合した。その後６５℃で約６時間型合し９重合率が９
０−を確認したのち更に９０℃、２時間重合させ樹脂ラ
テックスを得た。この樹脂ラテックスをカリミョウバン
を溶解した熱水中で塩析し、脱水乾燥して樹脂粉末を得
た。この粉末を押出機でベレット化し、物性評価用試料
に供した。この樹脂ラテックスの粉末化、ベレット化の
方法は後述する実施例のいずれの場合にもすべて同様の
方法で行なった。

実施例２ グラフト重合体ゴムラテックスの重合において。

重合率５５１．６０％、８３＊おｊび９０％で停止させ
た。その他は実施例ＩＫ準じて行なった。

参考例１ グラフト１合体ゴムラテックスの重合において重合率４
５優および９５％で停止させた。その他は実施例１に準
じて行なった。

参考例２ グラフト重合体ゴムラテックスの重合において。

重合率９０襲で９０℃に昇温し更に２時間重合させ重合
率９８−のゴムラテックスを得た。その他は実施例１に
準じて行なつ九。

実施例１〜２．参考例１〜２で得た樹脂の試験結果を表
１に示した。尚、物性はＪＩＳ又はＡＳＴＭの該当する
試験法に準じて行ない、又、ウェルド部二色性はシアニ
ンブルー系着色剤１．５　ＰＨＲ。

Ｔｉｅ、０．２ＰＨＲで着色したペレットを試料とし。

ウェルドを形成する試験金型でシリンダ一温度２４０℃
で射出成形して外観を目視で評価した。

評価基準はＱはほとんどなし、×は明らかにウエルドニ
色性が認められるもの、Δはこれらの中間として行なっ
た。これらの試験法は以下同様であ実施例３ グラフト重合体ゴムで共重合させるトリアリルイソシア
ヌレートの量をアクリル酸ブチルに対し−ｒｏ、ｓ’ｓ
、　５．ｏ＊、１ｏＬｓおよび２０−とした。

その他は実施例１に準じて行なり九。

参考例３ トリアリルイソ７アヌレートの量をアクリル酸ブチルに
対して０−および３０９６とした。その他は実施例ＩＫ
準じて行なつ九。

実施例４ トリアリルイソシアヌレートの代りにシンクロペンタジ
ェンアクリレートをアクリル酸ブチルに対して２饅、５
チ、１０−および２０１ｍ使用し友。

その他は実施例１に準じて行なつ九。

参考例４ トリアリルイソシアヌレートの代）に用いゐジシクロペ
ンタジェンアクリレートの量をアクリル酸ブチルに対し
て０．３１および３０−とじ九。その他は実施例１に準
じて行なつ九。

実施例５ トリアリルイノンアヌレートの代りにトリアリル７アヌ
レート、ジアリルフタレート、エチレングリコールジメ
タクリレートおよびジビニルベンゼンをそれぞれアクリ
ル酸ブチルに対して２−使用した。その他は実施９４１
に準じて行なった。

実施例３〜５および参考例３〜４で得た樹脂の試験結果
を表２に示した。

以１．ｉ、白 実施例６ グラフト重合体ゴムの合成でポリブタジェン量を３０重
量部の代シに５重量部、２０重量部および４０重量部と
した。その他は実施例１に準じて行なつ友。

参考例５ ポリブタジェン量を０重量部、３重量部および５０重量
部とした他は実施例１に準じて行なった。

実施例６および参考例５で得た樹脂の試験結果を表３に
示した。なお、耐候性はサンシャインウエザオメーター
による促進試験で伸びの変化について試験し友。

実施例７ 実施例１の配合組成に準じて合成し九グラフト重合体ゴ
ムラテックス（Ａ）を固形分でグラフト重合体ゴム、ス
チレンおよびアクリロニトリルの総量に対して、３０−
の代りに２５チ、２０１゜１７．５％、１５優および１
０チに変えてグラフト重合させた。その他は実施例１に
準じて行なつ九。

実施例８ 実施例１の配合組成に準じて合成したグラフト重合体ゴ
ムラテックス臥〕を固形分でグラフト重合体ゴム、スチ
レンおよびアクリロニトリルの総量に対して４０−に変
えてその他は実施例１に準じて行なった。

このようにして得た粉末状樹脂にスチレン−アクリロニ
トリル共重合体（アクリ−ニトリル含有量２８−）を混
合して、ゴムラテックス臥〕ヲ固形分で２５１．２０−
および１７．５−に希釈して特性評価を行なつえ。

参考例６ １合＄９８−まで重合させ友グラフト重合体ゴムラテッ
クス（参考例２）を固形分でクラフト重合体“ゴム、ス
チレンおよびアクリロニトリルの総量に対して２５嚢お
よび２０％としてグラフト重合させた。その他は実施例
１に準じて行なった。

実施例７〜８および参考例６で得た樹脂の試験結果を表
４に示した。

以１九ｊイ） 実施例９ 実施例１のグラフト重合体ゴムの存在下に乳化１合させ
る単量体成分ｔＶ＋のうち、第１に目に５９＆を６５℃
、３Ｈｒ、重合させたのち、残りの９５％を実施例１に
準じて重合を行なった。この時成分間のうちＴＤＭを単
量体混合物に対しα４−から０，５慢に増ＩＬ、流動性
の向−ヒを計った。その他は実施例１に準じて行なつ九
。

実施例１０ 実施例９の１段目に重合させる単量体混合物の量を７．
５チ、１５％、２Ｇ−および３０嚢としてそれぞれ６５
℃、３Ｈｒ、重合させたのち、残りの単量体混合物を実
施例７に準じて重合を行なった。

参考例７ 実施例１０１段目に１合させる単量体混合物の量をＯＳ
および４０−とし九個は実施例９に準じて重合を行なっ
た。

以１°ｊ゛白 本発明により、耐ｆｕ撃性、特に低温での耐衝撃性が著
しく優れる熱６Ｊ塑性樹脂が製造でき、該熱０■塑性樹
脂は、成形品外観、耐候性および成形性も良好である。

第１頁の斡き ０発　明　者　堤正秀 東京都新宿区西新宿二丁目１番 １号日立化成工業株式会社内 ７０−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、多官能性単量体ｆｌｌＯ，１〜２０重量−９炭素数
   １〜１３のアルキル基を有するアクリル酸エステル（Ｉ
   Ｉ）５０〜９９．９重量−および（璽）と共重合可能な
   他のビニル化合物（Ｉ）θ〜３０重量−を全体が１００
   重量−になるように使用して得られる重合性単量体（２
   １９５〜６０重量部をジエン系重合体（ｂ）５〜４０重
   量部の存在下に重合率が５０〜９３％まで乳化重合させ
   たのち重合を停止させて得られるグラフト重合体ゴムい
   〕５〜５０重量部の存在下に、単量体（Ｂ）として芳香
   族ビニル化合物（ＩＩ）　０〜１００重量−、メタクリ
   ル酸エステル（■）θ〜１００重量−およびシアン化ビ
   ニル化合物国）０〜４０重量−を全体が１００重量−に
   なるような割合で９５〜５０重量部重合させることを特
   徴とする耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造法。 ２　多官能性単量体（夏）がトリアリルイソシアヌレー
   ト又はトリアリルシアヌレートである特許請求の範囲第
   １項記載の耐衝撃性熱可塑性アクリレート又はジシクロ
   ペンタジェンメタクリレートである特許請求の範囲第１
   項記載の耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造法。 ４、　グラフト重合体ゴム臥〕の存在下に単量体〔Ｂ〕
   を重合させるに際し、単量体〔Ｂ〕のうち。 ５〜３０重量−を重合率５０重量％以上になるまで重合
   させ、ついで、単量体［Ｂ］の残部を添加し１重合させ
   ２分割された単量体〔Ｂ〕のそれぞれが。 芳香族ビニル化合物（酌　６〜１００重量−メタクリル
   酸エステル（Ｖ）　　０〜１００］１ｉ１％および シア／化上ニル化合物（Ｍ）　　０〜４０重量−を全体
   が１００重量優になるように配合されてなる特許請求の
   範囲第１項、第２項または第３項記載の耐衝撃性熱可塑
   性樹脂の製造法。