JPH02293817A - コンタクトレンズ - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
く産業上の利用分野〉
本発明は、コンタクトレンズに関し、更に詳細には酸素
透過性等に優れたコンタクトレンズに関する. 〈従来の技術〉 現在、一般的に使用されているコンタクトレンズとして
は,酸素透過性(以下GPと略す)ハードコンタクトレ
ンズと含水性のソフトコンタクトレンズとが知られてい
る。該含水性ソフトコンタクトレンズは、装用感に優れ
ているものの、素材の酸素透過性は不十分である。そこ
で酸素の透過率を高めるために素材の含水率を高めるこ
とが考えられるが、雑菌等に汚染されやすく,角膜や粘
膜に対して重篤な合併症を引き起こしやすいとの臨床結
果が報告されている.これに対しGPハードコンタクト
レンズは高い酸素透過性、乱視矯正効果、耐久性、安全
性の点から評価が高く、コンタクトレンズの主流になり
つつある。これに伴いGPハードコンタクトレンズの研
究も盛んに行なわれているが、前記各GPコンタクトレ
ンズは、酸素透過性のみが追求され,コンタクトレンズ
として要求される他の特性が十分でないのが実状である
。
透過性等に優れたコンタクトレンズに関する. 〈従来の技術〉 現在、一般的に使用されているコンタクトレンズとして
は,酸素透過性(以下GPと略す)ハードコンタクトレ
ンズと含水性のソフトコンタクトレンズとが知られてい
る。該含水性ソフトコンタクトレンズは、装用感に優れ
ているものの、素材の酸素透過性は不十分である。そこ
で酸素の透過率を高めるために素材の含水率を高めるこ
とが考えられるが、雑菌等に汚染されやすく,角膜や粘
膜に対して重篤な合併症を引き起こしやすいとの臨床結
果が報告されている.これに対しGPハードコンタクト
レンズは高い酸素透過性、乱視矯正効果、耐久性、安全
性の点から評価が高く、コンタクトレンズの主流になり
つつある。これに伴いGPハードコンタクトレンズの研
究も盛んに行なわれているが、前記各GPコンタクトレ
ンズは、酸素透過性のみが追求され,コンタクトレンズ
として要求される他の特性が十分でないのが実状である
。
例えば、特開昭62−8769号公報、特公昭62−6
1928号公報及び特公昭63−36646号公報に記
載されるコンタクトレンズは、酸素透過性は良いが、形
状安定性、耐汚染性に問題がある。一方、特開昭62−
99720号公報、特開昭62−212618号公報で
使用されるジアルキルフマレートは共重合性が悪い上に
、たとえ共重合できた場合でも、非常に脆いために割れ
やすく危険である.また、特開昭61−176909号
公報に示されるコンタクトレンズは、酸素透過性が低く
、近年特に注目されている連続装用には不適当である。
1928号公報及び特公昭63−36646号公報に記
載されるコンタクトレンズは、酸素透過性は良いが、形
状安定性、耐汚染性に問題がある。一方、特開昭62−
99720号公報、特開昭62−212618号公報で
使用されるジアルキルフマレートは共重合性が悪い上に
、たとえ共重合できた場合でも、非常に脆いために割れ
やすく危険である.また、特開昭61−176909号
公報に示されるコンタクトレンズは、酸素透過性が低く
、近年特に注目されている連続装用には不適当である。
く発明が解決しようとする課題〉
本発明の目的は、視力矯正効果に優れ、長期連続装用可
能な酸素透過性を有し、かつ形状安定性、耐汚染性、耐
久性に優れたコンタクトレンズを提供することにある。
能な酸素透過性を有し、かつ形状安定性、耐汚染性、耐
久性に優れたコンタクトレンズを提供することにある。
く課題を解決するための手段〉
本発明によれば、下記一般式(I)
(式中R1及びR2は同一又は異なる基であって、水素
原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12の
アルケニル基、炭素数3〜12の環状Y ム 前記X,Y及びZは同一又は異なる基であって,メチル
基, を示す.またmは0又はlを、nはO〜3の整数を、Q
は2〜4の整数を示す)で表わされる不飽和ジカルボン
酸ジエステル系単量体2〜95重量%を必須の原料モノ
マーとして含有する共重合体を含むコンタクトレンズが
提供される。
原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12の
アルケニル基、炭素数3〜12の環状Y ム 前記X,Y及びZは同一又は異なる基であって,メチル
基, を示す.またmは0又はlを、nはO〜3の整数を、Q
は2〜4の整数を示す)で表わされる不飽和ジカルボン
酸ジエステル系単量体2〜95重量%を必須の原料モノ
マーとして含有する共重合体を含むコンタクトレンズが
提供される。
以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明のコンタクトレンズは、特定の不飽和ジカルボン
酸ジエステル系単量体を原料モノマーとして含有する共
重合体を含むことを特徴とする。
酸ジエステル系単量体を原料モノマーとして含有する共
重合体を含むことを特徴とする。
本発明に用いる不飽和ジカルボン酸ジエステル系単量体
は、下記一般式(I)で表わすことができ、 式中Rエ及びR2は同一又は異なる基であって、水素原
子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のア
ルケニル基、炭素数3〜12の環状Y L 前記X,Y及びZは同一又は異なる基であって,メチル
基, ?示す。またmは0又は1を、nはO〜3の整数を、Q
は2〜4の整数を示す。前記R■及び/又はR2の炭素
数が13以上の場合、またmが2以上、nが4以上、Q
が5以上の場合には、製造が困難である。前記一般式(
I)で表わされる不飽和ジカルボン酸ジエステル系単量
体としては、例えばイソプロピルーターシャリブチルメ
サコネート、ジーターシャリブチルメサコネート、2−
エチルヘキシルーターシャリブチルメサコネート,エチ
ルートリルメサルシリルメチルメサコネート、エチルー
ペンタメチルジシ口キサニルメチルメチコネート、イソ
プロビル−1−リメチルシリルメチルメサコネート、イ
ソプロピルーペンタメチルジシ口キサニルメチルメサコ
ネート、イソプロピルーメチルビス(トリメチルシロキ
シ)シリルメチルメサコネート,イソプロピルートリス
(トリメチルシロキシシリル)イソプロビルメサコネー
ト、イソプロピルートリス(トリメチルシロキシシリル
)メチルメサコネート、イソプロピルートリス(ペンタ
メチルジシ口キサニルオキシ)シリルメチルメサコネー
ト、イソプロピルーペンタメチルジシ口キサニルメチル
メサコネート、イソプロピルーメチルビス(トリメチル
シロキシ)シリルエチルメサコネート,イソプロピルー
トリス(トリメチルシロキシシリル)イソプロビルメサ
コネート、イソプロピルートリス(トリメチルシロキシ
シリル)エチルメサコネート、イソプロピルートリス(
ペンタメチルジシ口キサニルオキシ)シリルエチルメサ
コネート、イソプロビルーペンタメチルジシ口キサニル
プ口ビルメサコネート,イソプロピルートリス(ペンタ
メチルジシ口キサニルオキシ)シリルプ口ピルメサコネ
ート、ターシャリブチルートリメチルシリルメチルメサ
コネート、ターシャリブチルーペンタメチルジシ口キサ
ニルメチルメサコネート、ターシャリブチルーメチルビ
ス(トリメチルシロキシ)シリルメチルメサコネート、
ターシャリブチルートリス(トリメチルシロキシシリル
)イソプロビルメサコネート、ターシャリブチルートリ
ス(トリメチルシロキシシリル)メチルメサコネート,
ターシャリブチルートリス(ペンタメチルジシ口キサニ
ルオキシ)シリルメサコネート、ターシャリブチルーペ
ンタメチルジシ口キサニルメチルメサコネート、ターシ
ャリブチルーメチルビス(トリメチルシロキシ)シリル
エチルメサコネート、ターシャリブチルートリス(トリ
メチルシロキシシリル)イソプロビルメサコネート、タ
ーシャリブチルートリス(トリメチルシロキシシリル)
エチルメサコネート、ターシャリブチルートリス(ペン
タメチルジシ口キサニルオキシ)シリルエチルメサコネ
ート,ターシャリブチルーペンタメチルジシ口キサニル
プ口ピルメサコネート、ターシャリブチルトリス(ペン
タメチルジシ口キサニルオキシ)シリルプ口ピルメサコ
ネート、2−エチルへキシルートリス(トリメチルシロ
キシシリル)イソプロビルメサコネート,2−エチルへ
キシルートリス(トリメチルシロキシシリル)メチルメ
サコネート、2一エチルへキシルートリス(ペンタメチ
ルジシ口キサニルオキシ)シリルメチルメサコネート、
2一エチルへキシルーペンタメチルジシ口キサニルメチ
ルメサコネート,2−エチルへキシルーメチルビス(ト
リメチルシロキシ)シリルエチルメサコネート,2−エ
チルへキシルートリス(トリメチルシロキシシリル)イ
ソプロビルメサコネート、2−エチルへキシルートリス
(トリメチルシロキシシリル)エチルメサコネート、2
−エチルへキシルートリス(ペンタメチノレジシ口キサ
ニルオキシ)シリルエチルメサコネート,2−エチルへ
キシルーペンタメチノレジシ口キサニルプ口ピルメサコ
ネート,2−エチルへキシルートリス(ペンタメチルジ
シ口キサニルオキシ)シリルプ口ピルメサコネート,ビ
ス(トリメチルシリル)プロビルメサコネート、ビス(
トリメチルシリル)メチルメサコネート,ビス(トリメ
チルシリル)エチルメサコネート、イソプロピルーター
シャリブチルシトラコネート、ジーターシャリブチルシ
トラコネート、2−エチルヘキシルーターシャリブチル
シトラコネート、エチルートリメチルシリルメチルシト
ラコネート、エチルーペンタメチルジシ口キサニルメチ
ルシトラコネート、イソプロピルートリメチルシリルメ
チルシトラコネート、イソプロピルーペンタメチルジシ
口キサニルメチルシトラコネート、イソプロピルーメチ
ルビス(トリメチルシロキシ)シリルメチルシトラコネ
ート、イソプロピルートリス(トリメチルシロキシシリ
ル)イソブロビルシトラコネート,イソプロピルートリ
ス(トリメチルシロキシシリル)メチルシトラコネート
,イソプロピルートリス(ペンタメチルジシ口キサニル
オキシ)シリルメチルシトラコネート、イソプロピルー
ペンタメチルジシ口キサニルメチルシトラコネート、イ
ソプロピルーメチルビス(トリメチルシロキシ)シリル
エチルシトラコネート,ターシャリブチルートリス(ト
リメチルシロキシシリル)イソプロビルシトラコネート
、ターシャリブチルートリス(トリメチルシロキシシリ
ル)エチルシトラコネート、ターシャリブチルートリス
(ペンタメチルジシ口キサニルオキシ)シリルエチルシ
トラコネート,ターシャリブチルーペンタメチルジシ口
キサニルプ口ピルシトラコネート、ターシャリブチルー
トリス(ペンタメチルジシ口キサニルオキシ)シリルプ
口ピルシトラコネート,イソプロビル−(2′−ヒドロ
キシ−3′一トリメチルシリルエトキシ)プロビルメサ
コネート,イソプロビル−(2′−ヒドロキシー3′−
ペンタメチルジシ口キサニルエトキシ)プロビルメサコ
ネート,イソプロビル−[2′−ヒドロキシ−3′−メ
チルビス(トリメチルシロキシ)シリルエトキシ]プロ
ビルメサコネート、イソブロビル−[2′−ヒドロキシ
−3′一トリス(トリメチルシロキシ)シリルエトキシ
]プロピルメサコネート、イソプロビル−[2′−ヒド
ロキシ−31−メチルビス(トリメチルシロキシ)シリ
ルブ口ビルオキシ]プロビルメサコネート、イソブロビ
ル−[2′−ヒドロキシ−3′一トリス(トリメチルシ
ロキシ)シリルプ口ピルオキシコプロビルメサコネート
,ターシャリブチル−[2′−ヒドロキシ−3′−メチ
ルビス(トリメチルシロキシ)シリルエトキシ]プロビ
ルメサコネート、ターシャリブチル−[2′−ヒドロキ
シ−3’ 一トリス(トリメチルシロキシ)シリルエト
キシ]プロビルメサコネート、ターシャリブチル−[2
′−ヒドロキシ−3′一トリス(トリメチルシロキシ)
シリルプ口ピルオキシ]プロビルメサコネート、ターシ
ャリブチル−[2′−ヒドロキシ−3′一トリメチルシ
ロキシビス(ペンタメチルジシロキサニルオキシ)シリ
ルプ口ピルオキシ]プロビルメサコネート、エチル−[
2′ヒドロキシ−31一トリス(トリメチルシロキシ)
シリルエトキシ]プ口ビルメサコネート、エチルー[2
′−ヒドロキシ−3′一トリメチルシロキシビス(ペン
タメチルジシ口キサニルオキシ)シリルプロピルオキシ
]プロビルシトラコネート,イソプロビル−[2′−ヒ
ドロキシ−3′一トリス(トリメチルシロキシ)シリル
プ口ピルオキシ]プロビルシトラコネート、ターシャリ
ブチルー[2′−ヒドロキシ−3′一トリス(トリメチ
ルシロキシ)シリルエトキシ]プ口ピルシトラコネート
等を挙げることができ、使用に際しては、単独若しくは
混合物として用いることができる。この際前記不飽和ジ
カルボン酸ジエステルとしてはシス体,トランス体のど
ちらであっても良いが、合成上の点からすればトランス
体であるメサコネートが好ましい。前記必須の原料成分
である不飽和ジカルボン酸ジエステル系単量体の含有割
合は,全原料モノマーに対して,2〜95重量%の範囲
である。不飽和ジカルボン酸ジエステル系単量体の含有
割合が2重量%未満では酸素透過率が極端に低く、95
重量%を超えるとコンタクトレンズとしての強度を保て
なくなり、しかもフッ素原子を含有しているので撥水性
も高くなり使用できない. 本発明において、前記一般式(I)で表わされる不飽和
ジカルボン酸ジエステルを調製するには,公知の方法で
得ることができる。具体的には例えば非対称のメサコン
酸アルキルアリルジエステルと等モルのアルキルシロキ
シシランとを、触媒として塩化白金酸の存在下及び不活
性ガスの雰囲気下,反応させる方法等により非対称のケ
イ素を有する不飽和ジカルボン酸ジエステルを得ること
ができる。
は、下記一般式(I)で表わすことができ、 式中Rエ及びR2は同一又は異なる基であって、水素原
子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のア
ルケニル基、炭素数3〜12の環状Y L 前記X,Y及びZは同一又は異なる基であって,メチル
基, ?示す。またmは0又は1を、nはO〜3の整数を、Q
は2〜4の整数を示す。前記R■及び/又はR2の炭素
数が13以上の場合、またmが2以上、nが4以上、Q
が5以上の場合には、製造が困難である。前記一般式(
I)で表わされる不飽和ジカルボン酸ジエステル系単量
体としては、例えばイソプロピルーターシャリブチルメ
サコネート、ジーターシャリブチルメサコネート、2−
エチルヘキシルーターシャリブチルメサコネート,エチ
ルートリルメサルシリルメチルメサコネート、エチルー
ペンタメチルジシ口キサニルメチルメチコネート、イソ
プロビル−1−リメチルシリルメチルメサコネート、イ
ソプロピルーペンタメチルジシ口キサニルメチルメサコ
ネート、イソプロピルーメチルビス(トリメチルシロキ
シ)シリルメチルメサコネート,イソプロピルートリス
(トリメチルシロキシシリル)イソプロビルメサコネー
ト、イソプロピルートリス(トリメチルシロキシシリル
)メチルメサコネート、イソプロピルートリス(ペンタ
メチルジシ口キサニルオキシ)シリルメチルメサコネー
ト、イソプロピルーペンタメチルジシ口キサニルメチル
メサコネート、イソプロピルーメチルビス(トリメチル
シロキシ)シリルエチルメサコネート,イソプロピルー
トリス(トリメチルシロキシシリル)イソプロビルメサ
コネート、イソプロピルートリス(トリメチルシロキシ
シリル)エチルメサコネート、イソプロピルートリス(
ペンタメチルジシ口キサニルオキシ)シリルエチルメサ
コネート、イソプロビルーペンタメチルジシ口キサニル
プ口ビルメサコネート,イソプロピルートリス(ペンタ
メチルジシ口キサニルオキシ)シリルプ口ピルメサコネ
ート、ターシャリブチルートリメチルシリルメチルメサ
コネート、ターシャリブチルーペンタメチルジシ口キサ
ニルメチルメサコネート、ターシャリブチルーメチルビ
ス(トリメチルシロキシ)シリルメチルメサコネート、
ターシャリブチルートリス(トリメチルシロキシシリル
)イソプロビルメサコネート、ターシャリブチルートリ
ス(トリメチルシロキシシリル)メチルメサコネート,
ターシャリブチルートリス(ペンタメチルジシ口キサニ
ルオキシ)シリルメサコネート、ターシャリブチルーペ
ンタメチルジシ口キサニルメチルメサコネート、ターシ
ャリブチルーメチルビス(トリメチルシロキシ)シリル
エチルメサコネート、ターシャリブチルートリス(トリ
メチルシロキシシリル)イソプロビルメサコネート、タ
ーシャリブチルートリス(トリメチルシロキシシリル)
エチルメサコネート、ターシャリブチルートリス(ペン
タメチルジシ口キサニルオキシ)シリルエチルメサコネ
ート,ターシャリブチルーペンタメチルジシ口キサニル
プ口ピルメサコネート、ターシャリブチルトリス(ペン
タメチルジシ口キサニルオキシ)シリルプ口ピルメサコ
ネート、2−エチルへキシルートリス(トリメチルシロ
キシシリル)イソプロビルメサコネート,2−エチルへ
キシルートリス(トリメチルシロキシシリル)メチルメ
サコネート、2一エチルへキシルートリス(ペンタメチ
ルジシ口キサニルオキシ)シリルメチルメサコネート、
2一エチルへキシルーペンタメチルジシ口キサニルメチ
ルメサコネート,2−エチルへキシルーメチルビス(ト
リメチルシロキシ)シリルエチルメサコネート,2−エ
チルへキシルートリス(トリメチルシロキシシリル)イ
ソプロビルメサコネート、2−エチルへキシルートリス
(トリメチルシロキシシリル)エチルメサコネート、2
−エチルへキシルートリス(ペンタメチノレジシ口キサ
ニルオキシ)シリルエチルメサコネート,2−エチルへ
キシルーペンタメチノレジシ口キサニルプ口ピルメサコ
ネート,2−エチルへキシルートリス(ペンタメチルジ
シ口キサニルオキシ)シリルプ口ピルメサコネート,ビ
ス(トリメチルシリル)プロビルメサコネート、ビス(
トリメチルシリル)メチルメサコネート,ビス(トリメ
チルシリル)エチルメサコネート、イソプロピルーター
シャリブチルシトラコネート、ジーターシャリブチルシ
トラコネート、2−エチルヘキシルーターシャリブチル
シトラコネート、エチルートリメチルシリルメチルシト
ラコネート、エチルーペンタメチルジシ口キサニルメチ
ルシトラコネート、イソプロピルートリメチルシリルメ
チルシトラコネート、イソプロピルーペンタメチルジシ
口キサニルメチルシトラコネート、イソプロピルーメチ
ルビス(トリメチルシロキシ)シリルメチルシトラコネ
ート、イソプロピルートリス(トリメチルシロキシシリ
ル)イソブロビルシトラコネート,イソプロピルートリ
ス(トリメチルシロキシシリル)メチルシトラコネート
,イソプロピルートリス(ペンタメチルジシ口キサニル
オキシ)シリルメチルシトラコネート、イソプロピルー
ペンタメチルジシ口キサニルメチルシトラコネート、イ
ソプロピルーメチルビス(トリメチルシロキシ)シリル
エチルシトラコネート,ターシャリブチルートリス(ト
リメチルシロキシシリル)イソプロビルシトラコネート
、ターシャリブチルートリス(トリメチルシロキシシリ
ル)エチルシトラコネート、ターシャリブチルートリス
(ペンタメチルジシ口キサニルオキシ)シリルエチルシ
トラコネート,ターシャリブチルーペンタメチルジシ口
キサニルプ口ピルシトラコネート、ターシャリブチルー
トリス(ペンタメチルジシ口キサニルオキシ)シリルプ
口ピルシトラコネート,イソプロビル−(2′−ヒドロ
キシ−3′一トリメチルシリルエトキシ)プロビルメサ
コネート,イソプロビル−(2′−ヒドロキシー3′−
ペンタメチルジシ口キサニルエトキシ)プロビルメサコ
ネート,イソプロビル−[2′−ヒドロキシ−3′−メ
チルビス(トリメチルシロキシ)シリルエトキシ]プロ
ビルメサコネート、イソブロビル−[2′−ヒドロキシ
−3′一トリス(トリメチルシロキシ)シリルエトキシ
]プロピルメサコネート、イソプロビル−[2′−ヒド
ロキシ−31−メチルビス(トリメチルシロキシ)シリ
ルブ口ビルオキシ]プロビルメサコネート、イソブロビ
ル−[2′−ヒドロキシ−3′一トリス(トリメチルシ
ロキシ)シリルプ口ピルオキシコプロビルメサコネート
,ターシャリブチル−[2′−ヒドロキシ−3′−メチ
ルビス(トリメチルシロキシ)シリルエトキシ]プロビ
ルメサコネート、ターシャリブチル−[2′−ヒドロキ
シ−3’ 一トリス(トリメチルシロキシ)シリルエト
キシ]プロビルメサコネート、ターシャリブチル−[2
′−ヒドロキシ−3′一トリス(トリメチルシロキシ)
シリルプ口ピルオキシ]プロビルメサコネート、ターシ
ャリブチル−[2′−ヒドロキシ−3′一トリメチルシ
ロキシビス(ペンタメチルジシロキサニルオキシ)シリ
ルプ口ピルオキシ]プロビルメサコネート、エチル−[
2′ヒドロキシ−31一トリス(トリメチルシロキシ)
シリルエトキシ]プ口ビルメサコネート、エチルー[2
′−ヒドロキシ−3′一トリメチルシロキシビス(ペン
タメチルジシ口キサニルオキシ)シリルプロピルオキシ
]プロビルシトラコネート,イソプロビル−[2′−ヒ
ドロキシ−3′一トリス(トリメチルシロキシ)シリル
プ口ピルオキシ]プロビルシトラコネート、ターシャリ
ブチルー[2′−ヒドロキシ−3′一トリス(トリメチ
ルシロキシ)シリルエトキシ]プ口ピルシトラコネート
等を挙げることができ、使用に際しては、単独若しくは
混合物として用いることができる。この際前記不飽和ジ
カルボン酸ジエステルとしてはシス体,トランス体のど
ちらであっても良いが、合成上の点からすればトランス
体であるメサコネートが好ましい。前記必須の原料成分
である不飽和ジカルボン酸ジエステル系単量体の含有割
合は,全原料モノマーに対して,2〜95重量%の範囲
である。不飽和ジカルボン酸ジエステル系単量体の含有
割合が2重量%未満では酸素透過率が極端に低く、95
重量%を超えるとコンタクトレンズとしての強度を保て
なくなり、しかもフッ素原子を含有しているので撥水性
も高くなり使用できない. 本発明において、前記一般式(I)で表わされる不飽和
ジカルボン酸ジエステルを調製するには,公知の方法で
得ることができる。具体的には例えば非対称のメサコン
酸アルキルアリルジエステルと等モルのアルキルシロキ
シシランとを、触媒として塩化白金酸の存在下及び不活
性ガスの雰囲気下,反応させる方法等により非対称のケ
イ素を有する不飽和ジカルボン酸ジエステルを得ること
ができる。
本発明のコンタクトレンズは、前記一般式CI)で示さ
れる不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体を必須の原料
モノマーとして含む重合体であれば、他にいかなる共重
合可能なモノマーを共重合させることもできるが、得ら
れるコンタクトレンズの熱安全性、機械的強度,加工性
等を鑑みると、他の共重合可能な七ノマーとして、例え
ばラジカル重合性ビニルモノマー、ケイ素含有ビニルモ
ノマ,フッ素含有ビニル七ノマー、架橋性多官能ビニル
モノマー及びこれらの混合物等から成る群より選択され
るモノマーを用いるのが好ましい。前記ラジカル重合性
ビニルモノマー,ケイ素含有ビニルモノマー、フッ素含
有ビニル七ノマーまたは架橋性多官能ビニル七ノマーと
しては,例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(
メタ)アクリレート、イソプロビル(メタ)アクリレー
ト、ターシャリブチル(メタ)アクリレート、シクロヘ
キシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリ
レート、スチレン、p−メチルスチレン、p−クロルス
チレン、0−クロルスチレン,ジビニルベンゼン、酢酸
ビニル、プロビオン酸ビニル,ビニルピパレート,ビニ
ル(メタ)アクリレート、エチルビニノレエーテル、n
−プチルビニルエーテル、(メタ)アクリル酸アミド,
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N−ビニ
ルピロリドン.ビニルピリジン、アリル(メタ)アクリ
レート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート,
ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート,トリエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレング
リコールジ(メタ)アクリレート、ジアリルフタレート
,ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレート、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、トリメ
リット酸トリアリル、トリアリルシアヌレート、ジイソ
ブロピルイタコネート,ジターシャリブチルイタコネー
ト、ジターシャリブチルフマレート、トリメチルシリル
メチル(メタ)アクリレート、ペンタメチルジシ口キサ
ニルメチル(メタ)アクリレート,トリス(トリメチル
シロキシ)シリルメチル(メタ)アクリレート、トリス
(ペンタメチルジジ口キサニルオキシ)シリルメチル(
メタ)アクリレート、トリメチルシリルエチル(メタ)
アクリレート、ペンタメチルジシ口キサニルエチル(メ
タ)アクリレート,トリス(I〜リメチルシ口キン)シ
リルエチル(メタ)アクリレート,トリス(ペンタメチ
ルジシ口キサニルオキシ)シリルエチル(メタ)アクリ
レー1−,トリメチルシリルプ口ピル(メタ)アクリレ
ート、ペンタメチルジシ口キサニルプ口ピル(メタ)ア
クリレー!・,トリス(トリメチルシロキシ)シリルプ
口ピル(メタ)アクリレート、トリス(ペンタメチルジ
シ口キサニルオキシ)シリルプ口ビル(メタ)アクリレ
ート,エチルートリメチルシリルエチルイタコネート、
イソプロピルートリス(I−リメチルシロキシ)シリル
エチルイタコネート、イソプロピルートリス(ペンタメ
チルジシ口キサニルオキシ)シリルメチルイタコネート
,エチルートリス(トリメチルシロキシ)シリルエチル
イタコネート、イソプロピルートリス(ペンタメチルジ
シ口キサニルオキシ)シリルエチルイタコネート、ター
シャリブチルートリメチルシリルプ口ピルイタコネート
、イソプロピルートリス(トリメチルシロキシ)シリル
プ口ピルイタコネート、ターシャリブチルーペンタメチ
ルジシ口キサニルプ口ピルイタコネート,イソプロピル
ートリス(トリメチルシロキシ)シリルプ口ピルフマレ
ート、ターシャリブチルートリス(トリメチルシロキシ
)シリルプ口ピルフマレート、イソプロピルートリス(
ペンタメチルジシ口キサニルオキシ)シリルメチルフマ
レート、ターシャリブチルーペンタメチルジシロキサニ
ルプ口ピルフマレート、2,2,2−トリフルオロエチ
ル(メタ)アクリレート、3,3,4,4.4−ペンタ
フルオ口ブチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3
,4,4,5,5−オクタフルオ口ペンチル(メタ)ア
クリレート、2,2.2−トリフルオロー1−トリフル
オロメチル(メタ)アクリレート、1,1,2.2−テ
トラヒド口パーフルオロデシル(メタ)アクリレート、
エチル−2.2.2−トリフルオロエチルフマート,イ
ソプロビル−3.3,4,4.4−ペンタフルオロブチ
ル(メタ)アクリレート,イソプロビル−2.2,3,
3.4,4,5,5−オクタフルオ口ペンチルフマレー
ト、イソプロビル−2.2.2−トフルオ口−1−トリ
プルオロメチルフマレート、イソプロビル−1,l,2
.2−テトラヒドロパーフルオロデシルフマレート、シ
クロヘキシル−1.1,2.2−テトラヒド口パーフル
オロデシルフマレート、ターシャリブチル−2.2.2
−トリフルオロー1−トリフロオロメチルフマレート、
ビス2,2.2−トリフルオロエチルフマレート、メタ
クリル酸、アクリル酸、イタコン酸等を挙げることがで
き、使用に際しては単独若しくは混合物として用いるこ
とができる.前記ラジカル重合性ビニル七ノマー、ケイ
素含有ビニルモノマー、フッ素含有ビニルモノマーまた
は架橋性多官能ビニル七ノマーを用いる場合には、5〜
85重量%の範囲で用いるのが望ましい.この際5重量
%未満では共重合による熱安定性,機械的強度及び加工
性等が十分得られず、また85重量%を越える場合には
、コンタクトレンズの酸素透過性が著しく低下するので
好ましくない. 本発明のコンタクトレンズは,優れた酸素透過性を備え
るためにDK値6〜12×10−11lInQ・cs
/ al−see−mmHgが好ましく,特に7〜1l
X1 0−”mQ−cxm/al ・see−mmll
gが望ましい。この際6 X 1 0−”mQ−as/
cxl ・see ・mmHg未満で長期連続装用す
るには酸素透過性が不十分であり,また1 2 X 1
0−”mQ−cs/d ・see ・mmllgを越
えるとコンタクトレンズの強度等の物性が低下するので
好ましくない. 本発明においてコンタクトレンズをr!4製するには,
公知のtA製法を用いることができる。具体的には例え
ば、重合開始剤と共に,前記七ノマー原料を試験管のよ
うな適当な容器の中で共重合させ,丸棒又はブロックを
得た後、切削、研磨等の機械加工により、処方にあった
コンタクトレンズを加工する方法、一枚の所望の型枠に
重合開始剤と共に前記モノマーを注入し,鋳型重合によ
って直接コンタクトレンズを成形する方法又は予めラジ
カル重合法等で共重合体を製造した後、該共重合体を適
当な溶剤に溶かし、キャスト法により溶剤を除去するこ
とによってコンタクトレンズを得る方法等を挙げること
ができる.前記調製法において、モノマーを重合する際
に用いる重合開始剤としては、選択10時間半減期温度
が120℃以下の有機過酸化物及びアゾ化合物等から成
る群の1種又は2種以上より選択することができる。前
記有機過酸化物又はアゾ化合物としては、例えばペンゾ
イルバーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、t−プチルペルオキシジ−2一エチルヘキサ
ノエート、t−プチルペルオキシピパレート,t−プチ
ルペルオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、ア
ゾビスイソブチ口ニトリル、アゾビス(2,4−ジメチ
ルバレロニトリル)、t−プチルペルオキシイソプ口ピ
ルカーボネート等を好ましく挙げることができる.前記
重合開始剤の使用量は、原料モノマー100重量部に対
して、10重量部以下が好ましく、特に5重量部以下が
望ましい。
れる不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体を必須の原料
モノマーとして含む重合体であれば、他にいかなる共重
合可能なモノマーを共重合させることもできるが、得ら
れるコンタクトレンズの熱安全性、機械的強度,加工性
等を鑑みると、他の共重合可能な七ノマーとして、例え
ばラジカル重合性ビニルモノマー、ケイ素含有ビニルモ
ノマ,フッ素含有ビニル七ノマー、架橋性多官能ビニル
モノマー及びこれらの混合物等から成る群より選択され
るモノマーを用いるのが好ましい。前記ラジカル重合性
ビニルモノマー,ケイ素含有ビニルモノマー、フッ素含
有ビニル七ノマーまたは架橋性多官能ビニル七ノマーと
しては,例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(
メタ)アクリレート、イソプロビル(メタ)アクリレー
ト、ターシャリブチル(メタ)アクリレート、シクロヘ
キシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリ
レート、スチレン、p−メチルスチレン、p−クロルス
チレン、0−クロルスチレン,ジビニルベンゼン、酢酸
ビニル、プロビオン酸ビニル,ビニルピパレート,ビニ
ル(メタ)アクリレート、エチルビニノレエーテル、n
−プチルビニルエーテル、(メタ)アクリル酸アミド,
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N−ビニ
ルピロリドン.ビニルピリジン、アリル(メタ)アクリ
レート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート,
ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート,トリエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレング
リコールジ(メタ)アクリレート、ジアリルフタレート
,ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレート、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、トリメ
リット酸トリアリル、トリアリルシアヌレート、ジイソ
ブロピルイタコネート,ジターシャリブチルイタコネー
ト、ジターシャリブチルフマレート、トリメチルシリル
メチル(メタ)アクリレート、ペンタメチルジシ口キサ
ニルメチル(メタ)アクリレート,トリス(トリメチル
シロキシ)シリルメチル(メタ)アクリレート、トリス
(ペンタメチルジジ口キサニルオキシ)シリルメチル(
メタ)アクリレート、トリメチルシリルエチル(メタ)
アクリレート、ペンタメチルジシ口キサニルエチル(メ
タ)アクリレート,トリス(I〜リメチルシ口キン)シ
リルエチル(メタ)アクリレート,トリス(ペンタメチ
ルジシ口キサニルオキシ)シリルエチル(メタ)アクリ
レー1−,トリメチルシリルプ口ピル(メタ)アクリレ
ート、ペンタメチルジシ口キサニルプ口ピル(メタ)ア
クリレー!・,トリス(トリメチルシロキシ)シリルプ
口ピル(メタ)アクリレート、トリス(ペンタメチルジ
シ口キサニルオキシ)シリルプ口ビル(メタ)アクリレ
ート,エチルートリメチルシリルエチルイタコネート、
イソプロピルートリス(I−リメチルシロキシ)シリル
エチルイタコネート、イソプロピルートリス(ペンタメ
チルジシ口キサニルオキシ)シリルメチルイタコネート
,エチルートリス(トリメチルシロキシ)シリルエチル
イタコネート、イソプロピルートリス(ペンタメチルジ
シ口キサニルオキシ)シリルエチルイタコネート、ター
シャリブチルートリメチルシリルプ口ピルイタコネート
、イソプロピルートリス(トリメチルシロキシ)シリル
プ口ピルイタコネート、ターシャリブチルーペンタメチ
ルジシ口キサニルプ口ピルイタコネート,イソプロピル
ートリス(トリメチルシロキシ)シリルプ口ピルフマレ
ート、ターシャリブチルートリス(トリメチルシロキシ
)シリルプ口ピルフマレート、イソプロピルートリス(
ペンタメチルジシ口キサニルオキシ)シリルメチルフマ
レート、ターシャリブチルーペンタメチルジシロキサニ
ルプ口ピルフマレート、2,2,2−トリフルオロエチ
ル(メタ)アクリレート、3,3,4,4.4−ペンタ
フルオ口ブチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3
,4,4,5,5−オクタフルオ口ペンチル(メタ)ア
クリレート、2,2.2−トリフルオロー1−トリフル
オロメチル(メタ)アクリレート、1,1,2.2−テ
トラヒド口パーフルオロデシル(メタ)アクリレート、
エチル−2.2.2−トリフルオロエチルフマート,イ
ソプロビル−3.3,4,4.4−ペンタフルオロブチ
ル(メタ)アクリレート,イソプロビル−2.2,3,
3.4,4,5,5−オクタフルオ口ペンチルフマレー
ト、イソプロビル−2.2.2−トフルオ口−1−トリ
プルオロメチルフマレート、イソプロビル−1,l,2
.2−テトラヒドロパーフルオロデシルフマレート、シ
クロヘキシル−1.1,2.2−テトラヒド口パーフル
オロデシルフマレート、ターシャリブチル−2.2.2
−トリフルオロー1−トリフロオロメチルフマレート、
ビス2,2.2−トリフルオロエチルフマレート、メタ
クリル酸、アクリル酸、イタコン酸等を挙げることがで
き、使用に際しては単独若しくは混合物として用いるこ
とができる.前記ラジカル重合性ビニル七ノマー、ケイ
素含有ビニルモノマー、フッ素含有ビニルモノマーまた
は架橋性多官能ビニル七ノマーを用いる場合には、5〜
85重量%の範囲で用いるのが望ましい.この際5重量
%未満では共重合による熱安定性,機械的強度及び加工
性等が十分得られず、また85重量%を越える場合には
、コンタクトレンズの酸素透過性が著しく低下するので
好ましくない. 本発明のコンタクトレンズは,優れた酸素透過性を備え
るためにDK値6〜12×10−11lInQ・cs
/ al−see−mmHgが好ましく,特に7〜1l
X1 0−”mQ−cxm/al ・see−mmll
gが望ましい。この際6 X 1 0−”mQ−as/
cxl ・see ・mmHg未満で長期連続装用す
るには酸素透過性が不十分であり,また1 2 X 1
0−”mQ−cs/d ・see ・mmllgを越
えるとコンタクトレンズの強度等の物性が低下するので
好ましくない. 本発明においてコンタクトレンズをr!4製するには,
公知のtA製法を用いることができる。具体的には例え
ば、重合開始剤と共に,前記七ノマー原料を試験管のよ
うな適当な容器の中で共重合させ,丸棒又はブロックを
得た後、切削、研磨等の機械加工により、処方にあった
コンタクトレンズを加工する方法、一枚の所望の型枠に
重合開始剤と共に前記モノマーを注入し,鋳型重合によ
って直接コンタクトレンズを成形する方法又は予めラジ
カル重合法等で共重合体を製造した後、該共重合体を適
当な溶剤に溶かし、キャスト法により溶剤を除去するこ
とによってコンタクトレンズを得る方法等を挙げること
ができる.前記調製法において、モノマーを重合する際
に用いる重合開始剤としては、選択10時間半減期温度
が120℃以下の有機過酸化物及びアゾ化合物等から成
る群の1種又は2種以上より選択することができる。前
記有機過酸化物又はアゾ化合物としては、例えばペンゾ
イルバーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、t−プチルペルオキシジ−2一エチルヘキサ
ノエート、t−プチルペルオキシピパレート,t−プチ
ルペルオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、ア
ゾビスイソブチ口ニトリル、アゾビス(2,4−ジメチ
ルバレロニトリル)、t−プチルペルオキシイソプ口ピ
ルカーボネート等を好ましく挙げることができる.前記
重合開始剤の使用量は、原料モノマー100重量部に対
して、10重量部以下が好ましく、特に5重量部以下が
望ましい。
また前記調製法において、各モノマーを共重合させる際
の条件としては、適時重合系を不活性ガス,例えば窒素
、二酸化炭素、ヘリウム等で置換ないし雰囲気下、ある
いは脱気条件下において重合させることが好ましい。共
重合させる際の温度としては,使用する重合開始剤の種
類により異なるが、30〜120℃の範囲が好ましい。
の条件としては、適時重合系を不活性ガス,例えば窒素
、二酸化炭素、ヘリウム等で置換ないし雰囲気下、ある
いは脱気条件下において重合させることが好ましい。共
重合させる際の温度としては,使用する重合開始剤の種
類により異なるが、30〜120℃の範囲が好ましい。
また、重合に要する全時間は、10〜72時間程度であ
ることが望ましい。
ることが望ましい。
また、原料七ノマーに色素等の着色あるいは紫外線吸収
剤等の添加物を加えて重合させることも可能である。
剤等の添加物を加えて重合させることも可能である。
本発明において,前記調製法により得られるコンタクト
レンズは,酸又はアルカリ処理若しくは低温プラズマ処
理を施すことにより表面改質を行なうことができる。ま
た低温プラズマ処理により親水性七ノマーをグラフト重
合させる等を行なうことにより、装用感を改良すること
もできる。
レンズは,酸又はアルカリ処理若しくは低温プラズマ処
理を施すことにより表面改質を行なうことができる。ま
た低温プラズマ処理により親水性七ノマーをグラフト重
合させる等を行なうことにより、装用感を改良すること
もできる。
く発明の効果〉
本発明のコンタクトレンズは、特定の不飽和ジカルボン
酸ジエステル系m量体を用いているので,従来のコンタ
クトレレンズに比して酸素透過性が高く、表面への蛋白
質、脂質及び無機質等の沈着が防止できるなど,従来の
コンタクトレンズの欠点を改良した優れた性能を有する
。
酸ジエステル系m量体を用いているので,従来のコンタ
クトレレンズに比して酸素透過性が高く、表面への蛋白
質、脂質及び無機質等の沈着が防止できるなど,従来の
コンタクトレンズの欠点を改良した優れた性能を有する
。
〈実施例〉
以下実施例及び比較例により本発明を更に詳柑に説明す
るが本発明はこれらに限定されるものではない。
るが本発明はこれらに限定されるものではない。
なお,例中部は重量部を表わす。
失111つ
ターシャリブチルーベンタメチルジシ口キシシリルプ口
ピルメサコネート55部、1+1+2+2−テトラヒド
口パーフルオロデシルメタクリレ一ト20部、メチルメ
タクリレート15部、アリルメタクリレート5部及びメ
タクリル酸5部にジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート1.0部を混合し、ガラス製封管に仕込み、内部を
窒素置換して,脱気を繰り返し,真空下溶封した。この
封管を70℃の恒温槽中で24時間静置重合し、さらに
100℃で2時間加熱した。次いで得られた重合物を,
切断した後、切削、研磨してコンタクトレンズを作製し
た。得られたコンタクトレンズの諸物性を以下の方法に
より測定した。各原料モノマー及び重合開始剤の配合割
合を表1に、また測定結果を表2に示す。
ピルメサコネート55部、1+1+2+2−テトラヒド
口パーフルオロデシルメタクリレ一ト20部、メチルメ
タクリレート15部、アリルメタクリレート5部及びメ
タクリル酸5部にジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート1.0部を混合し、ガラス製封管に仕込み、内部を
窒素置換して,脱気を繰り返し,真空下溶封した。この
封管を70℃の恒温槽中で24時間静置重合し、さらに
100℃で2時間加熱した。次いで得られた重合物を,
切断した後、切削、研磨してコンタクトレンズを作製し
た。得られたコンタクトレンズの諸物性を以下の方法に
より測定した。各原料モノマー及び重合開始剤の配合割
合を表1に、また測定結果を表2に示す。
1素1盪創lユ旦基亘L
ザーテックスコーポレイシ目ン( XertaxCor
poration )社製 商品名[MODEL 21
103(Multirange A nalyzer
for Dissolved Oxygen)を用い3
5℃で0.9%の生理食塩水中にて直径12.7m、厚
さ0.2−の試験用コンタクトレンズについて測定しD
K値(cc−am / C!J−see ・馬馬Hg)
を求めた。
poration )社製 商品名[MODEL 21
103(Multirange A nalyzer
for Dissolved Oxygen)を用い3
5℃で0.9%の生理食塩水中にて直径12.7m、厚
さ0.2−の試験用コンタクトレンズについて測定しD
K値(cc−am / C!J−see ・馬馬Hg)
を求めた。
耐1β(I
0.2%卵白リゾチーム水溶液中に、直径12.7m、
厚さ0.2mの試験用コンタクトレンズを37℃で24
時間浸漬させ.280nmにおける吸光度の変化を測定
して、卵白リゾチーム水溶液の付着量を求めた。
厚さ0.2mの試験用コンタクトレンズを37℃で24
時間浸漬させ.280nmにおける吸光度の変化を測定
して、卵白リゾチーム水溶液の付着量を求めた。
ビッカース HV
大洋テスター(株)製 寺訳弐MM−2型超微小硬度計
を用いて測定した。
を用いて測定した。
盪K血彊皮
別途重合した厚さ2mm、長さ50mm.幅10IlI
I1の平板サンプルを.JIS K7203の硬質プ
ラスチックの曲げ試験方法に準拠し、測定を行なった・ 2〜8 1〜3 実施例1と同様の方法により,表1に示す種々の組成の
原料モノマーを,表1に示すラジカル重合開始剤を用い
て硬化した後,コンタクトレンズを作製し、諸物性の測
定を行なった。原料モノマー及び重合開始剤の配合割合
を表1に、測定結果≧ 国 冫 く Σ く く m 表 表2の結果より、本発明のコンタクトレンズは、酸素透
過性が著しく優れており、耐lク染性等にも優れている
ことがわかった。
I1の平板サンプルを.JIS K7203の硬質プ
ラスチックの曲げ試験方法に準拠し、測定を行なった・ 2〜8 1〜3 実施例1と同様の方法により,表1に示す種々の組成の
原料モノマーを,表1に示すラジカル重合開始剤を用い
て硬化した後,コンタクトレンズを作製し、諸物性の測
定を行なった。原料モノマー及び重合開始剤の配合割合
を表1に、測定結果≧ 国 冫 く Σ く く m 表 表2の結果より、本発明のコンタクトレンズは、酸素透
過性が著しく優れており、耐lク染性等にも優れている
ことがわかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼…( I ) (式中R_1及びR_2は同一又は異なる基であって、
水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜1
2のアルケニル基、炭素数3〜12の環状アルキル基、
アリール基又は▲数式、化学式、表等があります▼を示
し、前記X、Y及びZは同一又は異なる基であって、メ
チル基、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ を示す。またmは0又は1を、nは0〜3の整数を、l
は2〜4の整数を示す)で表わされる不飽和ジカルボン
酸ジエステル系単量体2〜95重量%を必須の原料モノ
マーとして含有する共重合体を含むコンタクトレンズ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11422889A JPH02293817A (ja) | 1989-05-09 | 1989-05-09 | コンタクトレンズ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11422889A JPH02293817A (ja) | 1989-05-09 | 1989-05-09 | コンタクトレンズ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02293817A true JPH02293817A (ja) | 1990-12-05 |
Family
ID=14632448
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11422889A Pending JPH02293817A (ja) | 1989-05-09 | 1989-05-09 | コンタクトレンズ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02293817A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5498681A (en) * | 1993-01-28 | 1996-03-12 | Pilkington Barnes Hind, Inc. | Material for use in the manufacture of polymeric articles |
-
1989
- 1989-05-09 JP JP11422889A patent/JPH02293817A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5498681A (en) * | 1993-01-28 | 1996-03-12 | Pilkington Barnes Hind, Inc. | Material for use in the manufacture of polymeric articles |
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