JPH02293816A - コンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は、コンタクトレンズに関し，更に詳細には酸素
透過性等に優れたコンタク！・レンズに関する。

〈従来の技術〉 現在、一般的に使用されているコンタクトレンズとして
は、酸素透過性（以下ＧＰと略す）ハートコンタクトレ
ンズと含水性のソフトコンタクトレンズとが知られてい
る。該含水性ソフトコンタクトレンズは、装用感に優れ
ているものの、素材の酸素透過性は不十分である。そこ
で酸素の透過率在高ぬるために素材の含水率を高めるこ
とが考えられるが、雑菌等に汚染されやすく、角膜や結
膜に対して重篤な合併症を引き起こしやすいとの臨床結
果が報告されている。これに対しＧＰハードコンタクト
レンズは高い酸素透過性、乱視橋正効果、耐久性、安全
性の点から評価が高く，コンタクトレンズの主流になり
つつある。これに伴いＧＰハードコンタクトレンズの研
究も盛んに行なわれているが、前記各ＯＰコンタクトレ
ンズは、酸素透過性のみが追求され、コンタクトレンズ
とし７て要求される他の特性が十分でないのが実状であ
る。

例えば、特開昭６　２−８　７　６　９号公報，特公昭
６２−６１９２８号公報及び特公昭６３−３６６４６号
公報に記載されるコンタクトレンズは、酸素透過性は良
いが、形状安定性、耐汚染性に問題がある。一方、特開
昭６２−９９７２０号公報，特開昭６２−２１２６１８
号公報で使用されるジアルキルフマレートは共重合性が
悪い上に、たとえ共重合できた場合でも、非常に脆いた
めに割れやすく危険である。また、特開昭６１−１７６
９０９号公報に示されるコンタクトレンズは、酸素透過
性が低く、近年特に注目されている連続装用には不適当
である。

く発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、視力矯正効果に優れ、長期連続装用可
能な酸素透過性を有し，かつ形状安定性、耐汚染性，耐
久性に優れたコンタクトレンズを提供することにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明によれば、下記一般式（Ｉ） （式中ＲＬ及びＲ２は、同一又は異なる基であり、また
少なくとも一方の基がフッ素原子を含む基であって、水
素原子、炭素数１〜１２のアルキル基，炭素数１〜１２
のアルケニル基、炭素数３〜１２の環状アルキル基又は
アリール基を示し、ｎ及びｍは、各々Ｏ〜４の整数を示
す）で表わされる不飽和ジカルボン酸エステル系単量体
２〜９５重量％を必須の原料モノマーとして含有する共
重合体を含むコンタクトレンズが提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明のコンタクトレンズは、特定の不飽和ジカルボン
酸エステル系単量体を原料モノマーとして含有する共重
合体を含むことを特徴とする。

本発明に用いる不飽和ジカルボン酸エステル系単量体は
、下記一般式（Ｉ）で表わすことができ，？中Ｒ８及び
Ｒ２は、同一又は異なる基であり、また少なくとも一方
の基がフッ素原子を含む基であって、水素原子、炭素数
１〜１２のアルキル基，炭素数１〜１２のアルケニル基
、炭素数３〜１２の環状アルキル基又はアリール基を示
し，ｎ及びｍは、各々０〜４の整数を示す。前記Ｒ０及
び／又はＲ２の炭素数が１３以上の場合、若しくは前記
ｎ及び／又はｍが５以上の場合には，製造が困難である
．またＲ■及びＲ２の少なくとも一方の基に含まれるフ
ッ素の数は３以上であるのが好ましい．前記一般式（！
）で表わされる不飽和ジカルボン酸エステル系単量体と
しては．例えばエチル−２．２．２−トリフルオロエチ
ルメサコネート、エチル−３，３，４，４，５，５，６
，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘ
プタデ力フルオロデシルメサコネート、イソプロビル−
２．２．２−トリフルオロー１−トリフルオロメチルエ
チルメサコネート、ビス−２．２．２−トリフルオロー
１−トリフルオロメチルエチルメサコネート、イソプロ
ビル−１．１，２．２−テトラヒド口パーフルオ口オク
チルメサコネート、ターシャリブチル−２．２．２−ト
リフルオロエチルメサコネート、ターシャリブチル−２
，２，３，３，４，４，５．５−オクタフルオ口ペンチ
ルメサコネート，ターシャリブチル−３．３，４，４．
，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１
０．１０−ヘプタデ力フルオロデシルメサコネート、シ
クロへキシル−３．３，４，４．４−ペンタフルオロプ
チルメサコネ−１・、シクロへキシル−１．１，−２．
２−テトラヒド口パーフルオロオクチルメサコネート、
アリルー２，２，２−トリフルオロー１−トリフルオロ
メチルエチルメサコネート、アリルー３，３，４，４，
５，５，６．６，７，７，８，８，９，９，１０，１０
，１０−ヘプタデ力フルオロデシルメサコネート、ベン
ジルー２．２．２−トリフルオロエチルメサコネート、
ベンジル−３．３，４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８，９，９，１０，１０．１０−へプタデ力フルオ
ロデシルメサコネート　２−エチルへキシル−２．２．
２−トリフルオロー１−トリフルオ口メチルエチルメサ
コネ−１−、２−エチルへキシル−１．１，２．２−テ
トラヒド口パーフルオ口オクチルメサコネート，２，２
．２−トリフルオロエチルメサコネート、２，２．２−
トリフルオロー１−トリフルオロメチルエチルメサコネ
ート、ビス−３．３，４，４．４−ペンタフルオ口プチ
ルメサコネート、ターシャリブチル−２．２．２−トリ
フルオロー１−トリフルオロメチルエチルシトラコネー
ト，ターシャリブチル−３，３，４，４，５，５，６，
６，７．７＋　８．８，９，９，１０，１０，ｌＱ−ヘ
プタデ力フルオロデシルシトラコネート、２，２．２−
トリフルオ口エチルシトラコネート，２，２．２−トリ
フルオロー１−トリフルオロメチルエチルシトラコネー
ト等を挙げることができ，使用に際しては，単独若しく
は混合物として用いることができる。この際前記不飽和
ジカルボン酸エステルとしてはシス体、トランス体のど
ちらであっても良いが、合成上の点からすればトランス
体であるメサコネートが好ましい。前記必須の原料モノ
マーである不飽和ジカルボン酸エステルの含有割合は、
全原料モノマーに対して，２〜９５重量％の範囲である
。不飽和ジカルボン酸エステルの含有割合が２重量％未
満では酸素透過率が極端に低く、９５重量％を超えると
コンタクトレンズとしての強度を保てなくなり，しかも
フッ素原子を含有しているので撥水性も高くなり使用で
きない。

本発明において、前記一般式（Ｉ）で表わされる不飽和
ジカルボン酸エステルを調製するには、公知の方法で得
ることができる。具体的には例えば適量の溶媒を含むフ
ルオロアルキルアルコールに、公知の方法で得られたモ
ノアルキルイタコン酸クロラドを室温にて滴下し，約６
時間反応させることにより非対称のフルオロアルキルー
アルキルイタコネートを得，次いでアミンの存在下、公
知の方法で異性化する方法等により、不飽和ジカルボン
酸エステルであるフルオロアルキルーアルキルメサコネ
ートを得ることができる。

本発明のコンタクトレンズは、前記一般式（Ｉ）で示さ
れる不飽和ジカルボン酸エステル系単量体を必須の原料
モノマーとして含む重合体であれば、他にいかなる共重
合可能なモノマーを共重合させることもできるが、得ら
れるコンタクトレンズの熱安全性，機械的強度、加工性
等を鑑みると、他の共重合可能なモノマーとして，例え
ばラジカル重合性ビニルモノマー、ケイ素含有ビニルモ
ノマフッ素含有ビニルモノマー、架橋性多官能ビニルモ
ノマー及びこれらの混合物等から成る群より選択される
七ノマーを用いるのが好ましい。前記ラジカル重合性ビ
ニル七ノマー，ケイ素含有ビニルモノマー，フッ素含有
ビニルモノマーまたは架橋性多官能ビニルモノマーとし
ては、例えばメチル（メタ）アクリレート，エチル（メ
タ）アクリレート、イソプロビル（メタ）アクリレート
、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート，ベンジル（メタ）アクリレ
ート，スチレン，ｐ−メチルスチレン、ｐ−夕ロルスチ
レン、０−クロルスチレン、ジビニルベンゼン，酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ビニルピパレート，ビニル
（メタ）アクリレート，２，２．２−トリフルオ口エチ
ル（メタ）アクリレート、エチルビニルエーテル、ｎ−
プチルビニルエーテル、（メタ）アクリル酸アミド，２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル
ピロリドン、ビニルピリジン、アリル（メタ）アクリレ
ート、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、
ペンタメチルジシ口キサニルメチル（メタ）アクリレー
ト、メチルビス（］一リメチルシ口キシ）シリルメチル
（メタ）アクリレート，トリス（トリメチルシロキシ）
シリルメチル（メタ）アクリレート、トリス（ペンタメ
チルジジ口キサニルオキシ）シリルメチル（メタ）アク
リレート，トリメチルシリルエチル（メタ）アクリレー
ト、ペンタメチルジシロキサニルエチル（メタ）アクリ
レート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチ
ル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ
）シリルエチル（メタ）アクリレート、トリス（ペンタ
メチルジシ口キサニルオキシ）シリルエチル（メタ）ア
クリレート，１ヘリメチルシリルプ口ピル（メタ）アク
リレート，ペンタメチルジシ口キサニル（メタ）アクリ
レート，メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプ口
ビル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキ
シ）シリルプ口ピル（メタ）アクリレート，トリス（ペ
ンタメチルジシ口キサニルオキシ）シリルプ口ピル（メ
タ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）
シリルエチルグリセロールモノ（メタ）アクリレート、
トリス（トリメチルシロキシ）シリルエチルグリセロー
ルモノ（メタ）アクリレート、トリス（ペンタメチルジ
シ口キサニルオキシ）シリルエチルグリセロールモノ（
メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ
）シリルプ口ピルグリセロールモノ（メタ）アクリレー
ト、トリス（トリメチルシロキシ）シリルグリセロール
モノ（メタ）アクリレート、トリス（ペンタメチルジシ
口キサニルオキシ）シリルプ口ピルグリセロールモノ（
メタ）アクリレート、ジメチル（トリフェニルシロキシ
）シリルプ口ビル（メタ）アクリレート、２，２．２−
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２ｌ２
−トリフルオ口−１−トリフルオロメチルエチル（メタ
）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，６
−ノナフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、２，２
，３，３，４，４，５，５ーオクタフルオ口ペンチル（
メタ）アクリレート、１，１，２．２−テトラヒド口パ
ーフルオ口オクチル（メタ）アクリレート、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート５ジプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルイソ
フタレート、ジアリルテレフタレート、ジエチレングリ
コールビスアリノレカーボネート、トリメリット酸トリ
アリル、トリアリルシアスレート、ジイソプ口ピルイタ
コネ−１〜、ジターシャリブチルイタコネート、ジー２
，．２．２−トリフルオロエチルイタコネート、エチル
−１〜リストリメチルシ口キシシリルプロピルイタコネ
ート，ジターシャリブチルフマレート、ジー２，２，２
−トリフルオロエチルフマレート、イソプロピル−３．
３，４．４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９
，Ｌｏｔ　１０，１０−ヘプタデ力フルオロデシルフマ
レート、ターシャリブチルートリストリメチルシロキシ
シリルプロビルフマレート、メタクリル酸、アクリル酸
、イタコン酸等を挙げることができ，使用に際しては単
独若しくは混合物として用いることができる。前記ラジ
カル重合性ビニル七ノマー、ケイ素含有ビニル七ノマー
、フッ素含有ビニルモノマーまたは架橋性多官能ビニル
七ノマーを用いる場合には，５〜８５重量％の範囲で用
いるのが望ましい．この際５重量％未満では共重合によ
る熱安定性、機械的強度及び加工性等が十分得られず、
また８５重量％を越える場合には，コンタクトレンズの
酸素透過性が著しく低下するので好ましくない。

本発明のコンタクトレンズは、優れた酸素透過性を備え
るためにＤＫ値６　〜１２Ｘ１０−１０ｍＱ−ｃｘａ　
／　ａＪ−ｓｅｅ−ｍｍＨｇが好ましく、特に７〜ｌ１
×１　０−１０ｍＱ　・ｒｓ／ａｌ　・ｓｅｅ　・ａ＋
ｎ＋Ｈｇが望ましい。この際６　Ｘ　１　０−１０ｍＱ
−ｃｓ／ａｌ−ｓｅｅ　・ｍｍＨｇ未満で長期連続装用
するには酸素透過性が不十分であり，また１　２　Ｘ　
１　０−”ｍＱ−ｃｓ／ａｌ−ｓｅｅ−ｍｍｌｌｇを越
えるとコンタクトレンズの強度等の物性が低下するので
好ましくない． 本発明においてコンタクトレンズを調製するには、公知
の調製法を用いることができる，具体的には例えば，重
合開始剤と共に、前記七ノマー原料を試験管のような適
当な容器の中で共重合させ，丸棒又はブロックを得た後
、切削、研磨等の機械加工により，処方にあったコンタ
クトレンズを加工する方法、一枚の所望の型枠に重合開
始剤と共に前記七ノマーを注入し，鋳型重合によって直
接コンタクトレンズを成形する方法又は予めラジカル重
合法等で共重合体を製造した後，該共重合体を適当な溶
剤に溶かし，キャスト法により溶剤を除去することによ
ってコンタクトレンズを得る方法等を挙げることができ
る。前記調製法において、七ノマーを重合する際に用い
る重合開始剤としては，選択１０時間半減期温度が１２
０℃以下の有機過酸化物及びアゾ化合物等から成る群の
１種又は２種以上より選択することができる。前記有機
過酸化物又はアゾ化合物としては、例えばペンゾイルパ
ーオキサイド、ジイソプロビルパーオキシジカーボネー
ト、ｔ−プチルペルオキシジ−２−エチルヘキサノエー
ト，ｔ−プチルペルオキシピパレート、ｔ−プチルペル
オキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル．アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビス（２，４−ジメチルバレ
口ニトリル）、ｔ−プチルペルオキシイソプ口ピルカー
ボネート等を好ましく挙げることができる。前記重合開
始剤の使用量は、原料モノマー１００重量部に対して、
１０重量部以下が好ましく、特に５重量部以下が望まし
い。

また前記調製法において，各モノマーを共重合させる際
の条件としては、適時重合系を不活性ガス、例えば窒素
，二酸化炭素、ヘリウム等で置換ないし雰囲気下、ある
いは脱気条件下において重合させることが好ましい。共
重合させる際の温度としては，使用する重合開始剤の種
類により異なるが．３０〜１２０℃の範囲が好ましい。

また、重合に要する全時間は、１０〜７２時間程度であ
ることが望ましい。

また、原料モノマーに色素等の着色あるいは紫外線吸収
剤等の添加物を加えて重合させることも可能である。

本発明において、前記調製法により得られるコンタクト
レンズは、酸又はアルカリ処理若しくは低温プラズマ処
理を施すことにより表面改質を行なうことができる。ま
た低温プラズマ処理により親水性七ノマーをグラフト重
合させる等を行なうことにより、装用感を改良すること
もできる。

〈発明の効果〉 本発明のコンタクトレンズは、特定の不飽和ジカルボン
酸エステル系単量体を用いているので、従来のコンタク
トレレンズに比して酸素透過性が高く、表面への蛋白質
、脂質及び無機質等の沈着が防止できるなど、従来のコ
ンタクトレンズの欠点を改良した優れた性能を有する。

く実施例〉 以下実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明す
るが本発明はこれらに限定されるものではない。

なお，例中部は重量部を表わす。

ス１Ｍ上 イソプロビル−３ｒ　３ｒ　４ｒ　４ｒ　５ｒ　５Ｔ　
６．６，７，７，８，８，９，９，１０．１０．１０一
へブタデカフルオロデシルメサコネート３５部，トリス
トリメチルシロキシシリルプロビルメタクリレート３５
部、メチルメタクリレート２０部、アリルメタアクリレ
ート５部及びメタクリル酸５部にアゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニト４リル）１．０部を混合し、ガラス製
封管に仕込み、内部を窒素置換して、脱気を繰り返し、
真空下溶封した。この封管を７０℃の恒温槽中で２４時
間静置重合し，さらに１００℃で２時間加熱した。次い
で得られた重合物を，切断した後、切削，研磨してコン
タクトレンズを作製した。得られたコンタクトレンズの
諸物性を以下の方法により測定した．各原料モノマー及
び重合開始剤の配合割合を表１に，また測定結果を表２
に示す。

、”　　　　ＤＫ値 ザーテックスコーポレイション（ＸｅｒｔｅｘＣｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎ　）社製　商品名［ＭＯＤＥＬ　２１１
０］（Ｍｕｌｔｉｒａｎｇｅ　Ａ　ｎａｌｙｚｅｒ　ｆ
ｏｒ　Ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ　Ｏｘｙｇｅｎ）を用い３５
℃で０．９％の生理食塩水中にて直径１２．７ｍ＋、厚
さ０．２ａｍの試験用コンタクトレンズについて測定し
ＤＫ値（ｃｃ−Ｌ：ＩＩｌ／ｄ−ｓｅｃ・ｎｖｌｌｇ）
を求めた． １五象作 ０．２％卵白”リゾチーム水溶液中に、直径１２．７Ｉ
、厚さ０．２ｍ＋の試験用コンタクトレンズを３７℃で
２４時間浸漬させ、２８０ｎｍにおける吸光度の変化を
測定して、卵白リゾチーム水溶液の付着量を求めた。

ビッカース硬度 大洋テスター（株）Ｈ　寺沢式ＭＭ−２型超微小硬度計
を用いて測定した． 盪蓋孜弧皮 別途重合した厚さ２ｍ．長さ５０ｍ．幅Ｌｏｗの平板サ
ンプルを，ＪＩＳ　　Ｋ７２０３の硬質プラスチックの
曲げ試験方法に準拠し、測定を行な表 つた・ ２〜５比　１〜３ 実施例１と同様の方法により、表１に示す種々の組成の
原料モノマーを、表１に示すラジカル重合開始剤を用い
て硬化した後，コンタクトレンズを作製し、諸物性の測
定を行なった。原料モノマー及び重合開始剤の配合割合
を表１に、測定結果を表２に示す． （以下余白） （単位は重量部） ＤＦ３−ＭＳ　：ビス−２．２．２−ト，リフルオ口−
１−トリフルオロメチルエチルメサコ不一ト ｔＢＦ８−ＭＳ：ターシャリブチノ！／−２．２，３，
３，４，４，５．５−オクタフルオ口ペンチルメサコ不
−ト Ｓｉ−ＭＡ　　：　トリストリメチルシロキシシリルメ
タクリレートＦ１７−Ｆｕ　：イソプロビル−１．１，
２．２−テトラヒド口パーフルオロデシルフマレート ＨＭＡ　：メチルメタクリレート，ＨＭＡ：エチルメタ
クリレートＡ−ＭＡ　：アリルメタクリレート，　　Ｖ
−ＭＡ：ビニルメタクリレートＭＡ：メタクリル酸，　
　　ＡＡ：アクリル酸ＡＢＶＮ　：アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）ＩＰＰ　？ジイソプロビルパ
ーオキシジカーボネートＢＰＯ：ペンゾイルバーオキサ
イド 表 （＊　１）　ＸＩＯ−”ｍＱ・ｃｍ／ａＪ−ｓｅｅ・７
ｇ（＊　２）　ｋｇｆ／ｏｎ” （＊３）Ｎ／Ｉｌｍ２ 表２の結果より、本発明のコンタクトレンズは、酸素透
過性が著しく優れており、耐汚染性等にも優れているこ
とが判った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （式中Ｒ＿１及びＲ＿２は、同一又は異なる基であり、
   また少なくとも一方の基がフッ素原子を含む基であって
   、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜
   １２のアルケニル基、炭素数３〜１２の環状アルキル基
   又はアリール基を示し、ｎ及びｍは、各々０〜４の整数
   を示す）で表わされる不飽和ジカルボン酸エステル系単
   量体２〜９５重量％を必須の原料モノマーとして含有す
   る共重合体を含むコンタクトレンズ。