JPH02293734A

JPH02293734A - 写真乳剤の製造方法

Info

Publication number: JPH02293734A
Application number: JP2089014A
Authority: JP
Inventors: Nicholas E Grzeskowiak; ニコラス　エウゲヌスズ　ゲルゼスコウイアック
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1989-04-03
Filing date: 1990-04-03
Publication date: 1990-12-04
Anticipated expiration: 2014-02-17
Also published as: DE69020403T2; JP2858861B2; EP0391560B1; EP0391560A1; US5028521A; DE69020403D1; GB8907442D0

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、写真乳剤の製造方法に関し、特に厚い平板状
の粒子を有するハロゲン化銀乳剤の製造方法に関する。

平板状の粒子は、実質的に平行している２つの主表面を
有する結晶であり、これらの表面の平均直径は、これら
の表面を分離している距離の少なくとも３倍（およびし
ばしばこれより多数倍）である結晶である。

平板状またはプレート状形状（　ｐｌａｔｅ−Ｉ　ｊｋ
ｅｓｈａｐｅ　）を有する結晶の高割合を含有する臭化
銀写真乳剤は、Ｂｅｒｒｙ　ｅｔ　ａｌ．，　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇ，　１９６１，　Ｖｏｌ．５，　Ｐａｇｅ
ｓ３３２−３３３によって容易に造ることができ、そし
てこの文献には、濃度をｐＫｒ０．７７として特定した
臭素イオンの限定した高過剰を、バランスドダブりュジ
ェット（ｂａｌａｎｃｅｄ　ｄｏｕｂｌｅ　ｊｅｔ　）
法に・よる添加によって行う結晶の成長の間に、乳化媒
質の中に存在させている。これは、このタイプの結晶を
満足して成長させるための基本的条件を明らかにしてい
る。また、他のタイプの乳剤と同じように、よく知られ
ている結晶の成長方法、例えば、結晶の直径を成長させ
るように、最初の小さい結晶核を生成させるために初期
添加速度を遅くすること、連続的または段階的の添加速
度を高速度に増加させること、等を適用することは有用
である。

前記方法、または臭化物の異った添加速度を用いる操作
による添加またはｐＢｒ１．１を越えない僅かに変えた
臭化物の過剰条件等を包含する前記方法の変法、によっ
て造った乳剤中の平板状結品は、直径：厚さの典型的平
均比が２０＝１．〜３０：１を有するように、大きな直
径を有し、そしてしばしば２ミクロン以上の直径を有し
、がっままた主表面間は薄く典型的には０．１ミクロン
以下である。カラーネガ材料およびＸ線写真材料中にそ
のような乳剤を使用することは、米国特許第一般に、平
板状の粒子は、良好な現像性およびそれらの高い表面積
：容量の比に起因する銀の重量当りの増感用色素の有効
な吸収の増加等の有利性を期待できるが、また極めて高
い直径：厚さの比を有する平板状粒子は、ある種の不利
益を有している。これらの１つは、ひずみ（ｓｔｒｅｓ
ｓ）を示すことであり、それらのもろさ（ｒｒａｇｉｌ
ｉｔｙ　）に起因する複合した問題であり、そして機械
的圧力（ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｓｔｒａｉｎ　）下で
物理的変形（ｐｈｙｓｉｃａｌ　ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎ
　）が容易になされること等である。乳剤の粒子サイズ
分布曲線は、その末尾はより大きな粒子の存在を示す傾
向にあり、１〜２ミクロンの平均粒径を有する典型的な
乳剤は、４ミクロン以上の粒径を有意な割合で含んでい
る。

これらの結晶および通常存在している細い針状結晶は、
物理的損傷およびカブリの生成をより多く受け易い。ま
た、満足することができる化学増感および安定化は、従
来の粒子よりも薄い平板状の粒子の方が困難であり、そ
の結果、後で塗布するときの不安定さは重大な問題であ
る。薄い平板状の粒子から現像した銀像は、医学用のＸ
線フィルムのためには極めて不利益である顕著な赤色を
帯びた褐色の色相を有し、そのフィルムにおいては、該
色相が診断的に重要である低濃度領域から中間濃度領域
に主として表示され、かく放射線医学においては受け入
れることができないからである。

厚い平板状の粒子、例えば直径：厚さの比が１２：１以
下である粒子は、これらの大抵の問題を克服することを
期待することができる。厚い平板状粒子を、実質的にｐ
Ｂｒ０．７７以上または以下のｐＢｒを使用することに
より、または従来の乳剤において極めて普通であるよう
に、この領域中のｐＢｒの範囲の間で銀を添加し、高ハ
ロゲン化物濃度で始めることにより、乳剤を造ることは
知られている。そのような乳剤の例は、米国特許第４，
２１０，４５０号および同第４，４２５，４２６号に記
載されている。また、従来のアンモニア乳剤のように、
ＡｇＸ用の非ハロゲン化物溶媒、例えばアンモニアまた
は種々な硫黄化合物の実質量を、結晶を成長させる間に
存在させることは、平板状の外観を有する厚い粒子の存
在を結果として生じさせる。また、更に方法としては、
臭化物のコア（ｃｏｒｅ）を添加して乳化を始めること
であり、また米国特許第４，１８４，８７８号に記載さ
れているように、沃化銀または沃臭化銀の非平板状の種
結晶を使用することである。

しかし、これらの方法では、結晶の最後の厚さを、結晶
の成長中随意に調節することは可能でなく、かつそれら
の多くは、主として非常に低い直径：厚さの比の結晶、
ある場合には異った厚さおよび形態の結晶の混合物、有
する乳剤を与えるので不満足である。

ヨーロッパ特許出願第０２６３５０８号には、（ａ）硝
酸銀を、最初の臭素イオン濃度が０．０８〜０．２５規
定である媒質／臭化物分散混合液を含有する容器に添加
して、平板状の種粒子を生成させ、（ｂ）全硝酸銀の少なくとも２％を前記容器に添加した
後に、アンモニア塩基溶液を添加して該塩基の０．００
２〜０．　　２規定を達成させ、（Ｃ）硝酸銀およびＢ
ｒ一およびＢｒＩ−から成る群から採択したハロゲン化
物を、バランスドダブリュジエツｌ・法により添加して
平板状の粒子を生成させることから成る、増感により高感度を示し、約０．０５〜
０．５μｍの厚さ、約０．０５〜１．０μｍ３の平均粒
子容量、および２：１より大きい平均アスペク１・比（
ａｓｐｅｃｔ　ｒａｔｉｏ）を有する平板状ハロゲン化
銀粒子を含有する写真乳剤の製造方法が記載されている
。

米国特許第４，７２２，８８６号には、（ａ）硝酸銀を
、最初の臭素イオン濃度が０．０８〜０．２５規定であ
る媒質／臭化物分散混合液を含有する容器に添加して、
平板状の種粒子を生成させ、（ｂ）全硝酸銀の少なくとも２重量％を前記容器に添加
した後に、塩基性のハロゲン化銀溶媒溶液を添加して該
塩基の０．０２〜０．２規定を達成させ、（ｃ）　０．　　５〜６０分間硝酸銀の添加を停止して
、平板状の種粒子を熟成させるようにし、臭素イオン濃
度は０．００５〜０．０５規定の範囲になるようにし、（ｄ）存在している少なくともいくらかの溶媒を中和し
、（Ｃ）硝酸銀およびＢｒ一およびＢｒＩ　　から成る群
から採択したハロゲン化物を、バランスドダブリュジェ
ット法によって添加して狭いサイズ分布の平板状粒子を
生成させることから成る、狭いサイズ分布を有する平板状のハロゲ
ン化銀粒子を含有する写真乳剤の製造方法が記載されて
いる。

前記ヨーロッパ特許出願および米国特許の２つの方法に
おける特別な例においては、全硝酸銀の１０重量％を添
加する前に、アンモニア塩基溶液を添加している。狭い
サイズ分布を達成させるためには、アンモニア塩基を添
加し、そして初期の硝酸銀の添加を、０．００５〜０．
０５Ｎの範囲における臭素イオン濃度において、１〜６
０分間停止し、次いで少なくともいくらかのアンモニア
塩基を中和している。

本発明者は、アンモニアを添加する前に、粒子の成長の
実質的部分を完成させるならば、結晶の厚さは、直径か
ら独立して意のままに調節でき、かつ狭い粒子サイズ分
布を得ることができることを見出した。

それ故、本発明により、（ｉ）　　ｐＢｒ０．　　６　〜１．　　０の範囲の有
する媒質／臭化物の分散混合液を造り、（１１）　　この混合液に硝酸銀を添加し、更に臭化物
の過剰を維持するのに必要なハロゲン化物を添加し、そ
れにより平板状の種粒子を生成させ、（ｌｉｔ）全硝酸
銀の少なくとも２０重二％を添加した後に、前記混合液
にアンモニア塩基溶液を添加して塩甚の少なくとも０．
０２Ｎを達成させ、（ｉｖ）　　アンモニア塩基の濃度
を少なくとも０．０２Ｎに維持しながら、バランスドダ
ブリュジェット法により更に硝酸銀およびｌ＼ロゲン化
物を添加し、それにより厚くなった平板状の粒子を生成
させることから成る、アスペクト比が１２：１〜３：１の範囲
およびモノモダル（ｍｏｎｏｍｏｄａｌ　）の狭いサイ
ズ分布を有する平板状のノ＼ロゲン化銀を含有する写真
乳剤の製造方法、が提供される。

本発明方法は、平板状の形状のノ＼ロゲン化銀粒子から
成り、かつ直径：厚さの比が３：１〜１２：１の範囲を
有する乳剤を提供する。これを成し遂げる手段は、アン
モニアの不存在下において、かったいてい他の非ハロゲ
ン化物の熟成剤の不存在下において、有効な成長のため
の最適な臭化物の過剰条件下で、ハロゲン化銀粒子を成
長させることである。この最初の成長工程は、平板状結
晶の直径における全成長、およびアンモニアの存在下に
おいて、より高いｐＢｒにおける次の成長工程、から成
っている。この後の段階の成長においては、平板状結晶
の直径は殆ど増加しないかまたは全く増加しない。この
後の段階の成長時間は、結晶が要求した厚さに達するま
で、従って要求したアスペクト比に達するまで、長くす
る。結果的に得られた結晶は、モノモダル（ｍｏｎｏｍ
ｏｄａｌ　）の狭い粒子サイズ分布を有し、かつ適当な
増感を行って広範囲の写真要素に利用することができる
。これらの写真要素には、Ｘ線フィルム、グラフィック
アーツフィルム、カラー写真フィルム等が包含される。

結晶の最初の成長段階は、アンモニア塩基を添加する前
に、全硝酸銀の少なくとも２５重量％、更に好ましくは
少なくとも３０重量％、およびしばしば５０重量％以上
を添加するように行うことが好ましい。最初の成長段階
における平板状結晶のアスペクト比は、最後の結晶に要
求されているアスペクト比より高く、一般的には少なく
とも４；１である。最初の成長段階においては、硝酸銀
の少なくとも１部は、ハロゲン化物を使用するバランス
ドダブりュジェット法による添加によって加える。好ま
しくは、全硝酸銀の少なくとも９％、更に好ましくは少
なくとも３０％を、バランスドダブリュジェット法によ
って、ハロゲン化物を用いる工程（ｉｉ）において添加
する。一般的には、混合物のｐＢｒが１．０を越える前
に、全硝酸銀の少なくとも１０％、好ましくは少なくと
も１４．５％、更に好ましくは少なくとも３５％を添加
する。

アンモニア塩基の添加は、好ましくは、この塩基が少な
くとも０．　　１０Ｎの濃度を達成するような量におい
て行う。硝酸銀の添加を長時間停止することは有利でな
く、またこの塩基の少なくとも１部を中和することも有
利でない。従って、アンモニア塩基の濃度は、好ましく
は、結晶の後の成長段階の間、少なくとも０．０５Ｎの
濃度に維持する。実施においては、アンモニア塩基の濃
度は、後の成長段階の間に添加した硝酸銀およびハロゲ
ン化物による希釈効果を簡単にうける。乳剤の成長のた
めの供給材料には、有利には、臭化物より他のハロゲン
化物を包含させることができる。例えば、沃化物塩と臭
化物塩との混合物を使用することができ、これらの混合
物においては、沃化物：臭化物の比は、同じでもよく、
また沈殿中に連続的または非連続的に変えてもよく、そ
のいずれでもよい。全ハロゲン化物の１２重量％までの
沃化物を、結晶成長における有害な影響なしに含有させ
ることができる。

結晶の粒径は、結晶の成長条件を選択することによって
、あらかじめ定めることができる。Ｘ線フィルム用に適
当な乳剤は、好ましくは、粒子サイズが１，０〜１．４
ミクロン、好ましくは１．２〜１．３ミクロンの範囲で
あり、かつアスペク１・比が７：１〜８：１である純粋
な臭化銀を含有している。

本発明を次の実施例によって例示する。

なお、これらの実施例において使用した分光増感用色素
は、次の構造式を白゜シている：第１図および第２図は
、実施例６および１２の乳剤の相対頻度に対して粒子の
直径をプロットした図である。

実施例においては、銀のある種のモル数の使用について
述べているが、これは、銀含有溶液の充分な容量を、反
応用の銀の充分な重量を提供するように反応混合物に添
加したことを意味するものである。

実施例１最初のｐＢｒが０．９４になるようにＫＢｒを含有する
５５゜Ｃの１，３％水性不活性骨ゼラチンの１．８８Ｎ
に、ＡｇＮＯ３の１．０Ｍ溶液を、Ａｇの０．０５１モ
ルを使用して、８分間の間に、一定の速度で加えた。同
時に、ＫＢｒの１．３３Ｍ溶液を、ｐＢｒ０．９４を維
持するのに充分な速度で加えた。次いで、ＡｇＮ０３の
１．ＩＩＭ溶液を、Ａｇの０，４０モルを使用して、増
加させた速度（４、０７×最終における速さ）において
２０分間の間に加えた。ＫＢｒの１．１９Ｍ溶液、また
Ｋ　Ｉの０．０２５Ｍ溶液を、同時に、ｐＢ　ｒＯ。９
４を維持するのに充分な同じように加速した速度で加え
た。次いで、ＡｇＮ０３の１．ＩＯＭ溶液（これはまた
溶解したＡｇｌでは０．０１３Ｍであった）を、ｐＢｒ
を１．７８に上げるように、銀の０．２５７モルを使用
して、３２．７分間一定の速度で加えた。次いで、全濃
度が３．３％になるように、不活性骨ゼラチンを更に加
え、そして温度を５０℃に下げた。次いて、ＡｇＮＯ３
の２．０２Ｍ溶液（これはまた溶解したＡｇＩでは０．
０２１Ｍであった）を、銀の０．０２７モルを使用して
、２．７分間の間に加えた。アンモニアの１２Ｍ溶液を
加えて、ＮＨ３中において０，ＩＭの乳剤を造り、そし
て０、２１ＭのＡｇｌを含有している２．０２ＭのＡｇ
ＮＯ３を、Ａｇの２．１８モルを使用して、５３，６分
間の間に、一定の速度で続けて加えた。

同時に、ＫＢｒの２．０８Ｍ溶液を加えて、一定のｐＢ
ｒ２．２４に維持した。次いで、ＡｇＮＯ３の２．ＯＯ
Ｍ溶液を、Ａｇの０．３モルを使用して、７．５分間の
間に一定の速度で添加し、一方、２．０８ＭのＫＢｒを
同時に添加することにより、ｐＢｒを２．２４に維持し
続けた。

アンモニア（最終濃度０．０５７Ｍ）を、Ｈ２Ｓ０４を
加えてｐＨ６に中和し、この乳剤を凝集させて水洗した
。

ハロゲン化銀粒子は、４５℃の角度において影のあるカ
ーボンレプリカ（ｃａｒｂｏｎ　ｒｅｐｌｊｃａ）の透
過型電子顕微鏡［ｔｒａｎｓｍｉｓｓｊｏｎ　ｅｌｅｃ
ｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ　（Ｔ　Ｅ　Ｍ）　］に
よって測定し、六角形または欠陵した三角形（ｔｒｕｎ
ｃａｔｅｄ　ｔｒｉａｎｇｌｅｓ　）の形態の厚い小板
から成っていることを見出した。

これらの平均した均等の円周直径は１．４４ミクロンで
あり、かつ平均厚さは０．２ミクロンであった。直径：
厚さの比は、７．２：１であった。

実施例２最初のｐＢｒが０．９３になるようにＫＢｒを含有する
５０℃の１．３％水性不活性骨ゼラチンの１．９７９に
、ＡｇＮＯ３の１．０Ｍ溶液を、Ａｇの０．０５５モル
を使用して、８分間の間に、一定の速度で加えた。同時
に、ＫＢｒの１，３６Ｍ溶液を、ｐＢｒ０．９３を維持
するのに充分な速度で加えた。次いで、ＡｇＮ０３の１
．　　０９Ｍ溶液を、ＡｇのＯ、４０７モルを使用して
、増加させた速度（４．ＯＸ最柊における速さ）におい
て２０分間の間に加えた。ＫＢｒの１．１６Ｍ溶液、ま
たＫ　Ｉの０．１２５Ｍ溶液を、同時に、ｐＢｒ０．９
３を維持するのに充分な同じように加速した速度で加え
た。次いで、ＡｇＮＯ３の１．０９Ｍ溶液を、ｐＢｒを
２．２４に上げるように、銀の０、３１４モルを使用し
て、２９分間一定の速度で加えた。次いで、全濃度が３
．３％になるように、不活性骨ゼラチンを更に加え、そ
してアンモニアの１２Ｍ溶液を加えて、ＮＨＳ中におい
て０．１Ｍの乳剤を造った。２．ＯＭのＡｇＮＯ３を、
Ａｇの２．４モルを使用して、６０分間の間に、一定の
速度で加えた。同時に、ＫＢｒの２．０８Ｍ溶液を加え
て、一定のｐＢｒ２．２４に維持した。次いで、アンモ
ニア（最終濃度０．０５７Ｍ）を、Ｈ２ＳＯ４を加えて
ｐｕ６以下に中和し、この乳剤を凝集させて水洗した。

ハロゲン化銀粒子は４５゜の角度において影のあるカー
ボンレプリカ（ｃａｒｂｏｎ　ｒｅｐｌｉｃａ）のＴＥ
Ｍによって測定し、六角形または欠陵した三角形（ｔｒ
ｕｎｃａｔｅｄ　ｔｒｉａｎｇｌｅｓ　）の形態の厚い
小板から成っていることを見出した。これらの平均した
均等の円周直径は１．４４ミクロンであり、かつ平均厚
さは０．１７ミクロンであった。直径：厚さの比は、８
．５：１であった。

実施例３ＡｇＢ　ｒシェル（８４Ａｇ％）によって囲まれた最初
のｐＢｒが０．８９になるようにＫＢｒを含有する５０
°Ｃの２．６％水性不活性７５％フタル化骨ゼラチンの
２．０５Ωに、ＡｇＮＯ３の１．０９Ｍ溶液を、Ａｇの
０．１．１３モルを使用して、８分間の間に、一定の速
度で加えた。同時に、ＫＢｒの１．８８Ｍ溶液、またＫ
　Ｉの０．１１３Ｍ溶液を、ｐＢｒ０．８９を維持する
のに充分な速度で加えた。次いで、ＡｇＮ０３の１．０
９Ｍ溶液を、Ａｇの０．４３６モルを使用して、増加さ
せた速度（２．６Ｘ最柊における速さ）において２０分
間の間に加えた。ＫＢｒの１，１８９Ｍ溶液、またＫ　
Ｉの０．１１３Ｍ溶液を、同時に、同じ速度で加えた。

次いで、Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ　ａの１．０９Ｍ溶液を、減少
した速度（２．５Ｘ最柊における遅さ）において１５分
間の間に加え、次いで、ｐＢｒを２．３に上げるように
、０．３６７モルＡｇを使用して、最終の速度において
、７分間加えた。次いで、全濃度が３．１％になるよう
に、不活性７５％フタル化骨ゼラチンを更に加え、そし
てアンモニアの１２Ｍ溶液を加えて、ＮＨＳ中において
０．１２Ｍの乳剤を造った。２．０ＭのＡｇＮＯ３溶液
を、Ａｇの？．５モルを使用して、６０分間の間に、一
定の速度で加えた。同時に、ＫＢｒの２．０８Ｍ溶液を
加えて、一定のｐＢｒ２．３に維持した。アンモニア（
最終濃度０．０７Ｍ）を、Ｈ２Ｓ０４を加えて中和し、
この乳剤を凝集させて水洗した。

実施例４最初のｐＢｒが０．９４になるようにＫＢｒを含有する
５０℃の１．３％水性不活性骨ゼラチンの１．．８５，
１）に、ＡｇＮＯ３の１．０Ｍ溶液を、Ａｇの０．１０
１モルを使用して、８分間の間に、一定の速度で加えた
。同時に、ＫＢｒの１．３３Ｍ溶液を、ｐＢｒ０．９４
を維持するのに充分な速度で加えた。次いで、ＡｇＮＯ
３の１、ＩＩＭ溶液を、Ａｇの０．４０モルを使用して
、増加させた速度（４．ＯＸ最柊における速さ）におい
て２０分間の間に加えた。ＫＢｒの１．１９Ｍ溶液、ま
たＫ　Ｉの０．０３３Ｍ溶液を、同時に、ｐＢｒ０．９
４を維持するのに充分な同じように加速した速度で加え
た。次いでＡｇＮＯ３の１．１１．Ｍ溶液を、銀の０．
１１２モルを使用して、４．３分間一定の速度で加え、
次いて、銀の０．１４２モルを使用して、１０．９分間
一定の速度で加え、次いで銀の０．０３モルを使用して
５．９分間一定の速度で加えた（これらの条件の全ては
ｐＢｒを２．２４に上げるためである）。次いで、不活
性骨ゼラチンを加えて全濃度３．３９６にし、アンモニ
アの１２Ｍ溶液を加えて、．ＮＨｓ中において０．２Ｍ
の乳剤を造った。２．０ＭのＡｇＮＯ３溶液を、Ａｇの
２．４モルを使用して、６０分間の間に、一定の速度で
加えた。同時に、ＫＢｒの２、１２Ｍ溶液を加えて（こ
れはまたＫｌ溶液中において０．０２１Ｍであった）、
一定のｐＢｒ２．２４に維持した。アンモニア（最終濃
度０．１１２Ｍ）を、Ｈ２Ｓ０４を加えてｐＨ６以下に
中和し、この乳剤を凝集させて水洗した。

ハロゲン化銀粒子は４５°の角度において影のあるカー
ボンレプリカ（ｃａｒｂｏｎ　ｒｅｐｌｉｃａ）の透過
型電子顕微鏡［ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　ｅｌｅｃｔ
ｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ　（　Ｔ　Ｅ　Ｍ）　］よ
って測定し、六角形または欠陵した三角形（ｔｒｕｎｃ
ａｔｅｄ　ｔｒｊａｎｇｌｅｓ　）の形態の厚い小板か
ら成っていることを見出した。

これらの平均した均等の円周直径は１．５５ミクロンで
あり、かつ平均厚さは０６　３０ミクロンであった。直
径：厚さの比は、５．２：１であった。

実施例５長最初のｐＢｒが０．７３になるようにＫＢｒを含有し、
かつチオシアン酸ナトリウムの４．３ミリモル濃度を含
有する５５℃の１．１％水性不活性骨ゼラチンの３．４
６ｇに、ＡｇＮＯ３の２．０Ｍ溶液を、Ａｇの０．０９
６モルを使用して、８分間の間に、一定の速度で加え、
ｐＢｒを０．８０に上げた。次いで、２ＭのＡｇＮＯ３
溶液を、０．９２モルＡｇを使用して、増加した速度（
６．８Ｘ最初〜最終）において、１９．５分間の間に加
えた。同時に、ＫＢｒの２．０２溶液を、同じ速度で加
えて、添加の終りまでにｐＢｒを０．８９に上げた。次
いで、ＡｇＮ０３の２．０Ｍ溶液を、銀の０．５０９モ
ルを使用して、２５．５分間の間に、一定の速度で加え
、ｐＢｒを１．９に上げた。アンモニアの１２溶液を加
えて、ＮＨＢ中において乳剤０．１６Ｍを造った。

２．０ＭのＡ　ｇ　Ｎ　Ｏ　ａ溶液を、Ａｇの１．０モ
ルを使用して、３０分間の間に、一定速度で加えた。

同時に、ＫＢｒの２．０２Ｍ溶液を加えて、一定のｐＢ
ｒ１．９に維持した。アンモニア（最終濃度０．１３Ｍ
）を、Ｈ２Ｓ０４を加えてｐｉｌ６以下に中和し、この
乳剤を凝集させて水洗した。

ハロゲン化銀粒子は、１８°の角度において影のあるカ
ーボンレプリカ（ｃａｒｂｏｎ　ｒｅｐｌｉｃａ）の透
過型電子顕微鏡（Ｔ　Ｅ　Ａ）によって測定し、いくぶ
ん丸みのある六角形または欠陵した三角形の形態の厚い
小板から成っていることを見出した。直径０．６ミクロ
ン以上、厚さ０．３ミクロン以下の厚い平板状粒子が全
投影面積の９７％を算定した。これらは、平均した均等
の円周直径は１．４１ミクロンであり、かつ平均厚さは
０．２ミクロンであり、直径：厚さの比は、８．６：１
であった。

実施例６最初のｐＢｒが０．８２になるようにＫＢｒを含有し、
かつチオシアン酸ナトリウムの４．３ミリモル濃度を含
有する５５℃の０．８７％水性不活性骨ゼラチンの３．
４Ｍｌに、ＡｇＮＯ３の２．０Ｍ溶液を、Ａｇの０．０
９６モルを使用して、８分間の間に、一定の速度で加え
、ｐＢｒを０．９２に上げた。次いで、２ＭのＡ　ｇＮ
　Ｏ　ａ溶液を、Ａｇの０．９２モルを使用して、増加
した速度（６．８Ｘ最初〜最終）において、１９．５分
間の間に加えた。同時に、ＫＢｒの２．０２溶液を、同
じ速度で加えて、添加の終りまでにｐＢｒを１．０１に
上げた。次いて、ＡｇＮＯ８の２．０Ｍ溶液を、銀の０
．２６９モルを使用して、３，３６分間、一定の速度で
加え、ｐＢｒを１．４４に上げ、次いで、Ａｇの０．１
２３モルを使用して、６．２分間、一定の速度で加え、
ｐＢｒを２．０５に上げた。アンモニアの１２Ｍ溶液を
加えて、ＮＨ３中において乳剤０．１３Ｍを造った。２
．０ＭのＡｇＮ０３溶液を、Ａｇの１，０モルを使用し
て、３０分間の間に、一定の速度で加えた。同時に、Ｋ
Ｂｒの２．０２Ｍ溶液を加えて、一定のｐＢｒ２．０５
に維持した。アンモニア（最終濃度０．１１Ｍ）を、Ｈ
２Ｓ０４を加えてｐＨ６以下に中和し、この乳剤を凝集
させて水洗した。

ハロゲン化銀粒子は、走査型電子顕微鏡［ｓｃａｎｎｉ
ｎｇ　　ｅｌｅｃｔｒｏｎ　　ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ　
（　Ｓ　Ｅ　Ｍ）］　　によって測定し、僅かに丸みの
ある六角形または欠陵した三角形の形態の厚い小板から
成っていることを見出した。全ての粒子の平均した均等
の円周直径は１．１１ミクロンであり、標準偏差０．３
１ミクロンであった。サイズ分布を第１表に示した。直
接に粒子のエッジ（ｅｄｇｅｓ　）を示すためにタイル
（ｔｉｌｔｅｄ）　ＬたＳＥＭビュー（ｖｉｅｗｓ　）
を使用することにより、平均厚さは０．２５ミクロンで
あり、直径：厚さの平均比は４．５：１である、と査定
した。

実施例７域（全Ａｇ２０％）を有する厚い平板状粒子の成長最初のｐＢｒが０．７４になるようにＫＢｒを含有して
いる５５℃の２．０％水性不活性骨ゼラチンの１．３７
ｇに、ＡｇＮＯ３の２．０Ｍ溶液を、Ａｇの０．０７３
モルを使用して、８分間の間に、一定の速度で加え、同
時に、ＫＢｒの２．１６Ｍ溶液を、同じ速度で加えた。

次いで、Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ　ａの２．０Ｍ溶液を、Ａｇの
０．　　３９５モルを使用して、増加した速度（４．８
Ｘ最柊における速さ）において、１５分間の間に加えた
。

ＫＢｒの２．１６Ｍ溶液を、この添加の最後の９分間の
間に、銀と同じ速度において加えて、ｐＢｒを、最初の
６分間の間に１．０に上げ、この値を一定に保った。次
いで、２．０ＭのＡｇＮＯ３を、銀の０．１３６モルを
使用して、５分間一定の速度で加え続けて、ｐＢｒを１
．６に上げ、次いで、銀の０．０３７モルを使用して、
２，７分間の間に、一定の速度で加え、ｐＢｒを２，４
に上げた。次いで、不活性骨ゼラチンを更に加え、全濃
度を２６　２５％にした。次いで、沈殿の残りは、９種
の乳剤Ａ−Ｉになるように、１２ＭのＮＨ３およびＩＭ
のＮａＳＣＮの異った量を加えた後に、生成させた。最
初のアンモニア濃度は、０．］．１．Ｍ〜０．２９Ｍの
範囲に変え、チオシアン酸塩の濃度は、０〜０．０９Ｍ
の範囲に変えた。それらの値は第１表に示した。２．０
ＭのＡｇＮＯ３溶液を、Ａｇの２．５モルを使用して、
６０分間の間に、一定の速度で加えた。同時に、ＫＢｒ
の２．０８Ｍ溶液を加え、一定のｐＢｒ２．２４に維持
した。乳剤Ａ−Ｄは、全てＡｇＢ　ｒであり、乳剤Ｅ−
１においては、この最後の沈殿生成のために使用したハ
ロゲン化物溶液中のＫＢｒの１部を、Ｋｌによって置換
し、乳剤Ｅ−Ｋにおいては、全沃化物含量が４％Ａｇｌ
の粒子、乳剤Ｉにおいては２％ＡｇＩになるようにした
。アンモニア、その最終濃度を０．０５１Ｍ〜０．１３
１Ｍ（第１表参照）に変えたアンモニアに、Ｈ　２　Ｓ
　Ｏ　４を加えて、ｐＨ６以下に中和し、これら乳剤を
凝集させて水洗した。

ハロゲン化銀粒子は、ＳＥＭによって測定し、六角形ま
たは欠陵した三角形の形態の厚い小板から成っているこ
とを見出した。各乳剤の平均した均等の円周直径を第１
表に示し、また、この表には粒子の近似的厚さを示し、
かつ前記直径はＳＥＭ図に見られる粒子の形態から求め
た。沃化物含量およびチオシアン酸塩熟成剤の濃度は、
使用した範囲内において、粒子サイズおよび厚さについ
て殆んど効果はなく、粒子の厚さは、主に、使用したア
ンモニア濃度によって支配されており、特に認知可能な
平板状粒子の製造のための上部値に近い０．３ＭのＮ　
Ｈ　ｓの高レベルを有する使用アンモニア濃度によ９て
支配されている。

実施例８最初のｐＢｒが０．７４になるようにＫＢｒを含有して
いる５０℃の２．０％水性不活性骨ゼラチンの１．　４
９．１１１に、ＡｇＮＯ３の２．０Ｍ溶液を、Ａｇの０
．０７９モルを使用して、８分間の間に、一定の速度で
加え、同時に、ＫＢｒの２．１６Ｍ溶液を、同じ速度で
加えた。次いで、ＡｇＮＯ３の２．０Ｍ溶液を、Ａｇの
鉤４３１モルを使用して、増加した速度（４．８Ｘ最柊
における速さ）において、１５分間の間に加えた。

ＫＢｒの２．１６Ｍ溶液を、この添加の最後の９分間の
間に、銀と同じ速度において加えて、ｐＢｒを、最初の
６分間に１．０に上げ、この値を一定に保った。次いで
、２．０ＭのＡｇＮＯ３の添加を、銀の０．１４８モル
を使用して、５分間一定の速度で続けて、ｐＢｒを１．
６に上げ、次いで、銀の０．０４１モルを使用して、２
．７分間の間に、一定の速度で加えて、ｐＢｒを２．４
に上げた。次いで、不活性骨ゼラチンを更に加え、全濃
度を２．２５％にし、そして１２Ｍアンモニアを加えて
、ＮＨ３濃度を０．１８Ｍにした。次いで、沈殿の残り
は、５種の乳剤Ａ−Ｈになるように、ＩＭのＮａＳＣＮ
の異った量およびＫＢｒの異った量を加えた後に、生成
させた。

最初のチオシアネート濃度は、０．００４Ｍ〜０．０４
２９Ｍの範囲に変え、ｐＢｒは１．６〜２．４の範囲に
変えた（第２表参照）。２．０ＭのＡｇＮＯ３溶液を、
Ａｇの２．５モルを使用して、６０分間の間に、一定の
速度で加えた。同時に、ＫＢｒの２．０３Ｍ溶液（これ
はまたＫ　ｌ溶液中において０．０５２Ｍであった）を
加え、ｐＢｒを選定した値において一定に維持した。

沈殿の終りにおいて、アンモニア、その最終濃度が０．０８５Ｍであるアンモニアに、Ｈ２Ｓ０４を加えてｐ＋｛６以下に中和し、剤を凝集さ
せて水洗した。

これら乳ハロゲン化銀粒子は、ＳＥＭによって測定し、六角形ま
たは欠陵した三角形の形態の厚い小板から成っているこ
とを見出した。各乳剤の平均した均等の円周直径を第２
表に示し、また、この表には粒子の近似的厚さを示し、
かつ前記直径はＳＥＭ図に見られる粒子の形態から求め
た。普通のＮＨ３濃度、最初の濃度０．１８Ｍ，におい
て、ｐＢｒおよびＮａＳＣＮの濃度を変えても、粒子の
直径また厚さに対して主な効果を与えない。

ＮａＳＣＮの増加または臭化物の過剰は、粒子サイズの
分布をいくらか広くさせる。

実施例９最初のｐＢｒが０．８５になるようにＫＢｒを含有して
いる５５℃の１．６％水性不活性創ゼラチンの１．２６
ｇに、Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ　ａの１．０Ｍ溶液を、Ａｇの０
．０４２モルを使用して、８分間の間に、一定の速度で
加え、同時に、ＫＢｒの１．２５Ｍ溶液を、同じ速度で
加えた。次いで、ＡｇＮＯ３の１．ＩＩＭ溶液を、Ａｇ
の０．３３５モルを使用して、増加した速度（３．５Ｘ
最柊における速さ）において、２０分間の間に加えた。

ＫＢｒの１．２５Ｍ溶液を、ｐＢｒ０．８５を維持する
のに充分な速度において加えた。次いで、１．ＩＩＭの
Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ　ａの添加を、銀の０．１８８モルを使
用して、１０．１分間同じ速度で続けて、ｐＢｒを１．
４に上げ、次いで、銀の０．０８０モルを使用して、６
．６分間の間に、一定速度で加えて、ｐＢｒを２．４５
に上げた。次いで、沈殿の残りは、３種の乳剤Ａ−Ｃに
なるように、ＮＨ３の量を加えた後に、またはハロゲン
化銀溶媒の不存在において、生成させた。最初のアンモ
ニア濃度は、約０．０５Ｍまたは０．ＩＯＭのいずれか
であった。

これらの値は第３表に示した。２．０ＭのＡｇＮＯ３溶
液を、Ａｇの２．０モルを使用して、６０分間の間に、
一定の速度で加えた。同時に、ＫＢｒの２．０３Ｍ溶液
を加えて、一定のｐＢｒ２．４５に維持した。アンモニ
ア濃度は、この段階の終りにおいて、近似的に半減した
。乳剤を凝集させて水洗した。その間に、酸を用いて低
いｐＨに調節した。

ハロゲン化銀粒子は、光学式の顕微鏡写真によって測定
した。乳剤ＡおよびＢの例は、本発明が所望の厚い平板
状粒子を生じることを例示しているが、乳剤Ｃの比較例
においては、シェルの生成は明らかでなく、薄い平板状
粒子および再び核形成した立方体粒子が存在しているだ
けであった。

実施例１０最初のｐＢｒが０．８５になるようにＫＢｒを含有して
いる５５℃の１．６％水性不活性骨ゼラチンの１。２６
Ｎに、ＡｇＮＯ３の１．０Ｍ溶液を、Ａｇの０．０５モ
ルを使用して、８分間の間に、一定の速度で加え、同時
に、ＫＢｒの１．２５Ｍを、同じ速度で加えた。次いで
、ＡｇＮＯ３の１．１１Ｍ溶液を、Ａｇの０．４０モル
を使用して、増加した速度（３．５Ｘ最柊における速さ
）において、２０分間の間に加えた。

ＫＢｒの１．２５Ｍ溶液を、ｐＢｒ０．８５を維持する
のに充分な速度において加えた。次いで、１．ＩＩＭの
Ａｇ，ＮＯ３の添加を、銀の０．２２３モルを使用して
、１０．１分間同じ速度で続けて、ｐＢｒを１．４に上
げ、次いで、銀の０．０９５モルを使用して、６．６分
間の間に、一定速度で加えて、ｐＢｒを２．４５に上げ
た。

次いで、ＡｇＮ０３の２Ｍ溶液を、銀の５．０モルを使
用して、３００分間に亘って加えた。同時に、ＫＢｒの
２．０３Ｍ溶液を加えて、ｐＢｒ２．４５を維持した。

最終の銀を添加する間に６０分間隔で、試料を採取し、
ＳＥＭにより測定した。銀の添加を続けたとき、薄い平
板状粒子が主たる粒子であることが見出された。これら
は直径における増加はなく、かつ終りにおいて厚さが僅
かだけ増加し、最終のアスペクト比は１０：１の範囲で
あった。小さい異性体粒子のだんだんと大きくなってい
る母集団が同時に生成しており、最終直径は約０．３ミ
クロンであり、沈殿生成の終りにおいて、これらが乳剤
を支配していた。

実施例１１較例最初のｐＢｒが０．８５になるようにＫＢｒを含有して
いる５５℃の２．０％水性不活性骨ゼラチンの１．５１
ｇに、ＡｇＮＯ３の２．０Ｍ溶液を、Ａｇの０．０９６
モルを使用して、８分間の間に、一定の速度で加え、同
時に、ＫＢｒの２．２Ｍ溶液を、同じ速度で加えた。次
いで、ＡｇＮＯ３の２．０Ｍ溶液を、Ａｇの０．１１５
モルを使用して、増加した速度（１．９５Ｘ最柊におけ
る速さ）において、６，５分間の間に加えて、ｐＢｒを
１．１７に上げた。次いで、ＡｇＮＯ３の２．０Ｍ溶液
を、Ａｇの０．　　６９８モルを使用して、増加した速
度（３．４Ｘ最柊における速さ）において、１３．５分
間の間に加え、同時に、ＫＢｒの２．２Ｍ溶液を同じ速
度で加えた。アンモニアの１２Ｍ溶液を、ＮＨｓ中にお
いて乳剤０．２５Ｍになるように、同時に、ｐ’Ｂｒを
１．１２を有するように加えた。この乳剤を、これらの
条件で１０分間連続して撹拌しながら熟成させ、その後
、ｐＨが５．５になるまで、５ＭのＨ２Ｓ０４を加えて
、添加したＮＨ３を中和した。

次いで、ＡｇＮＯ３の２．０Ｍ溶液を、Ａｇの２．４モ
ルを使用して、増加した速度（１．　５Ｘ最柊における
速さ）において、２０分間の間に加え、同時に、２．２
ＭのＫＢｒを、同じ速度で加えた。最後に、Ａｇの０．
３０モルを、１５分間において更に加えて、ｐＢｒを１
．６に上げ、次いで、乳剤を凝集し、水洗した。

ハロゲン化銀粒子は、ＳＥＭによって測定し、平均１．
２５ミクロンおよび標準偏差０．７４ミクロンを有する
広範囲の粒子サイズ分布を有していることが見出された
。分布のモード（ｍｏｄｅ）は、０．５ミクロン以下で
あり、直径が殆んど４ミクロンまでの長い尾を含有して
いる粒子を有していた。従って、この方法で造った乳剤
は、本発明の乳剤が示した狭いサイズ分布の有利性をも
っていなかった。

実施例１２最初のｐＢｒが０．８２になるようにＫＢｒを含有し、
かつチオシアン酸ナｌ・リウムの４．３ミリモル濃度を
含有している５５℃の０．８７％水性不活性骨ゼラチン
の３．１１Ωに、ＡｇＮＯ３の２．０Ｍ溶液を、Ａｇの
０．０８６モルを使用して、８分間の間に、一定の速度
で加えて、ｐＢｒを０．９２に上げた。次いで、ＡｇＮ
Ｏ３溶液を、Ａｇの１．３３モルを使用して、増加した
速度（８．７Ｘ最初〜最終）において、２５．５分間の
間に加えた。同時に、ＫＢｒの２．０２Ｍ溶液を、同じ
速度で加え、添加の終りまでにｐＢｒを１．０５に上げ
た。次いで、ＡｇＮＯ３の２．０Ｍ溶液を、Ａｇの０．
１４５モルを使用して、２分間一定の速度で加えて、ｐ
Ｂｒを１．２７に上げ、次いで、Ａｇの０．１４５モル
貴使用して、８分間一定の速度で加えて、ｐＢｒを１．
６４に上げた。アンモニアの１２Ｍ溶液を加えて、Ｎ　
Ｈ　ａ中における乳剤０．１１５Ｍを造った。２．０Ｍ
のＡｇＮＯ３溶液を、Ａｇの０．５９モルを使用して、
３０分間の間に、一定速度で加えた。同時に、ＫＢｒの
２．０２Ｍ溶液を、ケットル中おける臭化物が急速に過
剰に達するようにするのに充分な速度で加え、次いで、
ｐＢｒ２．０に維持した。アンモニア（最終濃度０．Ｉ
ＯＭ）を、Ｈ２Ｓ０４を加えてｐ１１６以下に中和し、
乳剤を水洗した。

ハロゲン化銀粒子は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によ
って測定し、僅かに丸みのある六角形または欠陵した三
角形の形態の厚い小板から成っていることを見出された
。異性体粒子は、非常に低い二で存在していることが見
出された。全ての粒子の平均の均等な円周直径は、１．
０８ミクロンであり、標準偏差は０．３８ミクロンであ
った。

直径０．６ミクロン以下の粒子を無視すれば、平均直径
は１．２０ミクロンであった。サイズ分布を第２図に示
した。直接に粒子のエッジ（ｅｄｇｅｓ　）を示すため
にタイル（ｔｉｌｔｅｄ）　Ｌ．．たＳＥＭビュー（ｖ
ｉｅｗｓ　）を使用することにより、平均厚さは０．１
５７ミクロンであり、直径：厚さの平均比は７．６：１
である、と査定した。

次の第４表は、実施例１〜１１の成長条件をまとめたも
のである。

第４表実施例１３び塗布純粋なＡｇＢｒによって囲まれた１０％Ａｇｌコア＝（
成長の１６％）を有する、実施例３に記載した厚い平板
状の沃臭化物乳剤を、４０℃において、ｐｌ＋６．　８
およびｐＡｇ８．７５に調節した。

分光増感色素（Ｉ）を、７５０ｎ＋ｇの量で加え、そし
てチオ硫酸ナトリウム（０．０５５ミリモル）および金
一チオシアネ−１・錯体（０．０３７ミリモル）から成
る化学増感剤を、銀の各モルについて加え、５−メチル
−７−ヒドロキシ一トリアザインドリジン（６．９ミリ
モル）を加えたときに、乳剤を４０℃にて４０分間熟成
させた。

“ホスタプウア−（　Ｉｌｏｓｔａｐｕｒ）”湿潤剤お
よび他の通常の塗布用添加剤を含有する乳剤を、青色の
ポリエステルフィルムベースの両面に等しく塗布し、全
部の銀の塗布を４．６ｇ／ｍ２にした。

１．５ｇゼラチン／　ｍ　２を含有する不活性のゼラチ
ン保護スーパーコート（ｓｕｐｅｒｃｏａｔ　）を塗布
した（塗布物Ａ）。

この塗布物を、緑色光線の検出のために最適に増感した
立方体形，の沃臭化物乳剤の両面塗布物（３ＭＸＤフィ
ルム）と比較して評価した。第４表に、緑色発光性の３
ＭのＴｒｉｍａｘＴ　６スクリーンを使用して、０．１
秒間に、８０ｋＶ，２’５ｍＡのＸ線パワー（ｐｏｗｅ
ｒ　）を造って露光させたＸ線露光からの結果、および
広帯域の緑色および青色フィルターを通した白色光に０
．１秒間露光した結果、を示した。厚い平板状粒子の例
の塗布物は、５４５ｎｎ＋における増感スクリーンの狭
い線の発光に対する感度に関しては、立方体形粒子の比
較例とよく合っているが、しかし、広帯域の緑色光線に
対する感度はより少なく、かつ高帯域の青色光線に対し
ては比較例よりも０．　４１ｏｇ　Ｅ少ない感度である
。これらの結果は、化学増感よりむしろ分光がこの例の
乳剤の感度のより大きい割合を説明しており、それは、
この点において薄い平板状粒子の乳剤と同じ利益をもっ
ていることを示している。

広帯域の緑色感度とＴ６スクリーン感度との間の特に大
きな差は、この例の乳剤における非常に有効なＪ一帯（
　Ｊ　−　ｂａｎｄ）を示していることである。

実施例１４実施例１２に記載した厚い平板状粒子の臭化物乳剤を、
実施例１３に記載したように化学的増感および分光増感
した。湿潤剤および他の通常の塗布用添加剤を含有する
乳剤を、青色のポリエステルフィルムベースの両面に等
しく塗布し、全部の銀の塗布を４．１２ｇ／ｍ２にした
。１．５ｇゼラチン／ｍ２を含有する不活性ゼラチン保
護スーパーコートを塗布した（塗布物Ｂ）。

感光性立方体形粒子の臭沃化銀とゼラチンとの乳剤（２
．３％モルの沃化物を有する）を造った。

この乳剤は、平均直径が約０．　　７μｍおよび平均ア
スペクト比が約１：１を有する立方体形粒子から成って
いた。この乳剤を、チオ硫酸ナトリウムおよび金−チオ
シアネート錯体を用いて化学増感し、銀の１モルにつき
、色素（Ｉ）の７５０ｍｇおよびＫ　Ｉの４０ＣＬｎｇ
を用いて分光増感し、そして安定化さぜた。湿潤剤およ
び他の通常の塗布用添加剤を含有する乳剤を、青色のポ
リエステルフィルムベースの両面に等しく塗布し、全部
の銀の塗布を４．３５ｇ／ｍ２にした。１．５ｇゼラチ
ン／ｍ２を含有する不活性ゼラチン保護スーパーコート
を塗布した（塗布物Ｃ）。

各塗布物を、２つの緑色発光性の３ＭのＴｒｉｍａｘＴ
８増感スクリーンの間に挟み、次いで、積層したアルミ
ニウム階段光学くさび（ｓｔｅｐ　ｗｅｄｇｅ）を通し
て、３００ｍＡおよび８０ｋＶのＸ線に、０．１５秒間
露光した。露光後、塗布物を３ＭのＸＰ５０７ｏ−ラー
輸送写真処理機（ｒｏｌｌｅｒｔｒａｎｓｐｏｒｔ　′
ｐｒｏｅｅｓｓＯｒ　）で処理した。この処理は、３Ｍ
　　ＸＤＡ／２現像剤で３５℃において２４秒間の現像
、次いで、３Ｍ　　ＸＡＦ／２定着剤で３０℃において
２４秒間の定着、水道水中において３５℃において２２
秒間の水洗、および３５℃において２２秒間の乾燥、か
ら成っていた。

センシトメトリーおよび画質の結果は、次の第６表に示
した。パーセントクロスーオーバ（Ｐｅｒｃｅｎｔ　ｃ
ｒｏｓｓ−ｏｖｅｒ）は、次の式を用いて計算した：パーセントクロスオーバー［式中、δｌｏｇ　Ｅは、単一のスクリーンで露光した
とき、同じ塗布物の２つの乳剤層の間の感度の差である
（クロスオーバーの％が低いほど、画質は良くなる）］第６表厚い平板状粒子の緑色増感した塗布物と立方体形粒子の
緑色増感した塗布物との間のセンシトメトリーおよび画
質の比較実施例１５純粋なＡｇＢ　ｒコアー上に２．６％沃化物の外部シェ
ル（全部のＡｇの７８％）を有し、かつＮａＳＣＮの高
過剰の条件下で成長させた実施例８Ｂに記載した厚い平
板状の沃臭化物乳剤を、４０℃において、ｐｌ＋５．　
　５およびｐＡｇ８．４に調節した。それに、分光増感
色素ｍ（０．０７５ｇ）およびＩＶ（０．３ｇ）を加え
、４０℃にて３０分間、粒子上に吸収させた。この乳剤
を、最適に硫黄増感および金増感し、トリアザインドリ
ジン安定剤を加えた。

この乳剤に、シアン像形成性カプラー（３５ｇ／モル）
、湿潤剤、および硬膜剤を加え、その乳剤を、従来の八
面体形粒子を有する乳剤：４００ＡＳＡ｝リパック（ｉ
ｒｉｐａｃｋ　）の高感度一部シアン層のために用いら
れた乳剤、を有する参考乳剤のように、ポリエステルフ
ィルムベース上に塗布した。本実施例の塗布物の銀の塗
布量は０．７８ｇ／ｍ２であり、色素像ＤＭＡＸは１．
８３であり、そして参照例の銀の塗布量は０．８８ｇ／
ｍ２であり、色素像ＤＭＡＸは１．５４であり、本実施
例のためのカバリングパ’７　−　（ｃｏｖｅ＋・ｉｎ
ｇｐｏｗｅｒ　）が有効に増加したことを示した。参考
例の感度２．７５と比較して、本実施例の相対的対数感
度（カブリ以上の０．２の現像した色素濃度において測
定した）は、２．５１であり、ＤＭＩＮは０．２６であ
った。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、実施例６および１２の乳剤の相
対頻度に対して粒子の直径をプロッ１・した図である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ｉ）ｐＢｒ０．６−１．０の範囲を有する媒質
／臭化物の分散混合液を造り、（ｉｉ）この混合液に硝酸銀を添加し、更に臭化物の過
剰を維持するのに必要なハロゲン化物を添加し、それに
より平板状の種粒子を生成させ、（ｉｉｉ）全硝酸銀の
少なくとも２０重量％を添加した後に、前記混合液にア
ンモニア塩基溶液を添加して塩基の少なくとも０．０２
Ｎを達成させ、（ｉｖ）アンモニア塩基の濃度を少なく
とも０．０２Ｎに維持しながら、バランスドダブリュジ
ェット法により更に硝酸銀およびハロゲン化物を添加し
、それにより厚くなった平板状の粒子を生成させることから成る、アスペクト比が１２：１〜３：１の範囲
およびモノモダル（ｍｏｎｏｍｏｄａｌ）の狭いサイズ
分布を有する平板状のハロゲン化銀粒子を含有する写真
乳剤の製造方法。
（２）全硝酸銀の少なくとも２５重量％を加えた後に、
アンモニア塩基を加える、請求項（１）の方法。
（３）全硝酸銀の３０重量％以上を加えた後に、アンモ
ニア塩基を加える、請求項（１）または（２）の方法。
（４）混合液のｐＢｒが１．０を越える前に、全硝酸銀
の少なくとも１０重量％を加える、請求項（１）〜（３
）のいづれか１項の方法。
（５）混合液のｐＢｒが１．０を越える前に、全硝酸銀
の少なくとも３５重量％を加える、請求項（４）の方法
。
（６）アンモニア塩基を加えて、この塩基の少なくとも
０．０１０Ｎを達成させる、請求項（１）〜（５）のい
ずれか１項の方法。
（７）アンモニア塩基濃度少なくとも０．０５Ｎを工程
（ｉｖ）の間に維持する、請求項（１）〜（６）のいず
れか１項の方法。
（８）工程（ｉｉ）において加える硝酸銀の少なくとも
１部を、バランスドダブリュジェット法によって、ハロ
ゲン化物と共に加える、請求項（１）〜（７）のいずれ
か１項の方法。
（９）工程（ｉｖ）の前に、臭化物の濃度を、少なくと
も１．５のｐＢｒに調節する、請求項（１）〜（８）の
いずれか１項の方法。
（１０）全ハロゲン化物の１〜１２重量％が、工程（ｉ
ｉ）および／または工程（ｉｖ）において加えた沃化物
から成っている、請求項（１）〜（９）のいずれか１項
の方法。
（１１）チオシアン酸塩熟成剤が、工程（ｉｖ）の間に
存在している、請求項（１）〜（１０）のいずれか１項
の方法。
（１２）乳剤を、化学増感および分光増感する、請求項
（１）〜（１１）のいずれか１項の方法。
（１３）請求項（１）〜（１２）のいずれか１項により
製造した少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤を塗布した
支持体を包含する、写真要素。
（１４）支持体の各面が、請求項（１）〜（１２）のい
ずれか１項により製造した少なくとも１種のハロゲン化
銀乳剤の層で塗布されている、請求項（１３）の写真要
素。
（１５）乳剤が、アスペクト比７：１〜８：１および粒
子サイズ１．０〜１．４ミクロン範囲を有する純粋な臭
化物の平板状粒子を含有している、請求項（１４）の写
真要素。