JPH02289634A - ポリオレフィン樹脂への帯電防止性及び防曇性付与方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリオレフィン樹脂へ帯電防止性及び防曇性を
付与する方法に関する． 一般に合成高分子材料は、疎水性が強く、その結果とし
ての帯電性等のために、該材料を用いた成形品の製造工
程やその成形品の使用段階において、種々の加工上のト
ラブル、静電ショック、塵埃付着，更には水滴凝集等、
多くの問題を招き易い．ポリオレフィン樹脂についても
同様であり、例えば、その成形品であるフィルムやシー
トを包装用や農業用等に使用する場合，前述したような
その帯電性による問題や多湿雰囲気における成形品表面
への微少水滴の凝集等が大きな障害となる． そこで、ポリオレフィン樹脂へ帯電防止性及び防曇性を
付与することが要請されるが、該要請に応える工業上最
も有利な手段として、ポリオレフィン樹脂へ帯電防止剤
をはじめとする親木性化合物を添加混合する方法がある
． 本発明はかかる方法に関し、特定の組み合わせた添加剤
をポリオレフイン樹脂へ混合することにより．該ポリオ
レフィン樹詣本来の外観等その他の諸物性を損なうこと
なく、該ポリオレフィン樹脂へ経時安定性の優れた帯電
防止性及び防曇性を付かする方法に関するものである． く従来の技術とその問題点〉 従来、種々の添加剤を加えることによってポリオレフイ
ン樹１指へ帯電防止性や防曇性を付与する方法として、
次のような多くの提案がある．例えば，Ｎ，Ｎ−ビスヒ
ドロキシェチルアルキルアミンを主剤としボリマーを併
用する方法（特公昭４８−１７７４６）．主剤に多価ア
ルコール脂肪酸エステルを併用する方法（特公昭４４−
９２５），主剤に脂肪族アルコールを併用する方法（特
公ＩＩＵ４８−１２５３），主剤にグリセリンモノ脂肪
酸エステルと有機ホスファイトとを併用する方法（特開
昭５８−７９０４２）．主剤にＮ，Ｎ−ビスヒドロキシ
エチルアルキルアミン脂肪酸エステルを併用する方法（
特公昭５５−１２０６０）、主剤にアルカノールアミド
を併用する方法（特開昭５６−２３３３），Ｎ，Ｎ−ビ
スヒドロキシェチルアルキルアミン脂肪酸エステルを用
いる方法（特開昭５８−１９１７２９）或いはこれにグ
リセリンモノ脂肪酸エステルを併用する方法（特開昭５
４−４８８６６），ベタイン型両性界面活性剤を用いる
方法（特公昭４９−５７４６）　、炭素数が１８より大
きい脂肪酸ジエタノール７ミドを用いる方法（特開昭５
４−１４４５２）．脂肪酸ジエタノールアミドとソルビ
タン脂肪酸エステルとを併用する方法（特開昭５３−６
９２４７）等がある． ところが、これら従来の提案中に多く見られる．Ｎ，Ｎ
−ビスヒドロキシエチルアミン或いはこのエステル化誘
導体を使用する方法によると、それらが成形品表面へ経
時的にブリードする性質が強いため、初期に所望の効果
を与えるだけの量を使用した場合には経時後にブリード
過多となって成形品であるフィルムやシート等では表面
汚れやプロッキング等の問題を起し易く、逆に経時後に
好ましい効果を与える程度の量を使用したのでは初期に
所望の効果が得られず、他の成分を併用しても、実用上
経時的に安定した効果を得難い．また、ベタイン型両性
界面活性剤を使用する方法によると、これが成形品表面
へ移行する性質が弱いため、添加後に加熱やコロナ処理
等の何らかの工程を必要とする一般には採用し難い煩わ
しさがある．脂肪族の７ルカノールアミド類を使用する
方法もほぼ同様である．更に、アンチプロッキング性や
スリップ性等を補なうために種々の成分を併用する他の
従来提案によっても、￥際には所望通りの効果が得られ
なかったり、効果の経時的劣化を促したり，或いは成形
品表面を白化したりする等、多くの問題があるのが実情
である．く発明が解決しようとする問題点〉 本発明は、ポリオレフィン樹脂へ充分な帯電防止性及び
防曇性を付与することを前提として、叙上の如き従来提
案の問題点すなわち、 ■付与した帯電防止性及び防曇性が経時的に劣化する等
、不安定であるという問題点、 ■白化、着色、表面ベタッキ等、外観その他の諸物性に
悪影響を及ぼすという問題点、 ■加熱、コロナ処理等，煩わしい工程が必要であるとい
う問題点、 以上の問題点を解決するものである． く問題点を解決するための手段〉 しかして本発明者らは、前述の問題点を解決するべく鋭
意研究した結果、所定のグリセリン混合脂肪酸エステル
とジエタノールアミドとの混合物において、双方の重量
比及び該混合物中の炭素数の分布状態を特定した添加剤
を適用すると、双方の単体からは予測できない所期効果
の得られることを見出し、本発明を完成するに到った．
すなわち本発明は、次のＡに該当するグリセリン混合脂
肪酸エステルとＢに該当するジエタノールアミドとから
成り、双方の重量比がＡ／Ｂ　＝　８／２〜５／５であ
って、双方が次の（１）又は（２）を充足する添加剤を
、ポリオレフィン樹脂に対し０．０５〜２．０重量％と
なるように添加することを特徴とするポリオレフィン樹
脂への帯電防止性及び防曇性付与方法に係る． Ａ：炭素数１２〜２２の脂肪酸のうちで炭素数の差が４
以内である２種又は３！！の脂肪酸を使用して誘導され
る、モノエステルの含有率が９０重量％以上であるグリ
セリン混合脂肪酸エステル． Ｂ：炭素数１２〜２２の脂肪酸を使用して誘導されるジ
エタノールアミド． （１）使用する脂肪酸の炭素数の差が４以内のともに同
じ炭素数範囲にあるＡに該当する各成分とＢに該当する
各成分との合計量がＡ及びＢの全体鼠の８０ｆ重量％以
上であり、且つ上記各成分の合計量中において双方の重
量比がＡに該当する各成分の合計量／Ｂに該当する各成
分の合計量＝８７２〜５／５であること． （２）使用する脂肪酸の炭素数が同じであるＡ＆Ｓ該当
する成分とＢに該当する成分とが対を形成して１対以上
存在し、これらの各対において双方の重量比がＡに該当
する成分／Ｂに該当する成分＝８／２〜５／５であり、
且つ上記対を形成する双方の各成分の合計量がＡ及びＢ
の全体量の７０重量％以上であること． 本発明で使用する前記Ａのグリセリン混合脂肪酸エステ
ルの具体例としては、ラウリン酸及びミリスチン酸の混
合脂肪酸のグリセリン千ノエステル、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸及びステアリン酸の混合脂肪酸のグリセリン
七ノエステル、パルミチン酸及びステアリン醜の混合脂
肪酸のグリセリン七ノエステル、ステアリン酸、アラキ
ン醜及びベヘニン酸の混合脂肪酸のグリセリン七ノエス
テル等が挙げられる．通常グリセリン脂肪酸エステルは
、エステル化或いはエステル交換反応によりモノ、ジ及
びトリエステルの混合物として得られるので、この場合
に本発明では、該混合物を精製し、モノエステルの含有
率が９０重量％以上としたものを使用する必要がある．
これより低純度のものでは本発明の目的性能が得られな
い．また、通常脂肪酸は天然油脂をその原料ソースとし
ており、炭素数分布を有する混合脂肪酸の状態で得られ
るので、本発明では、かかる原料ソースの実情を考慮し
て、所定の炭素数分布を有する混合脂肪酸から誘導され
るグリセリン混合脂肪酸エステルを使用する．モノエス
テルの含有率が９０重量％以上である、単独脂肪酸から
誘導されるグリセリン脂肪酸エステルを使用する場合に
は、高度な分留等の精製手段が必要になるが、本発明で
はそのように高度な精製手段は必要でないため、はるか
に経済的である． 一方，本発明で使用する前記Ｂのジエタノールアミドの
具体例としては、ラウリン酸ジエタノールアミド、ミリ
スチン酸ジエタノールアミド、バルミチン酸ジエタノー
ルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、べヘニン
酸ジエタノールアミド等が挙げられる．これらは通常、
等モルのジエタノールアミンと脂肪酸或いは脂肪酸エス
テルとからアミド化やアミノリシスによって得られる．
本発明において、前記ＡとＢとを用いる際の重量比はＡ
／Ｂ＝８／２〜５／５であることが必要である．この重
量比範囲を外れると、ＡとＢとの好ましい相互作用が失
なわれる． また本発明において、前記ＡとＢとの前述したような混
合物中におけるアシル基の炭素数（ＡやＢを誘導する際
に使用する脂肪酸の炭素数）の分布も双方の好ましい相
互作用を発揮させるためには重要である．該炭素数はい
ずれも１２〜２２の範囲にあることが必要であって，こ
の範囲内において双方の該炭素数が近いほどその効果を
より良く発揮し、かかる意味で該炭素数の分布状態に閲
しては前述した（１）又は（２）の条件を充足すること
が必要なのであり、したがって（１）及び（２）の条件
を同時に充足する場合に本発明の効果は最も優れたもの
となるのである．前記アシル基の炭素数が１２〜２２の
範囲を外れたり、或いは該炭素数の分布状態に関して前
述した（１）又は（２）の条件を充足しない場合には、
本発明の所期効果は得られない． 以上説明したＡとＢとから成る添加剤はポリオレフィン
樹脂に対して０．０５〜２．０重量％使用することが必
要である．多すぎても、逆に少なすぎても本発明の所期
効果は得られない．く作用等〉 本発明における添加剤の使用方法は特に限定されるもの
ではない．ポリオレフィン樹脂に対し，（１）及び／又
は（２）の条件を充足するようにして、Ａ及びＢを別々
に加えても，又は予め双方を混合した後に加えてもよく
、更には樹脂に直接加えても，又は一旦高褒度のマスタ
ーパッチとした後に加えてもよい． 本発明の適用できる樹脂はポリオレフィン樹脂全般であ
り、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエンの
他に、これらに酢酸ビニル、エチルアクリレート、アク
リル酸等の他の七ノマーを共重合した樹脂等である．そ
して本発明の効果は、インフレーション、キャスティン
グ，押出成形，射出成形等の成形加工法や、フィルム、
シート．繊維等の成形品形態による制約を受けない．尚
、本発明の効果を損なわない範囲で、他の目的のために
滑剤、安定剤、アンチブロッキング剤等を本発明の実施
に際して併用しても差し支えない． く発明の効果〉 、以上説明した通り本発明には、加熱やコロナ処理等の
煩わしい余分な工程を必要とせず、そしてポリオレフィ
ン樹脂本来の外観その他の諸物性に悪影響を及ぼすこと
なく、ポリオレフィン樹脂へ経時的に安定で且つ充分な
帯電防止性及び防曇性を付与することができる効果があ
る． く実施例〉 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の構成及び効果
をより具体的にするが、本発明はここに挙げる実施例に
限定されるものではない．・実施例１〜５、比較例１〜
９ 低密度ポリエチレン樹脂（住友化学社製、スミ力センＦ
−２０８−１）へ，第１表記載の各添加剤をそれぞれ４
重量％又は０．８重量％（比較例５）となるように、ロ
ール混線機を用いて温度１５０℃で混線後、シート力ッ
ターにより３■角ベレット状のマスターバッチを作製し
た．次いで、各マスターバッチ５重量部と前記低密度ポ
リエチレン樹脂９５重量部とを混合後、シリンダー温度
１８０〜２１０℃、ブローアップ比２．０の条件にてイ
ンフレーシ．ン成形を行ない、厚さ３０％のフィルムを
作製し、これを試料とした． 働実施例６〜８、比較例１０−１２ 低密度ポリエチレン樹脂に代えて直鎖低密度ポリエチレ
ン樹脂（三井石油化学社製，ウルトゼフクス３　０　２
　１　Ｆ）を、また第１表記載の各添加剤に代えて第２
表記載の各添加剤を使用し、マスターバッチの各添加剤
濃度を８重量％にしたこと以外，実施例１〜５の場合と
同様にした．Φ実施例９〜ｌ２、比較例１３〜１９ ポリプロピレン樹脂（住友化学社製、ノープレンＦ−６
４１１）へ、第３表記載の各添加剤をそれぞれ０．６重
量％又は２．２重量％（比較例１３）となるように、ラ
ボプラストミル（東洋精機社製）を用いて温度２００℃
で５分間混線後，温度２００℃、圧力３　５　０　Ｋｇ
／ｃｍ２の条件にて１分間プレスを行ない、厚さ約ｔｏ
ｏｇのシートをｔ「製し，これを試料とした． そして、以上の各試料を用い、次のように測定乃至評価
した．結果を第４表〜第６表に示した．●表面状Ｓ（外
観） 各試料を２０℃×６０％ＲＨの恒温恒湿室に放置し、３
日後及び２か月後において、それぞれ表面の白化の度合
を次の基準で肉眼評価した．０：全く白化していない Ｏ：部分的に薄く白化している Δ：全体が薄く白化している ×：全体が濃く白化している ・帯電防止性 各試料を２０℃×６０％ＲＨの恒温恒湿室に放置し，３
日後及び２か月後において、放置条件と同じ条件下で表
面抵抗を測定した． ・防曇性 １００ｍｌ容のビーカーに２０℃の水３０１を入れ，こ
れを２０℃×６０％ＲＨの恒温恒湿室に３日又は２か月
放置した各試料で密閉し、５℃の冷蔵庫中に１時間放置
後、各試料の内面への水滴付着状態を次の基準で肉眼評
価した． ５：水滴の付着がほとんどなく、透明である．４：大き
な水滴がわずかに付着しているが、透明である． ３：部分的に水滴の付着が認められるが、透明感はある
． ２：多くの水滴が付着し、透明性が低下している． ｌ：微小水滴が全面に付着し、透明性が不良である． 第１表 注）Ａは前述したＡに該当するグリセリン（混合）脂肪
酸エステルで、そのモノエステルの含有率は、比較例３
が７０重量％，その他の各例が９５重量％以上である．
またＢは前述したＢに該当するジエタノールアミドであ
る．ＡやＢを使用しない比較例で、かっこ内に付記した
数値は、それぞれの添加剤合計量に対する各成分の重量
比である．以上は第２表及び第３表の場合も同じ． 第２表 第３表 注）比較例１６は、Ａについてアシル基の炭素数８のも
のが０．２、該炭素数ｌＯのものが０．３，またＢにつ
いて該炭素数１０のものが０．１、該炭素数１２のもの
が０．４の添加剤であり、それぞれの数値はＡ及びＢに
関する第３表の記載内容と同じ． 第４表 （第ｌ表に対応する結果） 注）表面抵抗は表中数値ＸＩＯＩＯΩである．第５表及
び第６表の場合も同じ． 第５表 （第２表に対応する結果） 第６表 （第３表に対応する結果） 第４表〜第６表における、 各比較例に対する各 実施例の結果からも、 本発明の効果は明白であ る．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次のＡに該当するグリセリン混合脂肪酸エステルと
   Ｂに該当するジエタノールアミドとから成り、双方の重
   量比がＡ／Ｂ＝８／２〜５／５であって、双方が次の（
   １）又は（２）を充足する添加剤を、ポリオレフィン樹
   脂に対し０．０５〜２．０重量％となるように添加する
   ことを特徴とするポリオレフィン樹脂への帯電防止性及
   び防曇性付与方法。 Ａ：炭素数１２〜２２の脂肪酸のうちで炭素数の差が４
   以内である２種又は３種の脂肪酸を使用して誘導される
   、モノエステルの含有率が９０重量％以上であるグリセ
   リン混合脂肪酸エステル。 Ｂ：炭素数１２〜２２の脂肪酸を使用して誘導されるジ
   エタノールアミド。 （１）使用する脂肪酸の炭素数の差が４以内のともに同
   じ炭素数範囲にあるＡに該当する各成分とＢに該当する
   各成分との合計量がＡ及びＢの全体量の８０重量％以上
   であり、且つ上記各成分の合計量中において双方の重量
   比がＡに該当する各成分の合計量／Ｂに該当する各成分
   の合計量＝８／２〜５／５であること。 （２）使用する脂肪酸の炭素数が同じであるＡに該当す
   る成分とＢに該当する成分とが対を形成して１対以上存
   在し、これらの各対において双方の重量比がＡに該当す
   る成分／Ｂに該当する成分＝８／２〜５／５であり、且
   つ上記対を形成する双方の各成分の合計量がＡ及びＢの
   全体量の７０重量％以上であること。 ２、特許請求の範囲第１項の記載において、（１）及び
   （２）を同時に充足するポリオレフィン樹脂への帯電防
   止性及び防曇性付与方法。