JPH02273582A - 木質基材の模様形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業」−の利用分野〉 本発明は木質Ｍ　１．（に木Ｉｊの笑ｉ、さを生かｊ−
、−＝、）＝）、着色模様を形成する方法に関する。

〈従来の技術及びその解決すべき課題〉近年、インチＩ
７７関連、特に床、天井、框、［（１′□、１段ユニッ
ト、ド−ｒ、家具等の木ｆｔ製品に１次、オｆＩの美し
さを強調するため、また住宅内のカラーに一デー゛イイ
、−トのためスティン等の透明着色剤に、ｌ：り全面に
着色加工を施ｊ７たものが広く利用さｔｉ、、　Ｔ”い
る。一方、最近では単に着色だ）、ｔでなく、高意匠化
のため模様状に着色加工を施したものが要望されてきて
いる。

ところで、従来より木質基材を模様状に着色加工する方
法と１３．では、基材を細片に裁断し、それを模様状に
配置し１、モザイク調に表現する方法あるいは手書きに
゛ｒ模様を描く方法等が知られているが、これらの方法
はいずれも作業が煩雑であり、生産効率が非常に悪いも
のであ−、た。そのため、本発明者等は木質基材を模様
状に着色加工４″る簡隼な方法とし２で、木質基材表面
に透明Ｊ［たは不透明な１料（以）゛、マスキング剤と
いう）を模様状に塗布、乾燥した後、スティン等の透明
着色剤を全面に塗布ｊ７、次いＣ前記−１スキング剤層
」−８の塗布された着色剤を拭い取ることにより、着色
剤（及びマスキング剤）を透視し、で見える木目の美し
さ・各生かしつつ、マス斗ング剤と着色剤との色の違い
により模様を形成するＪ：とを考えた。。

この方法１．−使用するマスキング剤としては１、う・
ｌ力　−タイプのものと、縮合重合あるいは何加噴合４
る、ｆミノｒル十ド系、ウレタン系、エボキつ／メロ等
の反応タイプのものが一般的に考えられろ。

ｊ、かじながら、着色剤として有機溶剤系あるいは油性
系スティンを使用した場合、前記ラッカータ・ｆ７′の
ものは溶解しやｔく、模様がくずれ、、また前記反応タ
イプのものは、着色剤により溶解されないものの汚染・
されやすく、そのため模様のコントラストがはっきりせ
ず、また着色ムラが生１′。

や−（゛＜、意匠性が低士するさいう問題点があること
が判明し７た。

方、着色剤と；〜で水性系スティンを使用１〜だ場合、
前記問題点は解消するものの表面張力が大きいため、木
質基材の導管部の着色が不均一となりやすく、また本’
ＲＭ材が膨張（７て毛羽立ったりして、力０工性、意匠
性が低ドするという問題点があることが判明し７た。

本発明δ等はこのような現、状に鑑み、鋭５意検肘ｊ７
た結果、予想外にも光反応開始剤として、硬化性の優れ
たチタノセン化合物を含む紫外線硬化型塗料をマスキン
グ剤〕：Ｌ７て使用すれば着色剤により溶解ｉ〜たり、
汚染Ｉ７たすせず、着色ムラのない模様が形成出来ろ、
−とを見出ｊ２、本発明に至ったものである。

〈課題を解決するための手段〉 ｒ！１Ｊ１１３、本発明は、木質基材表面（，７光反応
開始祠志し、てチタノセン化合物を含む透明または不透
明な紫外線硬化型塗料を部分的ｊ、−１かつ模様せ１．
″塗布し、紫ＩＡ線照射にＪ−り塗膜を硬化させる］−
程；全面に透明着色剤を塗布する工程；次いで、前記塗
布１−だ透明着色剤のうち前記紫外線硬化ヤ肇科塗膜１
・、に塗布１、た透明着色剤を除去した後、乾忰さ１！
る工程、とからなる木質基材の模様形成方法に関するも
のである。

０１ζ、本発明；、一つい゛Ｃ詳述する。

本発明で使用する、模１１１イー形成するマスキング剤
びＪ５ろ紫外線硬化型塗料は、紫外線重合性のビト４ク
ル、光反応開始剤を必須成分とｊ５、さらに必要（、：
応じ着色染顔料、体質顔料、溶剤、添加剤等を配今口し
めたものである１、 前記ビヒクル成分２．シては分子内にラジカル重合１−
ＩＩ能な不飽和二重結合を有する化合物が使用出来る１
、具体的には通常の紫外線硬化型塗料に使用され〔いる
不飽和ポリエステル系樹脂、不飽和アクリル系樹脂、不
飽和ウレタン系樹脂、不飽和エポキシ系樹脂、不能ｐ」
ポリアミド系樹脂あるいはこれら樹脂とｌチレン性不ｒ
Ａ和基を有する反応性希釈剤との混合物が代表的なもの
とｊ、て挙げられるが、特に後加ｒ性１、リコート性す
なわち紫外線照射条件幅の広い状態でも層間密着性の優
れた、また硬化性（速乾性）のよい以下のビヒクルが好
適でＪ〕る。。

該ビヒクルは、ｒクリルウレタンオリゴマーを主成分乏
するものであり、ｌＪ７クリルウレタンイ゛リゴマーは
分子中にウレタン結合を有し、かっラジｊｙ　Ｊｌ−重
合ＥｉＪ能な不飽和二重結合を有する羽均分子喰数百−
数万稈度の常温で粘調状のものが広く包含される。

例えば、ボリイソシｒネーｉ＝お水酸基を１４すイ）（
メタ）アクリル酸エステルとの反応にょ＝−＊　’Ｃ’
得られるオリゴマーの他にポリエーテル系Ｔタリルウレ
タンオリ、」マー、ポリエステル系アクリルウレタンオ
リイマー、ポリブタジェン系ｒクリルウレタンオリゴマ
ー等も挙げられる６゜ 具体的にはトルエンジイソシ了ネ−１・、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シ
フ□−ルメタンジイソシアネート７キシレ〕／ジイソシ
アネート、これらのπ性体あるいは過剰のポリイソシア
ネートとポリエステ）ｂポリオール、ポリオキシメチ１
メングリコール、ボリメ゛キシＪチレングリコール、ボ
リ才キシブロビレ゛、／グリ」−ル、カブ−】ラクトン
ポリオ−・ル、ｌ・リメ７ｙ−ｒ＋−ルブロバ７、ペン
タエリスリトールナト、１・の反応生成物Ｔ′！あるイ
ソシアネート末端を有する化合物等のポリイソシアネー
ト（特に好ま１．＜は無黄変型ポリイソシアネート）と
水酸基及び不飽和基をａする化合物吉の反応生成物等が
挙げられる１、前記水酸基及び不飽和基を有する化合物
とし、゛（、′はヒト１ｊキう、・ブ０ビル（メタ）ア
クリレート、１−ドｔコ、」・シブナル（メタ）アクリ
し・＝−１、ヒトτフ］・じ・ニーアル（メタ）アクリ
し１−　）、グリシジル（、・イタ）−アクリレート等
が代表的なものとして挙げられる。

＋−’　Ｉ：、　ｒｙルは、−れら了タリルウレタンオ
リゴマと反応性希釈剤とからなる５１反応性希釈剤とｊ
７ては＞ｌ−エチル−・キシル（メタ）アクリレ・−ト
、２１“ドＴ１キシエチル（メタ）アクリｌ／−）、イ
ソボルニル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリ
：］−ルジ丁クリレート、１．６−ヘキサンジオール・
シアタリレート、テトラエチレングリコール・シアクリ
レート、トリメチｎ−ルブロバントリ（メタ）アクリｌ
ノート、ペンタトリスリ［・−＝−ルー）−トラ（メタ
）丁クリレート７、ジトリメチロールプロパンペンタア
クリ１ノー　１・、ジベ、ツタ−「リスリト−ル＾・キ
ザアクリレ・−ト、酢酸ビニル、７Ｎ２ビニルビ１コリ
トン、ジ、メチル（メタ）アクリレ７”ミド、ビニルト
ルエン、ジビニルベンゼン等が代表的ｊ、ｌｌ。

もの、ＪＯ：ｔ、で挙げらイ゛１、これら反応希釈ルは
″ｒ−々リルウ１ノタンオリゴマー１００１蛾部に対）
５．１０−１００重量部配合するのが好適で／１）ろ。

前記光反応開始剤としてはチタノセン化合物が使用され
る。なお、紫外線−化型塗料は着色顔料の如き紫外線を
吸収あるいは遮断する成分を含むさ塗膜内部まで紫外線
が到達せず、ｔＰ！：膜内部が硬化不良を生１″、るの
が一般的であ−、だが、たくさんある光反応開始剤の中
から予想外にも前記チタノセン化合物を光反応開始剤と
１．て使用すると充分硬化することを見出した。このチ
タノセン化合物は以下の一般式で示される化合物である
４３式（＋） Ｒ’−Ｔｉ−−Ｒ２（１） １、式中、２つのＲ’基は各々独立して、シクロペソタ
ジＪ＝コルｅ　インデニルｅまたは４．５゜（５，７−
チトラヒド１ｊインデニルθであっＣ１１１１：置換の
ものでｊ）３−７でもＣ、−Ｃ、、−、、−アルキル、
１：たはＣ　、　−　Ｃ　、　ａ　、’ｒルニ】ｔシ、
Ｃ　２〜Ｃ　、　ａ−、、、−ノ゛ルゲール、Ｃ，〜（
：、−シクロアルキル、Ｃ，〜Ｃ　Ｉ　Ｉ！−アリ一ル
、０１〜Ｃ．６−Ｔラルキル、シーｙ゛）またはハ１】
ゲンの１個以上で置換されたものであってもよく、また
は２つのＲ１基は、連ｖ，シ５で、非置換または１・記
のように置換された式（１■） １式中、Ｘは（　−１：ｔｌＦ＞。（ｎは１、２または
３である。）、フ！ニルで置換されているか、されてい
ない２〜１２個の炭素原子を持つアルキリデン、さらに
は５〜７の環炭素原子を持つシクロアルキリデン、ＳＩ
Ｒ：、またはＳ口］７二（Ｒ’はＣｌ〜Ｃ　１２−アル
キル、Ｃ，〜Ｃ　１２−シクロアルキル、（：＠−ＣＩ
ｌ！−アリールまたはＣ，〜（−、６アラルキルである
。）である。〕の基であー，−（、■２２は、金属−炭
素結合に対ｊ，ての２−）の」ルト位の少くとも一方が
弗素で置換されている（ｉ員の炭素環または５員または
６員の複素環でバー）って芳香族環についてはさらに置
換基を含むものであってもよく、またはＲ２七Ｒ３は連
結ｊ、、で、式（Ｄｌｒ）の基 Ｑ　−　Ｙ　、、−　Ｑ　−　　　　　　　（　ＩＩＩ
　）し式中、Ｑは、炭素環芳香族環であー，て、・−の
二つの結合はＹ基に対してｎ−位にあり、Ｙ基に対して
ｍ−位が弗素原子で置換されてＪ５す、Ｑについては、
さらに置換基り含有１７丁いてもよいｎＹは、Ｃ　ｌ（
　２　、２−１　２個の炭素原−ｒを持つアルキリデン
、環炭素原子５−７のシクロフルキ’Ｊ　ｆ　７、直接
結合、ＮＲ’　、Ｏ　、Ｓ　、　Ｓｏ、ＳＬ　、ＣＤ、
Ｓ　ＩＲ２または一５ｎＲ４（Ｒ’は上記の通りＣ′あ
る。）であり、７Ｒ３はＲ２と同一の意味のもの、また
はアルキニル、非置換のものまたはｉｌｌ換のブエニル
丁ルキニル、Ｒ４、ＣＮ、　５ｉＲ３また１よ、Ｓ＋Ｒ
２−ｒあり、）７．かもブタノセン中でＲ２は１個以上
のａ趙のＴステル化またはニーデル化されたポリ」゛キ
サ１ル＋レン基を含有しており１、−〇）基は、芳香族
環に直接または橋基を介！、【結合し−ｒいるものであ
る。〕 ご不みれろヂクノセン。

、１チタノｔン化合物としでは具体的にはビス（シフＵ
・ベン′タジエール）　−ヒ゛ス（４−プ°シＪしＪ“
４−シー２．：３．５．６〜う゛トラフルオｉコフ丁、
ニル）Ｔター２ウム、ビス（シタロベンタジ１−ル）ビ
ス　（＜ンクフルオしＩフェニル）−チターウム、ビス
（シクロペンタジェニル）−ビス［４１１’４’　　　
？’−、、、、−トリオ十サウンデシルす　−、、、、
、、−２、３。

５、（）−デ・ドラフル４′管ノフエニル〕　−チタニ
ウム９、【−′ス（メ１−ルパ／タロベンタジ１ニル）
−ビス１４（１’、４’、？’　　４リオ主サウンデシ
ル）２゜３，５．６−デトラフルオロフエー′、ル］グ
ターウム、ビス（シクτ１ペンタジェニル）−ビスｒ４
−（１’　、４’、７’。ｉｏ’　−・テトラプキガド
デシル）、−２、：３゜５．６−チトラフル〕ロフェニ
ル〕−チタニウム、ビス（メナルシクｖｉ、１ペンタジ
ェニル）−ビスｒ３　　　（１’。４’、？’トリオキ
サー・ンデ゛シル）−２，６−ジ７Ｊト第１−？フｊニ
ル〕−チタ！、ウム、ビス（シクロペンクシ工Ｓル）−
ビスｒ３　　　（１’、４’、？’。１０′トリオキサ
ドデシル）−７２、ｌ）−トリフルアｉ　ｒ＋フェニル
〕−チターウムおよびビス（シクｒａｔベンタジＴ、！
ル）−じスｒ３−　（１’、４’−ジメキザベニ／チル
）−２，６−’；フルオロフ”エニル〕ナタニウム等が
代表的なものと１．て挙げられる。

１クツセン化合物は前記ビヒクル成１分１００！＠部に
対１２．０．１　＝５ＴＩ！！部、特に好ま１．、りは
０．２〜３唄量部配合するのが適当である。

前記着色染顔料は、木質基材の木質感や自然色を強調し
たい場合は透明性を阻害しない程度に前記透明着色剤と
異なる色の染顔料を少量配合するか、もしくは配合１．
、ない。一方、紫外線硬化撃塗料にて模様を形成した個
所とその他の個所のコントラストを出ｉ、５たい場合・
は着色染顔料を、半透明もし、くは不透明になるよう配
合する。なお、着色染顔料は１１１記透明若色、削と異
色であっても、あるいは同色でａ淡によりフントラスト
を出せるようなものであってもよい１゜ 萌２妃６色染顔料としでは通常の無機・有機染顔料が使
用出来る。１体的には、酸化Ｔ゛タン硫化曲鉛、亜鉛華
、鉛白、ＩＩ　）ボン、カーボンブラック、油煙、紺青
、フタ［」シアニンブルー、群青、力＝ミンＩ？［３、
絢鉛、亜鉛款、ハンザイエロ・−オーカー、ベンガラ、
有溶性含金属゛ｒゾ染料等が代表的なものｉｉ：、　Ｌ
−て挙げられる。特に本発明にＪ９い’Ｔ：　ｌ−！、
紫外線吸収率の小さな硫化亜鉛、油煙、群青、フタ＋３
シ丁二ンブルー、力・−ミンＦＢＳｆｊ鉛、〕−カー、
ベンガラ、不溶性含金属アゾ染料等が好適である。また
ｒルミ粉、マイカ粉末等のメタリック顔料も使用出来る
。なｉり、着色染顔料の配合量は生成塗膜中４０＠量％
以丁が適当であり、４下限は所望−□１″る塗膜の隠蔽
カイ）着色ｊ１１；：、：応じ任意に決定される。

必要に応じて配合される前記体質顔料としては珪砂、珪
酸塩、タルク、カオリン、硫酸バリウ、７・、炭酸カル
シウム、粉末状、フレーク状、ファイバー状のガラス、
ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリスチ
レン等の樹脂粉末等がイ″（゛、表的なものとして挙げ
られる。。

また、前記溶剤（、！塗装粘度を適度に調整−・ｊろた
めに使用されるものであり、トルエン、キシｌノン、ア
セトン、メチルエヂルケトン、酢酸エチル等が代表的な
ものとして挙げられる１、 本発明で使用する透明着色剤は、染料を４’ｌｒ剤、油
あるいはワニス等により溶解したステイ５〕あるいは塗
布された時透明性が阻害されない程度に着色顔料を配合
した着色クリヤー塗料が代表的なものとし７て挙げられ
る。

なお、透明着色剤に使用する有機溶剤とｊ、では比較的
乾犬うの遅いキシレン、セロソルブ、フチルセロソルブ
、ｎ−ブタノール、イソブタノール、１−７〜ルイソブ
チルケト〉・等の沸点１００υ以！二のもＬ５）が拭い
取り性がよいので好適である。

透明着色剤は當゛温も１．＜は約１００℃以ドの温／１
ｒ＋；Ｔて乾燥するものあるいは紫外線照射に、３．り
硬化−・ｒるものが好適である。

次に本発明の木質基材の模様形成方法につき説明する。

本発明１、−お（する木質基材は、天然木材、天然木を
スライス突き板加丁した合板、人工モク加圧品をスライ
ス突き板加２］−シた合板、バーチクルボード、繊維板
、チップボード等の木質を材料とした仮相、加工材等に
適用出来る。これら基材は必要に応じで「１１１−め処
理、研磨処理、シーラー処理、着色処理等の下地処理を
施しまたものでもよく、さら１、二は凹凸表面を有する
ものであってもよい。

この３Ｊ、うな木質基材表面に、紫外線硬化型ｆｔ！、
料をスクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷等の
印刷手段あるいはスジ１ノー　１］−・ル」・−夕・−
・ハノ・等の塗装子役１ご上り模様状に塗布する。

膜嘔は、単に模様形ｆｆ、させるだＵなら数μ〜数−１
μでよく、土た立体感４持た一ｉ、！るな・））数１′
「μであってもよい。

次イｒ！紫外線を照射ｊ６７９、櫓ｉｌＮ！＄−５化さ
什６．、紫外線を照射するのに用いらノ１、る光源、に
ｉ−、−、“′は、低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハ
ライドランプ、力・−ボンアーク灯７゜キ七ノソラ゛／
ブ７、ゲＥ　、？ｉル゛２ンプ等が使用される。３ 着色厚＃（例！ばｌ　ＯＯ＝　５００　／Ｊ）　ｔｌｊ
ｔｇ合、人力は８０ｗ／印以１−、７好」ニジ＜は１．
２０　ｔす、・／ｌ−雷以Ｊ−，で、光源は特に前記メ
タルハライドランプが好適である。

次いで透明着色剤を木５１基材ぐ・面にハケ、スプレー
、スポンジロール等の手段により塗＊　Ｉ、、ワイピン
グブラシ、リバ・−ス１−・ター等で導管部等に擦り込
んだ後７、綿パフ９、ウェス笠Ｔ′！マスキング剤とな
１．ている紫外線硬化型塗料塗膜」二に塗布、５れた透
明着色剤を拭い取る。

なお、紫外＆Ｉ硬硬化型塗料膜膜上透明着色剤は完全に
除去するが、場合により若干の透明着色剤を残留させる
ことも可能である。。

、Ｔ、　Ｏｉｌ　、↓うに１、ｒ、′ｉ′１゛を剤層あ
るいはそれ；　−；ｒ　′：）、、’（−ング削層を透
視してり、える木質基材の木目等の美１９．さを牛かし
つつ、かつマスキング剤の模様、マスキング剤と着色剤
の色の差異により、木質基材に美シ、い模様を形成−１
−ることか可能となる。

本発明の木質基材の模様形成は以上説明した方法ＩＬｉ
り得られるが、さらに表面保護、光沢向−１−等４、目
的と１９、τ通常の木質用とｉ、て使用されている８、
７種透明（カラーパメ゛リヤー含む）士肇塗料を施すこ
とも可能である４、 〈発明の効果〉 本発明のｂ法により木質基材の木目等の美し、さを生か
１．ａつ、マスキング剤が形成する模様をその模様個所
と模様以外の個所との色相、明度等の差苓出すことによ
り９、美しい模様を形成するこきが出来る。

特に本発明においＣはマスキング剤としてチタＺ−ｐン
化合物を光反応開始剤とした紫外線硬化型塗料を使用ｊ
７ているため、従来の通常の光反応開始Ｙでは不可能と
されていた着色顔料を含む不透明な紮外靭１１２４ヒ型
塗料でも紫外線照射１、丁、ノ、すｌｉｄ化することが
可能となり、得られる塗膜は硬度があり、耐摩耗性等が
優れており、それ故耐汚染悴がよく、その上に透明着色
剤を塗４ｉシても、それイ・−後から拭き取るだけで簡
単ＩＪ除去出来、−ン゛スキ：・グ剤により形成された
模様部が透明着色剤ＩＪ４！、１・っ溶解したり、汚染
したりすることがなく、均一な仕りりが得られる。

従って、単調な木質基材であっても高意匠性・Ｓ５．８
付与することが可能となり、インテリアがカラーコーデ
イネートにパターンコーデイネートがプラスされ、快適
な住空間を創造することが可能となる。

（実施例） 以下、本発明を更に実施例により詳細に１！！１づる。

なお、実施例中「部」は重量基準で示す。

〔アクリルウレタンオリゴマー（Ｉ）の調製コイソホロ
ンジイソシＴネート１モルと２−・ｌニトロキシエチル
アクリレート２モルとを常法により付加反応させ、平均
分子量的５００のアクリルウレタンオリゴ１−　（１）
を調製した。

１丁／７リルウレタンオリゴマー　（ＩＩ）の調製”１
１．６−ヘキサンジオール２．１モル、エチレングリ」
〜ル１モル及びＴジビン酸２．４　：′Ｅ・ルを縮合反
応させ、分ＰＩ約１０００のポリエステルを製造し、た
。該ポリエステル１モル、イソホロンジイソシ゛Ｔネー
ト２モル、２．−１＝ドロキシエチルアクリレ−１−２
’Ｅ−ルと４・常法により付加反応させ、平均分子−置
駒１７００のポリエステル型アクリルウレタンオリゴマ
ー・＜Ｕ＞を調製した。

しｒタリル丁ボ＋シオリニ１゛マー（ＩＩＩ）の調製］
ビス７ノエ、ノールＡ型ジエ、ｆｉキシ化合物〔油化シ
ェル丁ボキシ社製商品名［丁ピコ−）８２８Ｊ分子量約
３８０：１１モルとアクリル！２２モルとを常法ＩＪよ
りイ４加反応さ七、酸価２０のアクリルエポキシオリゴ
マー　（］’ＪＩ）を調製した。

〔ブラウン色スデインの調製〕

７”　ルキド樹脂ワ＝　ス４．５１部％硝化綿樹脂ワ；
、ス　　　　　　　　　　５．５部含金嘱ジアゾニュー
ム染料　　　　　１．５部キシレン　　　　　　　　　
　　　　５０部七ロソルブアセテート１１）部 イソブタノール　　　　　　　　　　ｉ：　８．　Ｊ部
上記成分を混合１２、ブラウン色スｉイン４．要魁した
。

〔ビス（シクｉノペンタジｌニル）−ビス（４−ｙ′シ
ルオキシ−２゜３，５．６−チトラフル第１−フッ１ニ
ル）−チタニウムの調製〕 １モルの１〜デカノールの中に１＋ルのナトリウム金属
を入れ、外側を冷却すること′Ｔｓ混合物の温度を約４
５℃に保持した。反応がおさまった後、ナトリウムが完
全に溶解するまで攪拌し２なから５０℃に温めた。この
溶液を１時間かＩｔ’　Ｔ７約４２゜Ｃノｉ、　１６モ
ルのり０ロペンタフルオロベンゼン・中に注入した。Ｌ
５かる後７０ｔに加’ＸＡ＋−た状態で７時間かけて反
応１＋ｊ７めた。冷却後同量の水中に注入し、同量のメ
チレンクロライドで抽出した。

有機層を分離し硫酸すトリウノ、で乾燥し、メチ１．・
ジクロライドを減圧蒸留するこ七により精製１７、デシ
ル（２，３，５，６−チトラフルオロー４りｏ目）ブ丁
−ルニー゛チルを製造シ、り１゜得られたデシル（２，
３，５，６−チトラフルオｘｉ−４−クロロ）フェニル
エーテル２モルをアルゴン不活性ガス雰■１気下で無水
ジエチルエーテルに溶解し、この溶液を一７５℃まで冷
却した９、。

次いでリチウノ・ブチルのヘキサン溶液を滴下し、同温
下で１５分間撹拌した、。

次にエチルのビス（シクロペンクジ１ニル）チタニウム
ジクロライドを粉末の形態で添加し、２時間かげて混合
物４・室温まで温めて反応を終了させた。反応物を２伊
１量の水中に注入し、酢酸エチルで何回１こも分け７゛
抽出を行なった。酢酸エチル相を硫酸す）　ＩＪウムで
乾燥さゼ、減圧蒸留を行な、、ｒ得た残留物吃移動相と
してシリカゲル１でヘキサン−７エーテル（２：１）混
合物を使用したりｖ−１７トグラフイーで精製し、次い
で溶媒を蒸発さｌ′ることによりビス（シフ１ｊペンタ
ジエニル）・−どス（４−デシル１キシ−２，３゜５．
６−チトラフルメロフエニル）−チタニウムを調製した
。

〔ビス（シタｌ−１ペンタジエニル）　−ビス（ペンタ
フルオロフェニル）−、チタニウムの調製］前１己デシ
ル（２，３，５，６−チトラフルオローペンタフルオロ
ベンゼン２モルを使用する以外は同様にして反応させ、
ビス（シタロペンタジコーーール）−ビス（ペンタフル
オロフェニル）−チタニウムを調製した。

実施例１ アクリルウレタンオリゴ７−（１）　　　　６（１：’
ｆへトリメチロールプロパントリ　　　　　４０部アク
リ１ノート 無水珪酸　　　　　　　　　　　　　　　；３部厚さ０
．２開にスライスした板１１」の楢単板を貼着した合板
基材を＃３２０ペーパーで研磨後、該７部材表面に上記
配合からなる紫外線１ｆ化型塗料を、桜の花柄を小紋状
に抜いた２５０ルツシユスク１）−ン版にてスクリーン
印刷し、水銀ランプ（８０ｗ　、、／　ｃｍ　）のド方
１．　ＯＯ印の位置より通過スピード１５ｍ／σ目【１
にて通過させ紫外線照射により塗膜を硬化させた。

次いで基材全面に前記ブラウン色スティンをまんべんな
くへヶ塗りし、ワイピングブラシで導管に擦り込んだ後
、乾いたウェスで抜ぎ取った。仕）：　、、、、た塗板
はマスキング部のクリヤー塗膜を通して楢特自の木地色
４地として、花柄の小紋部分がブーンウン色には、きり
と着色され、またうつすらと導管部が着色され、意匠性
高い外観が得られ、また密着力も良好であった。

さらに常乾’ｆ４Ｔｉノアルキド樹脂クリヤーとアクリ
ルウ［／タン樹脂クリヤーをそれぞれ８ｇ／尺５スプレ
ー塗装し２．１時間乾燥させたところ光沢のある塗板が
得られた。

比較例１〜２ 実施例１において紫外線硬化型塗料の代りに市販の硝化
綿ラッカータイプ及び２液型アクリルウレタンタイプの
クリヤー塗料を使用し、１時間乾忰させる以外は同様に
して塗板を作成した。

仕、１１っだ塗板はマス４−ング剤の模様部がスティン
により汚染され実施例１の如き鮮明なろ模８□ｉ：１ツ
バ得られなかった。

実施例２ アクリルウレタンオリゴマー　（ＩＩ）　　　　６０ｉ
ｊｌ・；ｌ。６−、ヘキサンジオールジ　　　　　４０
問アタリ［／　＝　ｌ・ 二階化チタン　　　　　　　　　　　　　３１］部実施
例１と同様な基材表面に、上記配合からなる紫外線硬化
型塗料を、１００謂巾の目地中を取った２００角タイル
模様の６０メツシユスクリ一ン版にてスクリーン印刷し
、メタルハライドランプ（１２０Ｗ／［ＩＪ）の下方１
００報の位置より通過スピード７．５ｍ、／ｍｉｎにて
通過させ、紫外線照射により膜厚１２５μの塗膜を硬化
させた。

次いで基材全面に前記ブラウン色スティンをスポンジロ
ールで３ｇ／尺２塗布し、ワイピングマシーンにてかき
とり、綿パフで余分のスティンを拭き取った。

４１士、ったす板は１００關巾の木地がブラウン色に着
色された検相で９、そこに白色の２００角タイルがはめ
込まれた、タイルと合板の複合材料のような意匠性高い
外観が得られ、また密着力も良好で１）また。また実施
例１と同様上塗塗装すると光沢が向上ｊまた。。

実施例：３ ′−１，・”施例２１；″おいて紫外線硬化１Ｓ１１塗
料のビヒクル成分であるアクリルウレタン４゛リゴマー
（Ｕ）の代りにｒグリルオボヤシオリゴマー′（ＩＩＩ
　＞、を、また光反応開始Ｍ成分であるビス（シクロペ
ンタジェニル）−ビス（４−デシルオキシ−２＋３＋５
＋６−チトラブルオロフエニル）−チタニウムの代り１
；ビス（シクロペンタジェニル）−ビス（ペンタフルオ
ロフ□ニル）−チタニウムを使用した紫外線硬化型塗料
を使用する以外は同様にして塗板を作成した。

仕」二っだ塗板は実施例２と同様な意匠性高い外観が得
られ、また密着力も良好であった。

比較例３ 実施例２において紫外線硬化型室料の光反応開始剤成分
であるビス（シクロペンタジェニル）ビス（４−デシル
オキシ−２，３，５，６−テｌラフルオロフエニル）−
チタニウムの代り（１°０、・α−ジメチル−α−ｊニ
ドロキシア＋ｌ・７　Ｊｌ）′、”　”：ｊ。

使用した紫外線硬化型塗料を使用する以外は同々パ′δ
にして塗板を作成した。

仕上った塗板は実施例２と同様ｔ、ｍ匠性高い外観が得
られたが紫外線硬化型塗料塗膜（７スキング剤）の基材
との密着性が、塗膜下層の硬化不良により不良であった
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 木質基材表面に光反応開始剤としてチタノセン化合物を
   含む透明または不透明な紫外線硬化型塗料を部分的に、
   かつ模様状に塗布し、紫外線照射により塗膜を硬化させ
   る工程； 全面に透明着色剤を塗布する工程；次いで、前記塗布し
   た透明着色剤のうち前記紫外線硬化型塗料塗膜上に塗布
   された透明着色剤を除去した後、乾燥させる工程、 からなることを特徴とする木質基材の模様形成方法。