CN211170545U - 包含辐射固化填缝胶层的饰板 - Google Patents

包含辐射固化填缝胶层的饰板 Download PDF

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CN211170545U CN201921135892.0U CN201921135892U CN211170545U CN 211170545 U CN211170545 U CN 211170545U CN 201921135892 U CN201921135892 U CN 201921135892U CN 211170545 U CN211170545 U CN 211170545U
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董京峰
王宏宇
曾士恭
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Abstract

本实用新型涉及一种包含辐射固化填缝胶层的饰板,其包含基板及在该基板的至少一面上的多层结构,该多层结构由下而上依序包含:辐射固化填缝胶层、色漆层及面漆层。本实用新型的饰板,具有良好外观、密着性及耐候性并能抑制线痕产生。

Description

包含辐射固化填缝胶层的饰板
技术领域
本实用新型关于一种饰板,尤其关于应用于3C电子产品的外壳的饰板。
背景技术
涂料的应用范围非常广泛,从日常生活用品到高科技的电子产品,例如从家具、汽车零组件、化妆品到各种3C电子产品(如数字相机、笔记本电脑及手机等)的外壳都会使用涂料涂布于其上,以提供保护性或装饰性涂装效果。
复合材料外壳(如金属/非金属复合材料外壳)系由两种或两种以上不同材料结合而成,因此具有彼等组成材料的综合性质,并能减轻使用单一组成材料时所造成的缺点。然,由于复合材料外壳系由不同材料所拼接而得,在各材料之间的黏合处会形成细缝或凹槽,进而影响外观。因此,在对复合材料外壳进行涂装烤漆前,需对该等细缝或凹槽进行填缝(包括补土及刮平等步骤),以使外壳的外观平整。
聚胺基甲酸酯填缝胶(下称「PU型填缝胶」)是常用的填缝胶材料。本领域公知PU型填缝胶的施作方法主要包括以下步骤:在复合材料外壳表面喷涂底漆以增加填缝胶于素材表面的密着度,经过烘烤、研磨后进行补土及填缝作业以弭平复合材料外壳的空间缺陷,随后再进行烘烤、研磨等步骤。然而,若细缝或凹槽处的空间落差过大,往往需经过重复多次以上的步骤,施作多次填缝胶,直至表面平整后,才能涂布色漆(base coat)及光油(topcoat)完成涂装并获得合意的外壳表面。
上述涂装流程繁琐,不但耗时且耗能。尤其是,本领域公知PU型填缝胶的涂装流程中,需去除填缝胶涂层中的溶剂,当涂层厚度过厚时,不易干燥,容易造成仅有表层干燥而内部湿润的状态(表干里不干),进而产生火山孔或龟裂等现象,因此,为移除填缝胶涂层中的溶剂,必须于常温下先静置一段时间(通常需静置2小时或以上),再经长时间(通常需烘烤1小时或以上)的高温烘烤(通常为80-100℃)以去除残余溶剂并固化,制程繁琐且费时。此外,藉由以上工序所形成的膜,通常厚度过高而造成外观上的笨重感且增加产品的重量,甚至影响产品各部分组件组装公差并增加生产成本,因此,对于讲究精密、美感、轻、薄的3C电子产品而言,无法满足其需求。更有甚者,由于PU型填缝胶较为柔韧,故经高温高湿的耐候性测试或老化测试后,易于复合材料的不同材料的拼接处产生线痕缺陷(见图1图框所示的位置),进而对产品外壳的外观造成负面影响。
此外,已知的紫外线可固化型调配物绝大部分系用作保护性或装饰性涂料。例如,CN 101654571 A揭露了一种紫外线可固化型有色涂料调配物,以一次喷涂施工即可获得美观与高性能兼具的涂层,此紫外线可固化型有色涂料调配物包含以下组成:(a)含有至少l个不饱和双键的低聚物;(b)稀释单体;(c)光引发剂;(d)热塑性丙烯酸树脂;及(e)色料。CN102199377 A提供一种光固化型处理剂,其解决基材的成形缺陷并去除表面污物,提供外观优美且密着性良好的涂层,该光固化型处理剂包含以下组成:(a)含至少一个双键的单体或至少一个双键的低聚物或其混合物;(b)光引发剂;及(c)热塑性树脂。惟,上述现有技术的紫外线可固化型/光固化型涂料调配物系施加至同一材料的基材表面,并非复合材料的基材表面,对于复合材料表面因黏合不同材料的位置处所生细缝或高低落差问题,并未提供任何有效的解决方案。
因此,如何针对复合材料提供一种具有良好流平性与能简化涂布制程的涂料调配物并获致耐候性佳、易打磨、外观优美且密着性良好的涂层,一直是技术领域中研究人员努力的重要课题。此外,技术领域中研究人员亦寻求追求一种涂层密着性良好、耐候性佳、外观优美、且厚度更薄的饰板。
实用新型内容
本案发明人经广泛研究发现一种饰板,其在毋须额外地进行涂布底漆、补土等步骤的情况下,可使涂料调配物有效附着于欲修饰的素材基材上(特别是具高低落差或细缝的素材上,尤佳是复合材料的素材上),润饰其表面的空间缺陷,因此相较于现有技术,本实用新型的饰板外观优美且厚度更薄,制程简便。此外,本实用新型所涉的涂料调配物涂布后,利用辐射固化(如紫外线光固化),毋须进行长时间静置及烘烤步骤,不但省时、省能,且能提高单位时间的产能、符合业界需求。
因此,本实用新型的目的是提供一种饰板,其包含基板(1)及在该基板(1)的至少一面上的多层结构(10),该多层结构(10)由下而上依序包含:辐射固化填缝胶层(2)、色漆层(4)及面漆层(5)。
本实用新型用于制备辐射固化填缝胶层(2)的可辐射固化的涂料调配物具有填补基板(1)表面的空间缺陷的技术效果。适用于各种需要表面前处理的基板(1)或者经初步前处理的基板(1),尤其适用于使用复合材料外壳且对外观及表面性质要求较高的3C电子产品的表面涂装及处理。
此外,藉由使用辐射固化填缝胶层(2),本实用新型的饰板具有至少一种以下有利性质:
·辐射固化填缝胶层(2)经由辐射固化(例如光固化)涂料调配物而得(以下称为「可辐射固化的涂料调配物」),可缩短制程时间(尤其是,本领域公知PU型填缝胶涂层所需的静置及烘烤时间)并提高量率,达成节能的目的,且单位时间的产能亦高于已知PU型填缝胶流程;
·根据ASTM D3359-93的检验方法,辐射固化填缝胶(2)密着度高达5B,大于已知的PU型填缝胶的密着度,因此可省略涂布粉底层及/或底漆层等工序,大幅简化基板(1)表面的修饰流程;
·辐射固化填缝胶(2)具有良好耐候性,可避免长期使用下产生的表面瑕疵,如线痕。
在本实用新型的部分实施例中,前述可辐射固化的涂料调配物,可进一步提供至少一种以下有利性质:
·涂布于基板(1)表面上时,展现良好的流平性;
·涂布于基板(1)表面上时,展现良好的抗垂流性,可确保基板(1)上的刻意凿穿的细孔或细缝(亦即欲保留的细孔或细缝)不为调配物所填充且不产生积边现象;
·辐射固化填缝胶(2)具有H或更高的铅笔硬度;
·可添加着色剂,使辐射固化填缝胶(2)具有更容易判定打磨平坦度;
·辐射固化填缝胶(2)具有上可再次涂布可辐射固化的涂料调配物或其他层;
·辐射固化填缝胶(2)对基板(1)具有良好的遮蔽性。
综上,本发明藉由简化本领域公知填缝胶的施工流程及强化填缝胶的性能,得到一种新颖饰板。本实用新型的饰板,具有良好外观、密着性及耐候性并能抑制线痕产生,进而可有效解决现有技术的问题。
附图说明
图1:现有技术的PU型填缝胶的涂层经耐候性测试后,于复合材料的不同材料的拼接处可观察到线痕缺陷。
图2:本实用新型饰板的第一实施例。
图3:本实用新型饰板的第二实施例。
图4:本实用新型饰板的第三实施例。
图5:本实用新型的辐射固化填缝胶层(2)经耐候性测试后,于复合材料的不同材料的拼接处无线痕缺陷的产生。
【符号说明】
1 基板
2 辐射固化填缝胶层
3 补土层
4 色漆层
5 面漆层
10 多层结构
201 第一辐射固化填缝胶层
202 第二辐射固化填缝胶层
具体实施方式
以下结合图2至4的内容说明本实用新型的实施方式:
如图2所示,本实用新型首先提供一种饰板,其包含基板(1)及在基板(1)的至少一面上的多层结构(10),多层结构(10)由下而上依序包含:辐射固化填缝胶层(2)、色漆层(4)及面漆层(5)。
如图3所示,在一些实施例中,前述多层结构(10)另包含与辐射固化填缝胶层(2)相邻的补土层(3)。在一些较佳实施例中,前述补土层(3)系配置于辐射固化填缝胶层及色漆层之间;举例言之,多层结构(10)由下而上依序包含:辐射固化填缝胶层(2)、补土层(3)、色漆层(4)及面漆层(5)。
在一些实施例中,前述多层结构(10)不包含补土层(3)。
在一些实施例中,前述多层结构(10)包含两个或两个以上辐射固化填缝胶层,该等辐射固化填缝胶层可配置于基板(1)及色漆层(4)之间。
如图4所示,在一些较佳实施例中,多层结构(10)另包含补土层(3),补土层(3)配置于两个辐射固化填缝胶层之间且与彼等相邻。举例言之,如图4所示,多层结构(10)由下而上依序包含:第一辐射固化填缝胶层(201)、补土层(3)、第二辐射固化填缝胶层(202)、色漆层(4)及面漆层(5)。
基板
适用于本实用新型饰板的基板(1)并无特别限制,例如可为瓷砖、木材、皮革、石材、玻璃、金属、金属合金、纸张、塑料、纤维、织物或其组合等,较佳为玻璃、金属、塑料或复合材料板,尤指用于3C电子、家电产品的面板素材或用于化妆品包装的素材。
在一些实施例中,基板为由两种或两种以上不同材料接合而成的复合材料板。
在一些实施例中,前述复合材料板包含:
第一材料部分,其包含选自由碳纤、金属、金属合金及其组合的第一材料;及
第二材料部分,其包含塑料。
在一些实施例中,前述金属为铝、镁、锌、铬或铁;金属合金为铝合金、镁合金、锌合金或不锈钢;且塑料为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)、聚丙烯(PP)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚苯乙烯(PS)、聚苯硫醚(PPS)、聚酰胺(PA)或其组合;且其中塑料可视需要包含玻璃纤维。
前述复合材料板例如但不限于:碳纤及含玻璃纤维的PC所构成的复合材料板;由碳纤及含玻璃纤维的PA所构成的复合材料板;由铝板及含玻璃纤维的PPS所构成的复合材料板;由铝镁合金及含玻璃纤维的PPS所构成的复合材料板;或由塑料及铝镁合金所构成的复合材料板。
辐射固化填缝胶层
辐射固化填缝胶层(2)经由可辐射固化的涂料调配物而得,前述可辐射固化的涂料调配物包含:
(a)含至少一个双键的单体;
(b)改性醇酸树脂;
(c)光起始剂;及
(d)填料粒子。
在一些实施例中,辐射固化填缝胶层(2)的厚度并无特别限制,可依照对基板(1)的润饰程度或欲打磨移除的厚度进行调整,在一些实施例中辐射固化填缝胶层(2)的厚度为10至200μm,例如但不限于:10、20、30、40、50、60、70、80、90、100、110、120、130、140、150、160、170、180、190、或200μm,较佳为30至100μm。
含至少一个双键的单体
前述可辐射固化的涂料调配物的组成(a)含至少一个双键的单体,经照射后可产生交联,构成涂层的主体。其种类并无特殊限制,较佳为丙烯酸酯单体。
可用于本实用新型的丙烯酸酯单体,例如但不限于:2-苯氧基乙基丙烯酸酯(PHEA)、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯(EOEOEA)、异癸基丙烯酸酯(ISODA)、异冰片基丙烯酸酯(IBOA)、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)、二丙烯酸二丙二醇酯(DPGDA)、二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)、二丙烯酸1,6-己二醇酯(HDDA)、二甲基丙烯酸二乙二醇酯(DEGDMA)、二丙烯酸聚乙二醇(400)酯(PEG(400)DA)、二丙烯酸聚乙二醇(600)酯(PEG(600)DA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、二丙烯酸乙氧基化(10)双酚酯(BPA10EODA)、二甲基丙烯酸乙氧基化(10)双酚酯(BPA10EODMA)、二丙烯酸三环癸烷二甲醇酯(TCDMDA)、二丙烯酸丙氧化(2)新戊二醇酯(NPG2PODA)、Nanocryl 0396(含50%奈米氧化硅的DPGDA)、Nanocryl 0768(含50%奈米氧化硅的HDDA)、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯(HEMAP)、三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTA)、三丙烯酸乙氧化(3)三羟甲基丙烷酯(TMP3EOTA)、三丙烯酸乙氧化(6)三羟甲基丙烷酯(TMP6EOTA)、三丙烯酸乙氧化(9)三羟甲基丙烷酯(TMP9EOTA)、三丙烯酸乙氧化(15)三羟甲基丙烷酯(TMP15EOTA)、三丙烯酸丙氧化(3)丙三醇酯(G3POTA)、四丙烯酸二-(三羟甲基丙烷)酯(DI-TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PET3A)、六丙烯酸二季戊四醇酯(DPHA)或彼等的混合物。
可用于本实用新型的市售丙烯酸酯单体包括:EM210、EM211、EM219、EM70、EM221、EM223、EM328、EM2308、EM231、EM235、EM2381、EM2382、EM2384、EM2386、EM2387、EM39、EM331、EM3380、EM241、EM2411、EM242、EM2421及EM265(长兴材料制);EBECRYL-160、EBECRYL-853、EBECRYL-2047、EBECRYL-40及EBECRYL-140(优喜碧(UCB)股份有限公司制);CD501、SR351、SR368、SR415、SR444、SR454、SR454HP、SR492、SR499、SR9008、SR9035、CD9051、SR350、SR9009、SR9011、SR295、SR9020、SR9021、SR355、SR399、SR494、SR9041、Ricacryl3500及Ricacryl3801(SARTOMER公司制);MIRAMER M500及MIRAMER M600(Miwon公司制)。
可用于本实用新型的丙烯酸酯单体含有至少1个双键,较佳含有至少2个双键,更佳含有3至15个双键,其分子量并无特殊限制,在一些实施例中,丙烯酸酯单体的分子量为400至5000,例如但不限于:400、500、1000、1500、2000、2500、3000、3500、4000、4500、或5000,较佳系500至3000。
改性醇酸树脂
前述可辐射固化的涂料调配物的组成(b)改性醇酸树脂是让涂料调配物有效地附着于欲修饰的基板(1)上,改善涂料调配物与基板(1)表面之间的密着性,润饰其表面的空间缺陷,对于具高低落差或细缝的基板(1),达到修饰外观的效果,因此可省略涂布粉底层及/或底漆层等工序,大幅简化基板(1)表面的修饰流程,且使辐射固化填缝胶(2)具有良好耐候性,可避免长期使用下产生的表面瑕疵,如线痕。
上述改性醇酸树脂,是指醇酸树脂依所需的物性选用适当单体或树脂进行改性所得的树脂,例如但不限于:丙烯酸(酯)改性醇酸树脂、苯乙烯改性醇酸树脂、环氧改性醇酸树脂、硅酮改性醇酸树脂、酚醛改性醇酸树脂、松香改性醇酸树脂或其混合物。为增加固化后涂膜的硬度及耐热性,较佳选用具有高玻璃转移温度(Tg)的单体或树脂来改性醇酸树脂,上述具有高玻璃转移温度(Tg)的单体或树脂例如但不限于:丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、苯乙烯、环氧树脂或其混合物。根据本实用新型的一实施例,适用于本实用新型的改性醇酸树脂的实例包括甲基丙烯酸甲酯改性醇酸树脂、苯乙烯改性醇酸树脂、环氧改性醇酸树脂或其混合物。
在一些实施例中,醇酸树脂可由植物油或植物油酸(如脂肪酸)、多元酸和多元醇聚合而成,上述植物油或植物油酸例如但不限于大豆油、蓖麻油、脱水蓖麻油、椰子油、棕榈油、亚麻仁油、桐油、红花籽油或其混合物。上述植物油或植物油酸可视需要使用一种、两种或两种以上。根据本实用新型的一实施例,所用植物油或植物油酸为大豆油、脱水蓖麻油或其混合物。醇酸树脂依所用植物油或植物油酸的含量可分为短油性醇酸树脂、中油性醇酸树脂及长油性醇酸树脂。本实用新型可使用短油性、中油性或长油性醇酸树脂。根据本实用新型的一实施例,所用醇酸树脂为长油性醇酸树脂。
上述多元酸及多元醇的种类并无特殊限制,可为任何常用于醇酸树脂的多元酸及多元醇。多元酸的实例包含但不限于:丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、十九烷二酸、二十烷二酸等的脂肪族饱和二元酸;马来酸、马来酸酐、富马酸、柠康酸、伊康酸、戊烯二酸等的脂肪族不饱和二元酸或其酐;六氢邻苯二甲酸、1,4-环己烷二羧酸等的脂环族饱和二元酸;四氢邻苯二甲酸等的脂环族不饱和二元酸;邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸等的芳香族二元酸或其酐;1,2,5-己烷三羧酸、1,2,4-环己烷三羧酸等的脂肪族饱和三元酸;偏苯三酸、偏苯三酸酐、1,2,5-苯三羧酸、2,5,7-萘三羧酸等的芳香族三元酸或其酐等。较佳的多元酸为丙二酸、己二酸、癸二酸、马来酸、马来酸酐、戊烯二酸、1,4-环己烷二羧酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、或对苯二甲酸。多元醇的实例包含不限于:羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三羟甲基乙烷、新戊二醇、乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-环己基二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚四氢呋喃、聚己内酯二醇、聚己内酯三醇、三羟甲基一烯丙醚、三羟甲基二烯丙醚、季戊四醇三烯丙醚、季戊四醇二烯丙醚、季戊四醇一烯丙醚、2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2,2’-双(4-羟基环己基)丙烷(氢化的双酚A)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、甘油和山梨糖醇,较佳为乙二醇、季戊四醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、1,6-己二醇、二乙二醇、聚己内酯二醇和山梨糖醇。可视需要使用一种、两种或两种以上的多元酸或一种、两种或两种以上的多元醇。
可用于本实用新型的市售改性醇酸树脂例如但不限于:6390F(长兴材料)、ETERKYD 242-XM-80(长兴材料)、ETERKYD NP1023-R-50(长兴材料)。
在一些实施例中,改性醇酸树脂的固含量范围并无特殊限制,可视需要以第一溶剂调整改性醇酸树脂的黏度至适当范围。上述第一溶剂的种类可为所属技术领域中具有通常知识者所熟知的任何适当溶剂,例如芳族烃类溶剂。上述芳族烃类溶剂例如但不限于苯、甲苯、二甲苯或其混合物。根据本实用新型的一些实施例,改性醇酸树脂的固含量范围为40重量%至60重量%,例如:40重量%、45重量%、50重量%、55重量%或60重量%。改性醇酸树脂的黏度范围为500至3000cps,例如但不限于:500、600、800、1000、1200、1400、1500、1600、1800、2000、2200、2400、2500、2600、2800、或3000cps。当该改性醇酸树脂的黏度过低(例如低于500cps)时,不利于涂料调配物与基板(1)表面之间的密着性;当改性醇酸树脂的黏度过高(例如高于3000cps)时,不利于涂料调配物的操作性。
本实用新型的改性醇酸树脂与其他树脂、低聚物及/或单体具有良好兼容性,可直接掺混(blending)于涂料调配物中,不会与其他树脂、低聚物及/或单体反应,故亦可作为缓冲介质,以释放在辐射固化过程中因快速固化所产生的应力。在一些实施例中,改性醇酸树脂合适的重量平均分子量,例如但不限于:400,000至650,000,较佳500,000至600,000。一般而言,具有较大分子量的改性醇酸树脂可展现较好的应力消除效果,所以涂料调配物与基板(1)表面之间的密着性佳,并能防止涂膜龟裂产生线痕,故当该改性醇酸树脂的分子量过低(例如,低于400,000)时,不利于涂料调配物与基板(1)表面之间的密着性;当改性醇酸树脂的分子量过高(例如高于650,000)时,因与单体间兼容性不佳而不利于涂料调配物的操作性且固化后的涂层平坦度不佳。
根据本实用新型的一些实施例,以组成(a)为100重量份计,组成(b)改性醇酸树脂的用量为50至150重量份,例如:50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、100、105、110、115、120、125、130、135、140、145、或150重量份,更佳为75至125重量份。当该改性醇酸树脂的用量过低(例如,低于50重量份)时,不利于涂料调配物与基板(1)表面之间的密着性;当改性醇酸树脂的用量过高(例如,高于150重量份)时,则涂料调配物不易固化。
光起始剂
前述可辐射固化的涂料调配物的组成(c)光起始剂,是经光照射后会产生自由基,而透过自由基的传递引发聚合反应者。光起始剂的种类并无特殊限制,例如但不限于:二苯甲酮-胺共轭体系;苯偶姻醚类;苯偶酰及其缩酮类;或苯乙酮衍生物类。此外,可视需要使用两种或两种以上的光起始剂。
调配物中组成(c)光起始剂的含量并无特殊限制,可视需要依调配物所含组成(a)的单体种类及其用量进行调整。根据本实用新型的一些实施例,以100重量份组成(a)的单体计,组成(c)光起始剂的含量为0.5至30重量份,例如:0.5、1、2、4、5、6、8、10、12、14、15、16、18、20、22、24、25、26、28、或30重量份,较佳为5至25重量份。
可用于前述可辐射固化的涂料调配物的市售光起始剂的例子包括:CHIVACURE115、CHIVACURE ITX(异丙基硫杂蒽酮)、CHIVACURE EPD(对-(二甲胺基)苯甲酸乙酯)、CHIVACURE OMB(邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯)、CHIVACURE EMK(N,N,N',N'-四乙基-4,4'-二胺基二苯甲酮)、CHIVACURE BDK(2,2'-二甲基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)、CHIVACURE BMS(4-苯甲酰基-4'-甲基二苯基硫醚)、CHIVACURE 184(1-羟基环己基苯基酮)、CHIVACURE 173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮)、CHIVACURE TPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物)及CHIVACURE 200(苯基乙醇酸甲酯)(双键化工(DBC)有限公司制);AgiSynTM-1812(1-羟基环己基苯基酮)、AgiSynTM-1810(2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮)、AgiSynTM-1801及AgiSynTM-003(新力美科技股份有限公司制);IRGACURE 369(2-苄基-2-N,N-二甲基胺基-1-(4-吗啉基苯基-1-丁酮)及IRGACURE 2959(4-(2-羟基乙氧基)-苯基-(2-羟基-2-甲基丙基)酮)(BASF公司制)。
填料粒子
本领域公知的PU型填缝胶较为柔韧,故其涂层在长期使用后容易在不同材料的接缝处产生线痕。本案发明人发现添加组成(d)填料粒子不但可提升所得涂层的硬度、打磨性及抗指刮性,并能改善甚至消除涂层表面线痕的产生。本实用新型所用的填料粒子的种类并无特殊限制,可选用低成本的填料粒子,例如但不限于:碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、石英粉、滑石粉、或硅微粒。此外,可视需要使用两种或两种以上填料粒子。
根据本实用新型,组成(d)填料粒子的用量并无特殊限制,可视需要依所欲的硬度、打磨速率、及抗指刮性进行调整。根据本实用新型的一些实施例,以100重量份组成(a)的单体计,组成(d)填料粒子的含量为10至60重量份,例如:10、12、14、15、16、18、20、22、24、25、26、28、30、32、34、35、36、3、38、39、40、42、44、45、46、48、50、52、54、55、56、58、或60重量份,较佳为35至55重量份。
根据本实用新型,组成(d)填料粒子的平均粒径并无特殊限制,可视需要依所需的涂层膜厚进行调整。根据本实用新型的一些实施例,填料粒子合适的平均粒径为25μm或更小,该平均粒径系利用细度计量测(型号:ZEHNTNER ZGR2020)。
在一些实施例中,本实用新型的涂料调配物的黏度,例如,于25℃下NK-II岩田杯量测为1至50秒的黏度。
第二溶剂
本实用新型的涂料调配物可视需要添加一或多种第二溶剂作为组成(e),以调整涂料调配物的黏度在适合操作范围。第二溶剂可在调配各成分时添加,亦可在最终欲进行涂布前添加。第二溶剂的含量并无任何限制,可依实际的条件及需求而进行调整,适用于本实用新型的第二溶剂并无特殊限制,可为任何本领域中常用的有机溶剂,例如但不限于:烷烃类、芳烃类、酮类、酯类、醇类、醚醇类、或彼等的混合物。
合适的烷烃类溶剂,例如但不限于:正己烷、正庚烷、异庚烷、或彼等的混合物。合适的芳族烃类溶剂,例如但不限于:苯、甲苯、二甲苯、或彼等的混合物。合适的酮类溶剂,例如但不限于:甲基乙基酮(MEK)、丙酮、甲基异丁基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、或彼等的混合物。合适的酯类溶剂,例如但不限于:乙酸异丁酯(IBAC)、乙酸乙酯(EAC)、乙酸丁酯(BAC)、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙氧基乙酯、乙酸乙氧基丙酯、异丁酸乙酯、单甲基醚丙二醇乙酸酯、乙酸戊酯、或彼等的混合物。合适的醇类溶剂,例如但不限于:乙醇、异丙醇、正丁醇、异戊醇、或彼等的混合物。合适的醚醇类溶剂,例如但不限于:乙二醇单丁醚(BCS)、乙二醇单乙醚乙酸酯(CAC)、乙二醇单乙醚(ECS)、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯(PMA)、丙二醇单甲醚丙酸酯(PMP)、或彼等之混合物。
在一些实施例中,第二溶剂的用量为使调配物的固含量为30至70wt%,例如但不限于:30、35、40、45、50、55、60、65、或70wt%。
在一些实施例中,视需要以第二溶剂调整调配物获得所需的黏度,例如,于25℃下NK-II岩田杯量测为1至50秒的黏度,例如但不限于:1、5、10、15、20、25、30、35、40、45、或50秒的黏度,以允许调配物具有允许其系至少可泵送,且甚至至少可喷射的黏度。
在一些实施例中,当第二溶剂存在时,以100重量份组成(a)的单体计,第二溶剂的含量为50至300重量份,例如:50、60、80、100、120、140、150、160、180、200、220、240、250、260、280或300重量份,较佳为150至250重量份。
黏土
本实用新型的涂料调配物可视需要添加黏土作为组成(f),以改善当涂料调配物黏度过低时,所发生垂流的现象。适用于本实用新型的黏土的用量可视需要调整,例如依所欲调配物经涂布后的垂挂性质(例如,不积边、不塞孔)调整。根据本实用新型的一些实施例,当黏土存在时,以100重量份组成(a)的单体计,黏土的含量为0.1至10重量份,例如:0.1、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、或10重量份,较佳为2.5至7.5重量份。倘若该黏土用量过低(<0.1重量份)则无法获得所欲的抗垂流性;当该黏土用量过高(>10重量份)则调配物的流平性不佳。
本文使用的术语「垂流性(垂挂性)」是指调配物于涂布垂直面的附着程度,高垂流性是指调配物经涂布后易累积于垂直面上并造成积边,低垂流性是指调配物经涂布后可平均附着垂直面上而无积边情形产生。一般而言,所欲涂布的基板(1)表面若有细小凿孔或缝隙(通常是刻意凿穿且欲保留的孔或缝隙),经涂布具有高垂挂性的调配物后,由于积边效应,将会填充该细小凿孔或缝隙;相反地,由于低垂挂性的调配物经涂布垂直面后,不易形成积边,因此细小凿孔不易被具有低垂挂性的调配物填充。
适用于本实用新型的黏土的种类并无特殊限制,例如但不限于选自由以下各项所组成的群:蒙脱土(montmorillonite)、高岭土(kaolinite)、皂石(saponite)、锂膨润石(hectorite)、厄帖浦土(attapulgite)、伊莱石(illite)、云母(mica)、及绿泥石(chlorite)。此外,可视需要使用两种或两种以上黏土。
在一些实施例中,黏土的平均粒径可视需要依所需的涂层膜厚进行调整,一般而言,较厚的涂层可选用平均粒径较大的黏土,较薄的涂层可选用平均粒径较小的黏土。根据本实用新型的一些实施例,填料粒子合适的平均粒径为5μm或更小,例如但不限于0.1、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、或5μm,黏土的平均粒径系利用细度计量测(型号:ZEHNTNER ZGR2020)。
在一些实施例中,本实用新型的涂料调配物进一步包含第二溶剂及黏土,虽然第二溶剂的使用可降低涂料调配物的黏度以利涂布,惟黏度的降低易造成涂料调配物于基板(1)边缘上发生垂流现象;然而,发明人意料之外地发现,在该等实施例中,垂流现象仍可藉由另外添加黏土而获得改善。在一些实施例中,在该等实施例中,以涂料调配物的总重量计,当黏土的含量为0.02至2重量%时,涂料调配物具有优异抗垂流性并可抑制积边现象,可确保基板(1)上刻意凿穿且欲保留的细孔或细缝不被涂料调配物所填充。当该黏土的用量过低(例如,低于0.02重量%)时,易发生垂流现象,当该黏土的用量过高(例如,高于2重量%)时,则涂料调配物流平性不佳。
添加剂
前述可辐射固化的涂料调配物可视需要包括本领域技术人员公知的添加剂,例如但不限于:平坦剂、润湿剂、着色剂、安定剂、增稠剂、促黏剂、抗氧化剂、受阻胺光安定剂、流变改质剂、分散剂、抗静电剂或其他性能或性质改质剂。上述添加剂的种类是本领域技术人员公知的,而其用量亦为本领域技术人员依不同需求而可轻易决定的。根据本实用新型的一些实施例,以100重量份组成(a)的单体计,添加剂的含量为0至10重量份,例如:0、0.1、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5、或10重量份。
在一些实施例中,前述可辐射固化的涂料调配物可视需要添加平坦剂及/或润湿剂,以进一步改善调配物涂布于基板(1)上的流平性及润湿性,提高润湿效果及降低表面张力,有助于涂料调配物与基板(1)之间的密着性,进而简化辐射固化填缝胶(2)后续的打磨工序,合适的润湿剂或平坦剂例如但不限于:荷兰埃夫卡公司的EFKA3777、EFKA3886、EFKA3883及EFKA3600;毕克化学公司(BYK)的BYK366、BYK300、BYK333、BYK307、BYK340、BYK341、BYK344、BYK3500、BYK3510、BYK3530及BYK3570;德国迪高公司(TEGO)的TEGO Twin4000、TEGO Wet270、TEGO 410及TEGO 450;美商亚普有限公司(Air Products)的CARBOWET13-40SURFACTANT;及CYTEC公司的Modaflow resin、Modaflow 2100、Modaflow9200、Modaflow AQ-3000、Modaflow AQ-3025、Multiflow resin、XL 480、XL 490、VXL6230、VXL 6236、XW 390、XW 395、VXW 6508、VXW 4971、VXW 6214及VXW 6502。
本文使用的术语「着色剂」意指赋予该调配物颜色和/或其他不透明性和/或其他视觉效果的任何物质。
在一些实施例中,前述可辐射固化的涂料调配物可视需要添加着色剂以帮助肉眼判断涂层在研磨后的平坦程度。着色剂可以任何适宜形式添加至该调配物中,如离散颗粒、分散液、溶液和/或薄片。涂料调配物中可使用单一着色剂或两或多种着色剂的混合物。
适用于本实用新型的着色剂包括:颜料(pigment)、染料(dye)或染色剂(tint),例如但不限于,涂料工业所使用和/或列于干颜色制造商协会(Dry Color ManufacturersAssociation,DCMA)所列出的着色剂。上述着色剂可为有机或无机,并可藉由研磨或简单混合将着色剂并入涂料中。
根据本实用新型的一实施例,本实用新型所使用的着色剂为颜料。上述颜料可为有机颜料或无机颜料,其实例包括:咔唑二恶嗪粗颜料、偶氮、单偶氮、双偶氮、萘酚AS、盐类型(色淀)、苯并咪唑酮、缩合物、金属错合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉及多环酞菁、喹吖啶酮、苝、呱瑞酮(perinone)、二酮基吡咯并吡咯、硫靛、蒽醌、阴丹士林、蒽素嘧啶、黄烷士林、皮蒽酮、蒽嵌蒽醌、二恶嗪、三芳基碳鎓、喹诺酞酮颜料、二酮基吡咯并吡咯(「DPPBO红」)、二氧化钛、碳黑、碳纤维、石墨、其他导电颜料和/或填充物、或其混合物。
可辐射固化的涂料调配物的涂布方法
前述可辐射固化的涂料调配物可藉由任何本领域技术人员所已知的方式施加于基板(1)的表面上。举例言之,经由包含以下步骤的方法加以施用:
(1)选择上文所述的含至少一个双键的单体、改性醇酸树脂、光起始剂、填料粒子、与视需要的添加剂、黏土、和/或第二溶剂,搅拌混合并调整至适当黏度,以形成单液型的调配物;
(2)将所得的可辐射固化的涂料调配物以适当的方式涂布于基板(1)表面上形成涂层;
(3)视需要进行干燥,以移除溶剂(包含第二溶剂及视需要用于改性醇酸树脂的第一溶剂);及
(4)照射能量射线以使涂层固化。
上述步骤(2)所使用的涂布方式,例如但不限于:线杆涂布(bar coating)、狭缝式模压涂布(slot die coating)、凸版印刷涂布(gravure coating)、斜板式涂布(slidecoating)、淋幕式涂布(curtain coating)、或喷雾式涂布(spray coating),较佳为喷雾式涂布(喷涂)。
上述步骤(3)移除溶剂的干燥方法并无特别限制,可使用任何已知适当方法,例如但不限于:照射红外线或热风以烘烤涂层。在一些实施例中烘烤的温度可为50至120℃,例如但不限于:50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、100、105、110、115、或120℃;烘烤时间可为1至20分钟,例如但不限于:1、2、4、5、6、8、10、12、14、15、16、18、或20分钟。
上述步骤(4)所使用的固化是藉由照射能量射线产生光聚合反应而进行,该能量射线系指一定范围波长的光源,例如紫外光、红外光、可见光或高能射线(电子束)等,较佳为紫外光(波长为200至400nm)。照射能量密度可为自800至2000mJ/cm2,例如但不限于:800、850、900、950、1000、1050、1100、1150、1200、1250、1300、1350、1400、1450、1500、1550、1600、1650、1700、1750、1800、1850、1900、1950或2000mJ/cm2,较佳为900至1600mJ/cm2。藉由使用前述光聚合反应进行固化,可将制程时间缩短至30秒内。
在一些实施例中,于将前述可辐射固化的涂料调配物涂布于基板(1)表面前,可利用筛网筛除残留于调配物中的颗粒。在一些实施例中,合适的筛网的网目大小为300至600mesh,例如300mesh、400mesh、500mesh或600mesh,较佳为500mesh。
公知PU型填缝胶为高温烘烤固化,但是若直接进行高温烘烤容易造成表干里不干的火山孔现象,所以必须于常温下静置一段时间,先让溶剂挥发,然后进行高温烘烤固化,故制程时间长。本实用新型的填缝胶系为辐射固化,可直接烘烤使溶剂去除,可缩短制程时间,并提高量率,达成节能的目的。
另外,公知的PU型填缝胶的施作方法,包括在素材表面喷涂底漆,以改善填缝胶涂层与素材表面之间的密着度。本实用新型的填缝胶与基板(1)表面之间的密着度佳,可直接涂布于基板(1)表面上,因此,在本实用新型的一些较佳实施例中,所欲涂布的基板(1)表面毋须经过任何前处理,例如表面处理剂、涂布底漆层、涂布粉底层、和/或打磨彼等层等。使用前述可辐射固化的涂料调配物可大幅简化已知之利用PU型填缝胶的修饰素材表面的空间缺陷的流程并降低涂层数目及总厚度。此外,根据本实用新型的一些具体实施例,本实用新型的填缝胶涂布于基板(1)表面上时,展现良好的抗垂流性,可确保基板(1)上刻意凿穿的细孔或细缝不为调配物所填充且不产生积边现象。
补土层、色漆层及面漆层
在一些实施例中,若基板(1)表面的细缝或凹槽处的空间落差过大时,可视需要施加额外的补土层,并视情况于该补土层之上,再次涂布前述可辐射固化的涂料调配物,直至获致合意的外观为止。在一些较佳实施例中,若可辐射固化的涂料调配物已具有足够高的密着度,补土层可直接与本实用新型的调配物接触,彼等之间毋须再涂布底漆以增加密着度。相较于现有技术,使用前述可辐射固化的涂料调配物可大幅简化流程并降低涂层数目及总厚度。适用于本态样新型饰板的补土层材料并无特别限制,为本领域技术人员公知技术,一般用来填充空隙及凹凸表面的补土材料均可使用。补土材料一般由树脂接合剂及填料组成。树脂接合剂的种类例如但不限于:任何已知的辐射固化树脂或热固性树脂;填料的种类例如但不限于:碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、石英粉、滑石粉、或硅微粒。
色漆层的功能赋予本实用新型饰板所欲呈现的颜色或视觉效果,色漆层所使用色漆的种类并无特别限制,例如但不限于:由任何已知的辐射固化树脂或热固性树脂与颜料、染料或染色剂混和而成的色漆,如长兴材料1260-1L9-8901商品。
面漆层的功能为提供本实用新型饰板所欲呈现的保护和/或表面特性,例如但不限于:光泽度、耐刮性、耐磨性、耐候性、耐盐雾性、或高硬度。面漆层所使用的面漆种类并无特别限制,例如但不限于:任何已知的辐射固化涂料或任何已知的热固性涂料,如长兴材料1261-1L9-0901商品。
上述补土层、色漆层及面漆层的施作方法,并无特殊限制,可采用本领域技术人员所公知的适当方式进行施作。
实施例
以下实施例用于对本实用新型作进一步说明,并非用以限制本实用新型的范围。任何熟悉此项技艺的人士可轻易达成之修饰及改变均包括于本案说明书揭示内容及保护范围内。
依据表1所列成分及比例,调配单液型的光固化型调配物:
Figure BDA0002134618980000201
以1000号砂纸打磨铝镁合金及含玻璃纤维的聚苯硫醚(PPS)表面,依序以500mesh的筛网筛滤依表1样品1至13的调配物,并以空气喷枪将该等调配物分别喷涂于基板上,以形成厚度为约50μm的涂层,将该基板置于60℃的红外线烘箱中烘烤10分钟以移除溶剂,随后利用1000mJ/cm2中压水银灯曝光该涂层60秒,以制得经固化的涂层。
将样品1至13的调配物所制得的涂层进行以下性质测试:
·可固化性:照射1000mJ/cm2中压水银灯60秒后,各样品涂层的固化程度:附着度达到5B(以3M-300胶带黏紧后,90°撕起表面膜层不剥落)且铅笔硬度≧H(以三菱标准硬度试验用铅笔,在负重1公斤下,测试涂层硬度)视为良好。
·涂层与基板的附着性:根据ASTM D3359-93检验方法,以百格刮刀刮划经固化后的复合基板的涂层表面,黏覆胶带后,以90°方向撕起,并计算剥落格数,其中5B密着度表示最佳的附着性,0B密着度表示最差的附着性。
·流平性:以肉眼观察涂层表面形貌。
Figure BDA0002134618980000211
·抗垂流性:以肉眼观察位于边缘处的涂层形貌。
Figure BDA0002134618980000212
·硬度:以三菱标准硬度试验用铅笔,在负重1公斤下,测试涂层硬度。
·耐指刮性:以手指甲刮划涂层,无刮痕表示耐指刮性良好;有刮痕表示耐指刮性不佳。
·打磨性:以1000号砂纸打磨后可平坦的次数(整片基板来回打磨计一次),等级5表示仅经来回一次打磨即可获致平坦表面(易打磨),等级1表示需经来回打磨五次或以上才可获致平坦表面(难打磨)。
Figure BDA0002134618980000221
·打磨平坦性的肉眼可辨度:「容易」表示在灯光反射下,可用肉眼辨认经打磨后的基板(1)表面是否平坦;「难」表示在灯光反射下,无法用肉眼辨认经打磨后的基板(1)表面是否平坦。
·重涂性:经重涂后的附着性符合5B密着度视为重涂性佳。
·耐候性测试:测试条件为(1)耐高湿度,温度45℃、湿度95%,静置48小时;(2)耐高温度,温度60℃、湿度30%,静置48小时;及(3)高低温循环,温度-20℃至60℃、湿度30%,静置50小时。经耐候性测试后,每100cm2的区域范围内的涂层表面,未出现肉眼可见的线痕为「通过」(见图5);出现一条以上而肉眼可见的线痕为「未通过」。
·储存安定性:于60℃下放置30日,不产生不胶化或沉淀现象为储存安定性良好。
Figure BDA0002134618980000231
如表2的结果所示,经可辐射固化的涂料调配物(如样品1、2、3及10)处理的基材,不需再经由其他前处理的方法,即可赋予涂层与基材所需的密着性,且所得涂层外观平整、无缺陷、耐候性佳,且无线痕的产生,可符合业界的需求。
另比较样品1、2及3与样品10的结果可知,前述可辐射固化的涂料调配物可另包含着色剂,所添加的着色剂尚不至于影响调配物的辐射固化性,且着色剂的添加,可在打磨涂层时,便于以肉眼直接判断涂层的平坦度。
比较样品9与样品10的结果可知,平坦剂的添加可进一步提升调配物的流平性。
由样品6及7的结果可知,当未添加改性醇酸树脂时(样品6),涂层与所涂布表面的密着性不佳;当未添加填料粒子(滑石粉)时(样品6及7),涂层打磨性不佳且硬度及耐指刮性亦不符合标准。
由样品8及9的结果,添加黏土时(样品9),可进一步达成改善抗垂流性的效果。
由样品4的结果可知,使用过低分子量的改性醇酸树脂,调配物无法赋予涂层与基材合意的密着性。
由样品5的结果可知,使用过高分子量的改性醇酸树脂,调配物各成分的兼容性不佳而造成固化后的涂层不平整。
由样品11的结果可知,使用过高含量的树脂,调配物的黏度过高且无法有效固化。
由样品12及13的结果可知,若填料用量过低,涂层打磨性及硬度不佳,若填料用量过高,调配物黏度过高且涂层密着性不佳。
由样品14及15的结果可知,若黏土用量过低,无法获得所欲抗垂流性,若黏土用量过高,则调配物流平性不佳。
利用空气喷枪将色漆(长兴材料1260-1L9-8901)喷涂于如上文所述表面经涂布样品1的基板上,形成厚度为约30μm的涂层,将该基板置于60℃的红外线烘箱中烘烤10分钟移除溶剂,利用1000mJ/cm2中压水银灯曝光60秒,以获得经固化的色漆层;另再利用空气喷枪将面漆(长兴材料1261-1L9-0901)喷涂于前述色漆层上,形成厚度为约30μm的涂层,将该基板置于60℃的红外线烘箱中烘烤10分钟移除溶剂,利用1000mJ/cm2中压水银灯曝光60秒,以获得经固化的面漆层。本发明经涂覆色漆层及面漆层后的成品表面完整、具光泽,且未观察到任何由不同材料拼接所产生的线痕或缺陷。

Claims (11)

1.一种饰板,包含基板及在该基板的至少一面上的多层结构,其特征在于,该多层结构由下而上依序包含:辐射固化填缝胶层、色漆层及面漆层;其中该基板为由两种或两种以上不同材料接合而成的复合材料板。
2.如权利要求1所述的饰板,其中该多层结构另包含与该辐射固化填缝胶层相邻的补土层。
3.如权利要求2所述的饰板,其中该补土层配置于该辐射固化填缝胶层及该色漆层之间。
4.如权利要求1所述的饰板,其中该多层结构不包含补土层。
5.如权利要求1所述的饰板,其中该多层结构包含两个或两个以上辐射固化填缝胶层,该辐射固化填缝胶层配置于该基板及该色漆层之间。
6.如权利要求5所述的饰板,其中该多层结构另包含补土层,该补土层配置于两个辐射固化填缝胶层之间且与彼等相邻。
7.如权利要求5所述的饰板,其中该多层结构由下而上依序包含:第一辐射固化填缝胶层、补土层、第二辐射固化填缝胶层、色漆层及面漆层。
8.如权利要求1至7中任一项所述的饰板,其中该基板包含瓷砖、木材、皮革、石材、玻璃、金属、金属合金、纸张、塑料、纤维、织物或其组合。
9.如权利要求1所述的饰板,其中该复合材料板包含:
第一材料部分,包含选自碳纤、金属、金属合金及其组合的第一材料;及
第二材料部分,包含塑料。
10.如权利要求9所述的饰板,其中该金属为铝、镁、锌、铬或铁;该金属合金为铝合金、镁合金、锌合金或不锈钢;且该塑料为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚苯硫醚、聚酰胺或其组合;且其中该塑料可视需要包含玻璃纤维。
11.如权利要求1至7中任一项所述的饰板,其中该辐射固化填缝胶层的厚度为10至200μm。
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