JPH02272068A - 合わせガラス用着色ポリビニルブチラール中間膜及びその着色剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は合わせガラス着色ポリビニルブチラール中間膜
及びそれに用いる着色剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

建物内、車内等の入射光による室内温度の上昇を抑制し
、かつ、美観を向上させるため、着色樹脂中間膜を使用
した合わせガラスが多用されている。その場合、通常、
内部の照度、および内部からの透視度を確保するために
２０％以上の光透過率を有する着色中間膜が使用される
。

この着色中間膜は、熱可塑性樹脂、可塑剤及び着色剤よ
り構成されており、着色剤としては、染料よりも耐光性
の良好な顔料の使用が望ましい。

従来、合わせガラス中間膜は、顔料を顔料インクの状態
にしたものを、粉体樹脂と可塑剤とに粉体混合し、得ら
れた均一混合物を押出機によって溶融Φ製膜することに
よって製造されている。また、粉体樹脂としては、ポリ
ビニルブチラールがガラスとの接着性、強靭性および透
明性に優れているため多用されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところが、従来の合わせガラス着色中間膜の製造方法に
おいては、色替えを行う場合、製膜開始及び終了の際に
製造系内の樹脂を置換する必要があり、そのため不要な
着色樹脂が大量に発生し、また置換には長時間を要する
など、効率よく着色中間膜を製造することができないと
いう欠点があった。

本発明者等は、押出機の溶融樹脂に顔料インクを定量ポ
ンプで注入し、混練りし、製膜する方法によって、上記
の問題を解決することを考えたが、この方法では、顔料
の凝集スポットが発生すること、及び顔料の固着により
定量ポンプの注入が安定しない等の問題が新たに生じ、
ポリビニルブチラールを用いた着色中間膜を製造する場
合、顔料の凝集スポットのない、美麗な着色中間膜は得
られないことがわかった。

したがって、本発明は上記のような実情に鑑みてなされ
たものである。

本発明の目的は、顔料が良好に分散された合わせガラス
用着色ポリビニルブチラール中間膜を提供することにあ
る。

本発明の他の目的は、合わせガラス用着色中間膜を容易
に、かつ効率よく製造するためのポリビニルブチラール
中間膜用着色剤組成物を提供することにある。

課題を解決するための手段 本発明者等は、鋭意検討した結果、上記従来の問題点は
、顔料インク組成物における顔料粒子の平均粒径粒径、
９９重量％累積最大粒径及び着色剤組成物の見掛けｐＨ
を特定の範囲に制御することによって克服できることを
見出だし、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明の第１発明は、顔料とポリビニルブチラー
ル用可塑剤を含有する着色剤組成物を、可塑化されたポ
リビニルブチラールに添加して成形された合わせガラス
用着色ポリビニルブチラール中間膜に関するものであっ
て、その着色ポリビニルブチラール中間膜において、使
用する着色剤組成物におけるポリビニルブチラール用可
塑剤がジカルボン酸エステル類、ポリエーテルエステル
類又はそれ等の混合物よりなり、顔料が平均粒径２．５
−以下で、９９重量％累積最大粒径５．０咀以下の顔料
粒子よりなり、かつ、該着色剤組成物の見掛けｐＨが４
〜１０の範囲内にあることを特徴とする。

本発明の第２の発明は、顔料とポリビニルブチラール用
可塑剤とよりなるポリビニルブチラール中間膜用着色剤
組成物であって、該ポリビニルブチラール用可塑剤がジ
カルボン酸エステル類、ポリエーテルエステル類又はそ
れ等の混合物より選択されたものであり、顔料が平均粒
径２．５　ａ以下で、９９重量％累積最大粒径５．０　
ｓ以下の顔料粒子よりなり、該着色剤組成物の見掛けｐ
Ｈが４〜１０の範囲内にあり、かつ顔料濃度が３〜１５
重量％であることを特徴とする。

また、第３の発明は、顔料、ポリビニルブチラール用可
塑剤および顔料安定剤とよりなるポリビニルブチラール
中間膜用着色剤組成物であって、該ポリビニルブチラー
ル用可塑剤がジカルボン酸エステル類、ポリエーテルエ
ステル類又はそれ等の混合物より選択されたものであり
、該顔料安定剤が下記−数式（１）、（ＩＩ）または（
ＩＩ［）で示されるものより選択されたものであり、顔
料が平均粒径２，５−以下で、９９重量％累積最大粒径
５．０４以下の顔料粒子よりなり、該着色剤組成物の見
掛けｐＨが４〜１０の範囲内にあり、かつ顔料濃度が３
〜２０重量％であることを特徴とする。

ＣＨ，ＣＩ。−〇−（ＣＨ２−ＣＨ２−０＋Ｔ−Ｒ（１
）ＣＣＨ３ＣＬ−０−（Ｃ）１２−ＣＨ２−０−）ｔ−
←ＴＮ−Ｒ（ＩＮ　）（Ｃ）１３ｃｔｂ−０−（Ｃ）１
２−Ｃ）１２−０−）−＋−２−Ｐ−Ｒ（ｍ）（式中Ｒ
は炭素原子数１〜２９のアルキル基、又はフェニルアル
キル基を示し、ｎは１〜１２の整数を示し、ｍは１〜Ｂ
の整数を示す） 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において使用される可塑化されたポリビニルブチ
ラールは、ポリビニルブチラールに、可塑剤として、ジ
カルボン酸エステル類、ポリエーテルエステル類又はそ
れ等の混合物を添加し、混合することによって得られる
。

ポリビニルブチラールとしてはブチラール化度６０〜７
５モル％で平均重合度８００〜３０００のものが好まし
く使用することができる。

使用することができる可塑剤の代表例としては、ジカル
ボン酸エステル類として、例えば、ジブチルアジペート
、ジーｎ−へキシルアジペート（ＤＨＡ）、ジー２−エ
チルへキシルアジペート、ジー２−エチルへキシルアゼ
１ノート、ジブチルセバケート、ジー２−エチルへキシ
ルセバケート、ジ（ブチルカルピトール）アジペート、
ジ（ヘキシルカルピトール）アジペート、ジ（ブチルカ
ルピトール）アゼレート、ジ（ヘキシルカルピトール）
アゼレート等があげられ、ポリエーテルエステル類とし
ては、例えば、ジエチレングリコールジベンゾエート、
トリエチレングリコールジー（２−エチル）ブチレート
（３ＧＨ）　、テトラエチレングリコールジヘキサノエ
ート、トリエチレングリコールジヘブタノエート、テト
ラエチレングリコールジヘブタノエート、ベンタエチレ
ングリコールジヘプタノエート等があげられる。これ等
の可塑剤は単独でも、また２種以上を混合して用いても
よい。

また、これ等可塑剤は、ポリビニルブチラール１００重
量部に対して２０〜５０重量部の範囲で使用するのが好
ましい。

一方、可塑化されたポリビニルブチラールに添加される
着色剤組成物は、顔料と可塑剤を主成分として構成され
る。

顔料としては、公知のものがいずれも使用できるが、そ
の平均粒径は２．５虜以下であり、かつ、９９重量％累
積最大粒径が５．０如以下であることが必要である。平
均粒径が２．５−よりも大きくなったり、９９重量％累
積最大粒径が５．０如よりも大きくなると、形成される
着色中間膜に顔料スポットが発生するようになる。

又、可塑剤としては、上記記載のものが使用できるが、
可塑化されたポリビニルブチラールに用いたものと同一
のものが好適に使用される。

本発明において、着色剤組成物は、見掛けｐＨが４〜１
０の範囲にあるものを用いる。ここで見掛けｐＨとは、
「測定電極としてガラス電極を、比較電極として甘こう
電極もしくは銀塩化銀電極をも引いたｐＨ計によって測
定したもの」を意味する。測定に際して、ｐＨの読みが
十分に安定した後のｐＨ値を、その組成物の見掛けｐＨ
とする。

なお、ｐＨの読みが充分に安定するまでには、通常約１
５〜２０分間を要する。

見掛けｐＨが上記の範囲よりも外れると形成される着色
中間膜に顔料スポットが発生するようになる。

顔料組成物の見掛けｐＩ（は、例えば酢酸又は酢酸カリ
ウムを添加して調整することができるが、顔料組成物用
の顔料としてカーボンブラックを用いる場合には、酸性
、中性もしくはアルカリ性のカーボンブラックを適宜選
択して、これらを混合して用いることでも調製すること
ができる。

着色剤組成物における顔料の濃度は、着色剤組成物が顔
料と可塑剤より構成される場合には、３〜１５重量％の
範囲に設定する。また、着色剤組成物に顔料安定剤が添
加されている場合には、顔料組成物中の顔料濃度を上昇
させ、３〜２０重量％の範囲とすることが可能になる。

顔料安定剤としては、上記−数式（１）ないしくｍ）で
示されるものが使用でき、着色剤組成物中に０．２〜１
５．０重量％の範囲で含有させることができる。

使用することができる顔料安定剤の具体例としては、次
の構造式で示されるものをあげることができる。

以下余白 ＣＨ３ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−０−（ＣＨ２）＊県
ＣＨ。

＃２ ＣＨ３ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＲｓ＃３ ＣＨ３ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−０−（ＣＨ２）ｘｔ
ｃＨｓＣＭ３ＣＨ２−０（ＣＨ２０Ｍ２トｎべＣＨ２）
１６ＣＨｘ＃７ １：ｃＨ３ｃＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−０］　２−Ｎ−
（ＣＨ２）１６ＣＨ３参８ ［ＣＨ３Ｃ１（２−０−（ＣＨ２Ｃ）１２−０）ｓｌ　
ａ−Ｎ−（ＣＨ２）ｔｓｃＨｉ＃９　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０■ ［ＣＨ３ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−０１２−Ｐ−（Ｃ
Ｈ２）ｔａｃｋｓ＃１０　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０［ＣＨ２ＣＨ２−０−（ＣＨ
２ＣＨ２−０）６］　２−Ｐ−（ＣＨ２）ｕｃＨｓ次に
、本発明の合わせガラス用着色ポリビニルブチラール中
間膜を製造する方法について説明する。

第１図は、押出機の概略の構成を示す説明図である。押
出機は、ホッパー２を有するシリンダー１と、駆動モー
タ４により回転するスクリュー３と、先端に取り付けら
れたＴダイ５とよりなる押出機本体と、原料樹脂組成物
を供給する為の粉体混合機Ｂ１押出された溶融フィルム
を冷却するための冷却ロール７、顔料インク組成物を注
入するためのインクタンク８および定量圧入ポンプ９と
よりなり、定量圧入ポンプ９は、シリンダー１のメータ
リング部Ａに顔料インクを注入できるように配設されて
いる。また、定量圧入ポンプ９とインクタンク８との間
には、フィルター装置１０が設けられている。

この押出機を用いて着色中間膜を製造するに際しては、
粉体混合機６において混合された原料樹脂組成物をホッ
パー２に供給する。原料樹脂組成物は、スクリュー３に
よって、シリンダーのフィ−ド部、圧縮部を経てメータ
リング部Ａに移送される。

一方、顔料インク組成物は、インクタンク８からフィル
ター装置１０を経由して定量圧入ポンプ９に達し、メー
タリング部の開始部位における溶融状の樹脂組成物に注
入される。メータリング部中で、顔料インク組成物と樹
脂組成物とが均一に混合され、シリンダー１の先端に取
り付けられたＴダイ５から膜状に押出され、冷却ロール
７上にて冷却され、ワインジーにロール状に巻き取られ
る。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例及び比較例によって説明する。

着色剤組成物の調製 次のようにして、顔料インク組成物を調製した。

即ち、黒色顔料としてカーボンブラック、赤色顔料とし
てＣ，１，Ｐｉｇｗ＋ｅｎｔ　ｂｌｕｅ　１５：１　、
青色としてＣ１１、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　２０７　
、及び黄色としてＣ，［、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏ
ｗ　１１０の４種の顔料を各々等量混合して、暗赤褐色
の混合顔料を得た。この混合顔料、可塑剤および所望に
より顔料安定剤とを分散・砕粒機（三井三池化工機、ア
トライター）４Ａ−ＬＤ）に投入した後、顔料粒子が所
定の粒径分布となるまで粉砕処理した。使用した可塑剤
および顔料安定剤の種類および配合割合を第１表に示す
。また、得られた着色剤組成物における顔料粒子の平均
粒径、９９重量％累積最大粒径、および着色剤組成物の
見掛けｐＨも第１表に示す。

なお、顔料インク組成物の見掛けｐＨは、酸性、中性、
アルカリ性の３種のカーボンブラックを適宜選択して混
合することにより行った。

顔料粒子の粒子径の７ｆｆＰＩ定は、次のようにして行
った。即ち、顔料インク組成物に可塑剤を加え、希釈し
て５％溶液とし、レイザー散乱粒度計（ｌｅｅｄ　＆Ｎ
ｏｒｔｈｒｕｐ社製、マイクロトラックＳＰＡ　）によ
って、顔料粒子の平均粒径及び９９重量％累積最大粒径
を測定した。

又、顔料インク組成物の見掛けｐＨは、ｐＨメーター（
京都電子工業社製、ＡＴ−１１７、比較電極：甘こう電
極、測定電極ニガラス電極）を用い、撹拌されている顔
料インク組成物中に電極を漬けて３０分間放置し、ｐＨ
メーターの指示値を読取り、見掛けｐＨとした。

着色中間膜の作成および評価 ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）１００重量部に対して
、ジーｎ−へキシルアジペート（ＤＨＡ）３５重量部を
添加し、ヘンシェルミキサー（三井三池化工機、ＰＮｌ
ｏ−Ｌ）で混合し、可塑化されたポリビニルブチラール
を調製した。　第１図に示されるような構造の押出機を
用いて溶融押出しを行い、次のようにして着色中間膜を
作成した。即ち、上記の可塑化されたポリビニルブチラ
ールを、６５ｍｍφ押出機（日立造船■製５ＨＴ８５−
８２ＤＮＶ単軸押出機、　Ｌ／Ｄ−３２）のホッパーに
供給し、°押出製膜に供した。また、着色のためには、
押出機先端部のメータリング部の溶融樹脂中に、定量圧
入ポンプ（ダイアフラム型定量ポンプＬＥＷＡ　ＥＫＭ
−１）によって上記着色剤組成物を注入しつつ、膜厚Ｌ
　ａｍの着色中間膜を作成した。この際、着色剤組成物
の注入量は、形成されるフィルムが膜厚１關の場合、透
光度２Ｑ＋１％を示すように調整した。このときのフィ
ルム中の顔料組成物濃度を第１表に示す。

得られた着色中間膜について、顔料スポットの有無を調
べた。即ち、２０Ｗ螢光灯の１０側上に透明ガラスを被
せた透視台の上に、０．５イの着色中間膜を拡げ、０．
３ｍａφ以上の顔料スポットの有無を肉眼で観察して調
べた。その結果を第１表に示す。

合わせガラスの作成および評価 上記のようにして作成された着色中間膜を、相対湿度２
５％、温度２５℃の雰囲気で３０分間放置してその含水
率を調整した後、１５ｃｍ　Ｘ　Ｌ５ｃｍｓ厚さ２．５
１１の２枚のガラス板の間に挾み、平板プレスを用い、
１８５℃、１３．５　ｋｇ／ｃＪの条件で５分間加熱・
加圧を行い、合わせガラスを作成した。

得られた合わせガラスについて、接着性の評価を行った
。即ち、接着性の評価は、合わせガラスを一１８±０．
５℃に冷却し、ハンマーを打ち付けてガラスを中間膜よ
り破砕・剥離させ、沼田した中間膜の面積率を、次のよ
うに等級づけした標準サンプルの面積率と比較すること
によって評価した。

標準サンプルは、完全にガラス板が剥離・欠落した場合
を０＃とし、剥離欠落のない場合をｌＯ＃とする１１段
階に等級づけしたものを準備した。実用レベルは２＃以
上の等級のものである。

上記のようにして、１つの例につき５枚の合わせガラス
サンプルを作製し、これらについて評価を行った。その
結果を第１表に、バンメル値ＣＦ均等級値）として示す
。

なお、第１表中、顔料安定剤として物質ＡおよびＢは、
比較の為のもので、下記の構造式を有するものである。

物質Ａ ＣｆｂＣ［１２−Ｏ−ＣＩ２−Ｃ１ｈ−０−（ＣＨ２→
πＣ１１３物質Ｂ Ｃ）Ｉ３０Ｈ２−０−（ＣＨ２Ｃ１（２−０ＨＣＨ２鰯
ＣＨ。

〔発明の効果〕

本発明の着色剤組成物は、上記の構成を有するから、そ
れを押出機のメータリング部に注入して形成された着色
ポリビニルブチラール中間膜は、顔料が均一に分散され
たものとなり、良好な品質の合わせガラスを製造するこ
とが可能になる。また、本発明の着色剤組成物を使用す
れば、押出機のメータリング部に注入することが可能に
なるので、色替えの際、製造系内の樹脂の全てを置換す
る必要がなくなり、したがって、従来の技術におけるよ
うな不要な着色樹脂が大量発生するという問題がなく、
また、色替え時間の短縮をはかることが可能になるとい
う効果を生じる。

入ポンプ、ｌＯ・・・顔料インクフィルター装置、１■
・・・流路。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）顔料とポリビニルブチラール用可塑剤を含有する
   着色剤組成物を、可塑化されたポリビニルブチラールに
   添加して成形された合わせガラス用着色ポリビニルブチ
   ラール中間膜において、該着色剤組成物におけるポリビ
   ニルブチラール用可塑剤がジカルボン酸エステル類、ポ
   リエーテルエステル類又はそれ等の混合物よりなり、顔
   料が平均粒径２．５μｍ以下で、９９重量％累積最大粒
   径５．０μｍ以下の顔料粒子よりなり、かつ、該着色剤
   組成物の見掛けｐＨが４〜１０の範囲内にあることを特
   徴とする合わせガラス用着色ポリビニルブチラール中間
   膜。
2. （２）顔料とポリビニルブチラール用可塑剤とよりなる
   ポリビニルブチラール中間膜用着色剤組成物であって、
   該ポリビニルブチラール用可塑剤がジカルボン酸エステ
   ル類、ポリエーテルエステル類又はそれ等の混合物より
   選択されたものであり、顔料が平均粒径２．５μｍ以下
   で、９９重量％累積最大粒径５．０μｍ以下の顔料粒子
   よりなり、該着色剤組成物の見掛けｐＨが４〜１０の範
   囲内にあり、かつ顔料濃度が３〜１５重量％であること
   を特徴とするポリビニルブチラール中間膜用着色剤組成
   物。
3. （３）顔料、ポリビニルブチラール用可塑剤および顔料
   安定剤とよりなるポリビニルブチラール中間膜用着色剤
   組成物であって、該ポリビニルブチラール用可塑剤がジ
   カルボン酸エステル類、ポリエーテルエステル類又はそ
   れ等の混合物より選択されたものであり、該顔料安定剤
   が下記一般式（ I ）、（II）または（III）で示される
   ものより選択されたものであり、顔料が平均粒径２．５
   μｍ以下で、９９重量％累積最大粒径５．０μｍ以下の
   顔料粒子よりなり、該着色剤組成物の見掛けｐＨが４〜
   １０の範囲内にあり、かつ顔料濃度が３〜２０重量％で
   あることを特徴とするポリビニルブチラール中間膜用着
   色剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｒは炭素原子数１〜２９のアルキル基、又はフェ
   ニルアルキル基を示し、ｎは１〜１２の整数を示し、ｍ
   は１〜６の整数を示す）