JPH02271366A

JPH02271366A - 現像方法

Info

Publication number: JPH02271366A
Application number: JP1090826A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Kato; 誠一加藤
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1989-04-12
Filing date: 1989-04-12
Publication date: 1990-11-06
Anticipated expiration: 2013-05-18
Also published as: JP2752426B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷のような画像
形成方法における静電荷像を現像するための現像方法に
関する。さらに詳しくは、直接又は間接電子写真現像方
法において均一に正に帯電し、負静電化像を可視化して
、または正電荷像を反転現像により可視化して、高品質
な画像を与える現像方法に関する。

［従来の技術］従来、電子写真法や静電記録等で採用される現像方法と
しては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前
者は更に二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像
剤を用いる方法とに２分される。

これらの内、−成分系現像剤を用いる方法には、トナー
粒子を噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナ
ー粒子を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触
現像法（コンタクト現像、またはトナー現像ともいう）
、トナー粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒
子を荷電して静電潜像の有する電界により該潜像面に向
けて飛翔させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナ
ーを静電潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等
がある。

特開昭５４−４３０２７号公報、特開昭５５−１８６５
６号公報等で提案されている、静電像を表面に保持する
静電像保持体と絶縁性トナーを表面に担持するトナー担
持体とを現像部において一定の間隙を設けて配置し、ト
ナーをトナー担持体上に、前記間隙よりも薄く担持させ
、該トナーを現像部において前記静電像保持体に転移さ
せ現像する方法は、上述のカブリが出にくいという長所
を有しており、キャリヤー粒子を用いないために、上述
した混合比の変動という事態もなく、更にキャリヤー粒
子の劣化もなく、信頼性が高く安定した静電像現像方法
であるといえる。

また、従来知られているジャンピング現像方法は、繰り
返し複写を続けると、場合によってはトナー担持体上に
担持されたトナー層の均一性が損なわれ、担持体の円周
方向にスジ状のコーティング不良が発生したり、担持さ
れたトナー層の厚みが、初期と比較して部分的に極端に
厚くなり、斑点状のムラが生じたり、さざ波状のコーテ
ィング不良が発生する。前者は、現像した際に画像に白
スジとして観察され、後者は斑点状あるいはさざ波状の
濃度ムラとなって観察される。これらの現象は、通常の
繰り返し複写では殆ど発生しないが、特に長期間の低温
低湿の環境条件下での連続使用で発生することがあり、
好ましくない。

また、高温高湿においても、トナー層の厚みが変化し、
薄くなる場合が多く、しばしば画像濃度の低下を引き起
こし好ましくない。この点について、検討を重ねた結果
、その原因の一つは荷電制御方法の安定性及び信頼性の
低さにあり、この原因により該スリーブ上へのトナーの
付着、及びスリーブからのトナーの転写が変化するため
であることを見出した。

更に詳しく述べると、このような現象は環境条件の変化
によって、担持体上に担持されたトナー層において、摩
擦帯電量の不均一部分が生じることによる。即ち、低温
低湿の環境条件下では、担持体表面とトナーとの摩擦に
より発生するトナーの摩擦帯電電荷に極端に大きい成分
が発生し、その電荷に起因する鏡映力のため、担持体近
傍にそのような摩擦帯電電荷の極端に大きな成分が蓄積
しやすく、これが連続耐久などによってトナー層の上層
部分のトナーのコーティングの均一性や易現像性に影響
を与え、現象として、前記した白スジや、斑点状のムラ
、さざ波状のコーティング不良を生じさせている。また
高温高温におけるトナー層の厚み減少も、トナーと担持
体との摩擦帯電の不均一から発生するもので、担持体表
面近傍のトナーの摩擦帯電量の不安定性によるものであ
る。以上の現象は、現像スリーブの周速が増すほど顕著
となる。

乾式現像用トナーに用いられる正荷電制御剤としては、
例えば一般に第四級アンモニウム化合物及び有機染料、
特に塩基性染料とその塩がある。

通常の正荷電制御剤は、ベンジルメチル−ヘキサデシル
アンモニウムクロライド、デシル−トリメチルアンモニ
ウムクロライド、ニグロシン塩基、ニグロシン、サフラ
ニンγ及びクリスタルバイオレット等である。特にニグ
ロシン塩基及び、ニグロシンがしばしば正荷電制御剤と
して用いられ、これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され
、熱溶融分散の後、微粉砕されて、必要に応じて適当な
粒径に調整されて使用されるものである。

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、構
造が複雑で、性質が一定しておらず、安定性に乏しいも
のである。また、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、
温湿度条件の変化等により分解または変質しやすく、荷
電制御性が低下しやすい。

従ってこれらの染料を荷電制御剤として含有したトナー
を複写機に適用して現像を行なうと、複写回数の増大に
したがって荷電制御剤が分解または変質し、耐久中にト
ナーの劣化を引き起こすことがある。

また、これらの正荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一
に分散することが極めて困難であり、粉砕して得られた
トナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的
欠点を有している。このため、従来より分散を更に均一
に行なうための種々の方法が行なわれている。例えば、
塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向
上させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられるもの
の、しばしば未反応の脂肪酸あるいは塩の分散生成物が
、トナー粒子表面に露出して、トナー担持体を汚染し、
トナーの流動性低下やカブリ、画像濃度の低下を引き起
こす原因となっている。あるいは、これらの荷電制御剤
の樹脂中への分散性向上のために、予め荷電制御剤粉末
と樹脂粉末とを機械的に粉砕混合してから、熱溶融混練
する方法も取られている。しかし、本来の分散性不良は
回避することができず、未だに実用上満足のいく荷電の
均一性は得られていないのが現状である。

このように、従来の正荷電制御剤をトナーに用いた際に
は、トナー粒子間に、あるいはトナーとスリーブのよう
なトナー担持体間において、トナー粒子表面に発生する
電荷量にばらつきを生じ、現像カブリ、トナー飛散等の
障害が発生しやすい、またこれらの障害はスリーブ周速
が大きい場合や複写を多く重ねた際に顕著な現象となっ
て現われ、実質上、複写機には適さないものである。

更に、高湿条件下においては、Ｉ・ナー画像の転写効率
が著しく低下し、使用に耐えないものが多い。常温常湿
においてさえも、トナーを長期保存した際には、用いた
正荷電制御剤の不安定性のために、変質を起し、使用不
可能になる場合が多い。

また、結着樹脂中にジメチルアミノエチルメタアクリレ
ートのような正帯電性のモノマーを共重合またはグラフ
ト重合させることで、アミノ基を導入することにより、
結着樹脂そのものを正帯電性にすることによってトナー
に均一な荷電を与えようとする試みもなされている。し
かしながら、結着樹脂の正帯電性は必ずしも一定でなく
、トナー粒子間においてトナーとスリーブのようなトナ
ー担持体間において受ける摩擦力の大小および摩擦確立
によって大きく変化し、トナーに常に一定の安定した正
荷電を与えることが容易ではない。従って、適度な摩擦
が得られない場合のトナーの正帯電性は、非常に不安定
であり、このようなトナーによって得られる複写画像は
カブリまたは飛散の多い画像となる。また反対に過度な
摩擦が行なわれた場合には、トナー表面の正帯電電荷量
が極めて大きくなりすぎガサツキが多く、濃度の低い画
像しか得られなくなる。

側鎖にアミンを含有するシリコーンオイルで処理したシ
リカ微粉末を使用して正帯電性トナーを調整する技術が
特開昭５９−２０１０６３号公報に開示されている０本
発明者は、実験用に製作した現像スリーブ周速が３５０
ｍｍ／ｓ以上で、拡大縮小、領域指定等が可能な複写機
を用いてこのトナーの試験を行なったところ、領域指定
部分にカブリを生じることを確認した。これは、余白や
、領域指定部分に周囲白地部分より低電位にすることに
よって、トナーの付着を防止しているため、周速が大き
い場合、正帯電性が不十分なトナーが存在するようにな
り、”反転カブリ”としてこの余白部分や領域指定部分
に現像されてしまう現象である。特に領域指定の場合、
指定部分を再び別色のトナー（赤色等）で現像する場合
が多くコピー画像の品位を著しく低下させてしまう。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、上記のような欠点を改良した正帯電性
−成分磁性トナーを使用する新規な現像方法を提供する
ことにある。特に、正帯電性トナーの進動による反転カ
ブリを生じさせない現像方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段１本発明者は鋭意検討の結果、トナー担持体上のトナーの
有する静電荷量および飽和磁化（（７，）を精密に制御
することにより上記目的を達成し得ることを見出した。

即ち本発明は、トリボ電荷量が＋１００〜＋３００μｃ
／ｇ　、−次平均粒子径が５〜３０　ａ＋μである正帯
電性微粒子の０．０５〜１０重量％を含有した飽和磁化
３０〜４０ｅｍｕ／ｇの正帯電性−成分磁性トナーを、
７５０〜１０００ｇ１００Ｏの固定磁石を内包する円筒
状スリーブに周波数２００〜４０００）１ｚ。

ピーク・ピーク値５００〜３０００Ｖの交流バイアス及
び−１００〜−３００■の直流バイアスを印加し、スリ
ーブ周速３５０ｍｍ／ｓ以上で回転６させることにより
非接触的に現像を行なうことを特徴とする現像方法ある
。

以下、図面を参照して本発明の詳細な説明する。

第１図は本発明の現像方法に好適に用いられる装置の概
略図である。第１図において静電像保持体１は導電性基
体３とその上に設けられた有機光導電体（ＯＰＣ）を用
いた光導電Ｎ２とから構成される。静電像保持体１は矢
印方向に回転させられるもので、帯電器ｌＯにより帯電
させられた後、画像に合わせて露光を行なうことにより
、露光された部分が導電性を有するようになる。４はト
ナー担持体である円筒状スリーブであり、内部に７００
〜１０００Ｇａｕｓｓの多極永久磁石が回転しないよう
配置されている。現像器６内の一成分磁性トナー７は円
筒状スリーブ４上に塗布され、該スリーブ４が回転する
ことにより摩擦され、トリボ電荷が与えられる。さらに
鉄製の磁性ドクターブレード５を円筒状スリーブ４の表
面に近接して（間隔５０〜５００μｍ）　、多極永久磁
石の一つの磁極位置に対向して配置することにより、ト
ナー層の厚さを薄く（３０〜３００μ瓜）シかも均一に
規制して静電像保持体１と円筒状スリーブ４の間隙より
も薄いトナー層を形成させる。この時スリーブ４は周速
３５０ｍｍ／ｓ以上で回転させられる。

次に現像部においてスリーブ４と静電像保持体１の表面
との間で交流バイアスおよび直流バイアスをバイアス電
源８により印加して静電像保持体重の表面の帯電性を有
する部分にトナーを転移させる。この交流バイアスは周
波数（ｆ）が２００〜４０００Ｈｚ、ピーク・ピーク値
が５００〜３０００Ｖ　、直流バイアスは−１００〜−
３００ｖであればよい。

このようにして静電像保持体１の表面に形成された像は
転写部においてコロナ放電器１１を用いて転写紙１２に
転写される。静電像保持体１の表面はクリーナー９によ
り清浄にされた後、以上の工程を繰り返し行なう。

本発明においては磁性ドクターブレード５として鉄の代
りに永久磁石を用いて形成しても良い。

本発明に用いられる一成分磁性トナーは飽和磁化（σ、
）が３０〜４０ｅｍｕ／ｇであるものが好ましい。飽和
磁化の測定は、振動試料型磁化測定器（ＶＳＭＰ−１：
東英工業製）を用いて行なった。即ち、被検磁性体約１
ｇを秤量し、外部磁場をＩＫＯｅ又はｌＯにＯｅ印加し
て、レコーダーに磁気ヒステリシスを記録することによ
り磁化を測定した。

さらに本発明に用いられる一成分磁性トナーば、体積固
有抵抗が１０１０Ωａｍ以上、特に１０１２Ωｃｍであ
るのがトリボ電荷および静電転写性の点で好ましい。こ
こで用いた体積固有抵抗とは、トナーを１００ｋｇ／ｃ
ｍ”の圧力で成型し、これに１００Ｖ／ｃｍの電界を印
加して、印加後１分を経過した後の電流値から換算した
値である。

このような−成分磁性トナーは、正帯電性シリカ微粒子
、結着樹脂、着色材料、正荷電制御剤および磁性微粒子
から構成される。

正帯電性微粒子としてはトリボ電荷量が＋１００μｃ／
ｇ〜＋３００μｃ／ｇ　、−次平均粒子径が５ｍμ〜３
０ｍμであるシリカ微粒子が好ましい。

このような正帯電性のシリカ微粒子を得るためには、ア
ミノ基を含有するカップリング剤ないしはシリコーンオ
イルで処理するのがよい。そのような処理剤としては、
たとえば、ＨＪＣＨｚＣＨｚＳｉ　（ＯＣＨｓ）　３゜）ＩＪＣＨ
２ＣＨｚＳｉ　（ＯＣｉＨｓ）　３ＨｓＨＪ　（ＣＨ２）　ｓｓｔ　（ＯＣＨｓ）　１Ｈ３ＬＮ　（ＣＨ２）　２ＮＨ（ＣＨｚ）　ｓｓｉ　（ＯＣ
Ｈ３）　ｚ）１２ＮＧＯＮＨ（ＣＨｚ）　ｓｓｉ　（Ｏ
ＣＪｓ）　ｓ　。

ＨＪ　（ＣＬ）　ＪＨ（Ｃｔｌｄ　ｓＳｉ　（ＱＣ）Ｉ
ｔ）　３）１２Ｎ　（ＣＬ）　ｚＮ）Ｉ　（ＣＨｚ）　
ｔＮＨ（ＣＨ２）　ｓｓｉ　（ＯＣＨｓ）　５Ｈ５Ｃ２
０ＧＯ（（：Ｌ）　２ＮＨ（ＣＨｔ）　ｓｓｉ　（ＯＣ
Ｒｓ）　５ＨｓＣＪＣＯ（ＣＬ）　２ＮＨ（ＣＨ２）　
２Ｎ）＋　（Ｃ）Ｉｚ）ｓＳｉ　（ＯＣＬ）　５ＨｓＣ
ｚＯＣＯ（Ｃ）ＩｔＮ）ＩＣｌ３）　４ＣＬＣ）Ｉ２Ｓ
ｉ　（ＯＣＨｓ）　ｓＨ，Ｃ０Ｃ０（ＣＨｚ）　Ｊ）Ｉ
　（ＣＨ，）　２ＮＨ（ＣＨＩ）　ｓｓｉ　（ＯＣＨ３
）　ｓＣＨ，ＮＨ（ＣＬ）ｓＳｉ（ＯＣＨ３）ｓＣ）Ｉ
ＪＨ（Ｃｔｈ）ｓＳｉ（ＱＣ）Ｉ、）ｓ）１３ＣＮＨ（
ＣＨｉ）　３Ｓｉ　（ＯＣＪｓ）　！ＩｈＮ　（Ｃ）ｌ
ｚｃＨＪ）Ｉ）　ｘ　（ＣＨｚ）　ｓｓｉ　（ＯＣＨｓ
）　５８３ＣＮＩＣＯＮＨ（ＣＨ２）　３ｓｉ　（ＯＣ
Ｈｓ）　ｓなどのアミノシランカップリング剤が挙げら
れる。

シリコーンオイルとしては一般に次式の側鎖にアミノ基
を有する部分構造を具備しているアミン変性シリコーン
オイルなどが用いられている。

（ここで、Ｒ１は水素、アルキル、アリール又はアルコ
キシ基を表わし、Ｒ２はアルキレン、フェニレン基を表
わし、Ｒ３，Ｒ４はそれぞれ独立に水素、アルキルまた
はアリール基を表わす。但し、上記アルキル、アリール
、アルキレン、フェニレン基はアミンを含有していても
良いし、また帯電性を損ねない範囲でハロゲン等の置換
基を有していても良い。ｍおよびｎは正の整数を示す。

）そのようなアミン基を有するシリコーンオイルとして
は、例えば以下のものが挙げられる。

商品名　　　　　　２５℃における　アミン当量粘度（
ｃｐｓ）ＳＦ８４１７　　（）−レ・シリコーン　社製）　　　
　１２００　　　　　　　３５００ＫＦ８９３　　（信
越化学社製）　　　　６０　　　　３６０にＦ８５７　
　（信越化学社製）　　　　７０．　　８３０ＫＦ８６
０　　（信越化学社製）　　　　２５０　　　７６００
ＫＦ８６１　　（信越化学社製）　　　３５００　　　
２０００ＫＦ８６２　　（信越化学社製）　　　　７５
０　　　１９００ＫＦ８６４　　（信越化学社製）　　
　１７００　　　３８００ＫＦ８６５　　（信越化学社
製）　　　　９０　　　４４００にＦ３６９　　（信越
化学社製）　　　　２０　　　　３２０ＫＦ３８３　　
（信越化学社製）　　　　２０　　　　３２０Ｘ−２２
−３６８０（信越化学社製）　　９０　　　８８００Ｘ
−２２−３８００（信越化学社製）　２３００　　　３
８００Ｘ−２２−３８０ＩＣ（信越化学社製）　３５０
０　　　３８００Ｘ−２２−３８１０Ｂ　（信越化学社
製）　１３００　　　１７００なお、アミン当量とは、
アミン１個当りの当量（ｇ／ｅｑｕｉｖ、　）で、分子
量を１分子あたりのアミン数で除した値である。

好ましい正帯電性シリカ微粒子は、メタノール滴定試験
によって測定された疎水化度が３０〜８０の範囲の値を
示すものが耐環境性およびトリボ値の安定性の点で良い
。疎水化処理を行なうには、従来の疎水化方法が使用可
能であり、シリカ微粒子と反応あるいは物理吸着する有
機ケイ素化合物などで処理することによって付与される
。好ましい方法としては、シリカ微粒子を前記した含窒
素シランカップリング剤等の処理剤で処理すると同時に
疎水性を有する有機ケイ素化合物で処理する。

そのような疎水性を有する有機ケイ素化合物の例として
は、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリ
メチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメ
チルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリル
ジメチルクロルシラン、アリルフエニルジクロルシラン
、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチ
ルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、
β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメ
チルクロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、
トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルア
クリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、更に、
ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
ジフェニルジェトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサ
ン、１．３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１．
３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、および１分
子当り２から１２個のシロキサン単位を有し、末端に位
置する単位にそれぞれ１個までのＳｉに結合した水酸基
を含有するジメチルポリシロキサン等がある。これらは
１種あるいは２種以上の混合物で用いられる。

なおここでメタノール滴定試験は疎水化された表面を有
するシリカ微粒子の疎水化度の程度を確認する実験的試
験であり、供試シリカ微粒子粉体０．２ｇを容量２５０
ｍ℃の三角フラスコ中の水５０ｍβに添加し、メタノー
ルをビューレットからシリカの全量が湿潤されるまで滴
定する。この際、フラスコ内の溶液はマグネチックスク
ーラーで常時撹拌する。この終点はシリカ微粒子粉体の
全量が液体中に懸濁されることによって観察され、疎水
化度は終点に達した際のメタノールおよび水の液状混合
物中のメタノールの百分率として表される。

またこれらシリカ微粒子の適用量はトナー１００重量部
に対して、０．０５〜１０重量部のときに効果な発揮し
、特に好ましくは０，１〜３重量部添加した際に優れた
安定性を有する正帯電性を示すトナーを提供することが
できる。添加形態について好ましい態様を述べれば、ト
ナー重量に対して０．０１〜１重量部の処理されたシリ
カ微粒子がトナー粒子表面に付着している状態にあるの
が良い。

本発明においてトナーの結着樹脂としては、ポリスチレ
ン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびその置換
体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合体、スチレ
ン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタ
レン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アク
リル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチル
アミノエチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビ
ニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチル
エーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重
合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソ
プレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチ
レン−マレイン酸エステル共重合体、などのスチレン系
共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタ
クリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラ
ール、ポリアマイド、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変
性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族また
は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、パラフィン
ワックス、カルナバワックスなどが単独あるいは混合し
て使用できる。

また本発明においては、トナーに添加し得る着色材料と
しては、従来公知のカーボンブラック、銅フタロシアニ
ン、鉄黒などが使用できる。ニグロシンのような正荷電
制御剤が本発明においてはトナーに使用可能である。本
発明に使用されるトナーは、正荷電制御剤または正帯電
性樹脂を使用してトリボ電荷量が＋５μｃ／ｇ〜＋２０
μｃ／ｇを有する必要がある。

本発明において、トナーに含有される磁性微粒子として
は、磁場の中に置かれて磁化される物質が用いられ、鉄
、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末もしくは
マグネタイト、γ−ＦｅＪｓ、フェライトなどの合金や
化合物が使用できる。

好ましくは磁性酸化鉄粒子表面から中心部にかけてケイ
素元素が徐々に増大しながら存在するものが良い。

磁性酸化鉄に含有されるケイ素元素の量は、鉄元素を基
準にして０．１〜１．５重量％であることが耐湿性の点
から好ましい。

本発明に用いられるトナーの製造に当っては、熱ロール
、ニーダ−、エクストルーダー等の熱混練機によって構
成材料をよく混練した後、機械的な粉砕、分級によって
得る方法、あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後
、噴霧乾燥することにより得る方法、あるいは結着樹脂
を構成すべき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液と
した後に重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等
、それぞれの方法が応用できる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

なお、各側における部は全て重量部である。

夾立亘ユ・スチレン／２−エチルへキシルアクリレート／ジビニルベンゼン共重合体（共重合体比８０／１９．５１０．５．　　１０
０部重量平均分子量３８万）・ニグロシン　　　　　　　　　　　　　　２部・低分
子量ポリプロピレン　　　　　　　３部・磁性酸化鉄　
　　　　　　　　　　　　７０部〔比表面積：　８．３
ｍ”７ｇ　（ＢＥＴ法）磁気特性：　ａ　、；８３部ｍ
ｕ／ｇ、　　ａ　ｒ；１０部ｍｕ／ｇ。

Ｈａ；１２２００ｅ　）上記材料をブレンダーでよく混合した後、ＰＣＭ−３０
押出し機（池貝鉄工製、二軸押出し機）にて１７０℃で
溶融混練した。混線物を冷却後、ハンマーミルにて粗粉
砕した後、ジェット気流を用いた分砕機にて微粉砕し、
更に風力分級機を用いて分級して、体積平均径カ月１μ
瓜、σｍ；３３．Ｏｅｍｕ／ｇ、トリボ電荷量＝＋１０
μｃ／ｇの黒色粉体を得た。

一方、乾式法で合成されたシリカ微粒子（商品名：アエ
ロジル＃１３０　、比表面積約１３０ｍ”７ｇ、アエロ
ジル社製）１００部を撹拌しながら温度を約２５０℃に
保持して側鎖にアミンを有するシリコーンオイル（２５
℃における粘度７０ｃｐｓ　、アミン等量８３０）　２
０部を噴霧し、１０分間で処理した。

得られた処理シリカ微粒子の平均粒径は約２０ｍμ、ト
リボ電荷量は＋２００μｃ／ｇ　、疎水化度６０であっ
た。

前記黒色粉体１００部に上記の側鎖にアミンを有するシ
リコーンオイルで処理したシリカ微粒子０．４部を添加
混合して、正帯電性−成分磁性トナーを調製した。

上記トナーを用いて第１図に示したような現像装置によ
り静電潜像を現像した。

ここでトナー担持体として８００Ｇの固定磁石を内包す
る２０ｍｍのステンレス製円筒スリーブを用い、これを
周速４００ｍｍ／ｓで回転させ、静電像保持体表面一ス
リーブ表面距離を０．２５ｍｍに設定し、スリーブＧｍ
　２０００Ｈｚ、　１３００Ｖ　（７）交流および一１
８０Ｖ（７）直流バイアス電流を印加した０次いで、コ
ロナ放電器１１を用いて転写紙１２の背面からマイナス
のコロナ放電により転写して、複写画像を得た。定着は
市販の複写機を用いて行なった。

得られた転写画像は濃度が１．４５と充分高く、カブリ
、画像周辺のトナー飛び散りもなく、解像力の高い良好
な画像が得られた。

また、周囲の白地部分より低電位にする領域指定を行な
っても、カブリは全く生じず、指定部分を赤色トナーに
より現像を行なっても高品位なコピー画像が得られた。

更に、上記トナーを用いて連続して耐久性を調べたが、
５００００枚後の転写画像も初期の画像と比較して全く
遜色のない画像であった。また、環境条件を３０℃、９
０％ＲＨとしたところ、画像濃度は１．４０と常温常湿
の場合とほとんど変りなく、カブリや飛び散りもない鮮
明な画像が得られ、耐久性も５０００枚までほとんど変
化が見られなかった。次に１０℃、ｌＯ％ＲＨの低温低
湿条件下において転写画像を得たところ、画像濃度は１
．４０と高く、ベタ黒も極めて滑らかに現像、転写され
、飛び散りゃ中抜けのない優秀な画像であった。この環
境条件で耐久を行なったところ、連続、および間欠でコ
ピーしたが、同様に５００００枚まで濃度変動は±０．
２と実用上充分であった。

夫血五ｌ・スチレン／２−エチルへキシルアクリレート／ジメチルアミノメタアクリレート／ジビニルベンゼン　　　１００部共重合
体（共重合体比７５．７／２０／４１０．３゜重量平均
分子量３３万）・低分子量ポリプロピレン　　　　　　　　３部・磁性
酸化鉄　　　　　　　　　　　　　６５部〔比表面積：
　７．８ｍ２／ｇ（ＢＥＴ法）磁気特性：σｘ　：８７
．４ｅｍｕ／ｇ、σｒ　；　１２．　ｔｅｍｕ／ｇ。

）１ｃ；１４２０ｅｌ上記材料をブレンダーでよく混合した後、ＰＣＭ−３０
押出し機（池貝鉄工製、二軸押出し機）にて１７０℃で
溶融混練した。混練物を冷却後、ハンマーミルにて粗粉
砕した後、ジェット気流を用いた分砕機にて微粉砕し、
更に風力分級機を用いて分級して、体積平均径カ月１−
１σｓ；３４．Ｏｅｍｕ／ｇ　−トリボ電荷量＝　１２
．　Ｏμｃ／ｇの黒色粉体を得た。

一方、シリカ微粒子（アエロジル＃２００日本アエロジ
ル社製）１００部を７０℃に加熱した密閉型ヘンシェル
ミキサーに入れ、シリカ微粒子に対してシランカップリ
ング剤１０．０重量％の処理量となるようにアルコール
で希釈したγ−アミノプロピルトリエトキシシランを滴
下しながら高速で撹拌した。得られた微粒子を１２０℃
にて乾燥した後、再びヘンシェルミキサー中に入れ、撹
拌しながら該シリカ微粒子に対してヘキサメチルジシラ
ザンが１０部となるように噴霧した。室温で２時間高速
撹拌し、更に８０℃で２４時間撹拌し、次いでミキサー
を大気圧で６０℃、５時間乾燥した。得られたシリカ微
粒子は平均粒径：１５ｍμ、疎水化度＝４０、トリボ電
荷量：÷２２０μｃ／ｇであった。

前記黒色粉体１００部に上記の処理シリカ微粒子０．４
部を添加混合して、正帯電性−成分磁性トナーを調製し
た。

ここでトナー担持体は９５０Ｇの固定磁石を内包する２
０ｍｍのステンレス製円筒スリーブを用い、これを周速
５００ｍｍ／ｓで回転させ、静電像保持体表面一スリー
ブ表面距離を０．２５ｍｍに設定し、スリーブニ２００
０Ｈｚ、　１３００Ｖ　（７）交流おＪｌ：ヒ−＋８０
Ｖ（７）直流バイアス電流を印加した。次いで、コロナ
放電器１１を用いて転写紙１２の背面からマイナスのコ
ロナ放電により転写して、複写画像を得た。定着は市販
の複写機を用いて行なった。

得られた転写画像は濃度カ月、４３と充分高く、カブリ
、画像周辺のトナー飛び散りもなく、解像力の高い良好
な画像が得られた。

更に、上記トナーを用いて連続して耐久性な調べたが、
　５００００枚後の転写画像も初期の画像と比較して全
く遜色のない画像であった。また、環境条件を３０℃、
９０％ＲＨとしたところ、画像濃度は１．４０と常温常
湿の場合とほとんど変りなく、カブリや飛び散りもない
鮮明な画像が得られ、耐久性も５０００枚までほとんど
変化が見られなかった０次に１０℃、ｌＯ％ＲＨの低温
低湿条件下において転写画像を得たところ、画像濃度は
１．４２と高く、ベタ黒も極めて滑らかに現像、転写さ
れ、飛び散りゃ中抜けのない優秀な画像であった。この
環境条件で耐久を行なったところ、連続、および間欠で
コピーしたが、同様に５００００枚まで濃度変動は±０
．２と実用上充分であった。

ル較孤ユ実施例１の磁性酸化鉄を５５部にした以外は実施例１と
同様にしてトナーを製造した。得られたトナーはａ　＊
　；２８．　Ｏｅｍｕ／ｇ、トリボ電荷量；　＋９μｃ
／ｇを有していた。

上記トナーを実施例１と同様にして複写画像を得たとこ
ろ、画像濃度は１．４７と充分高いが、カブリが多少生
じており、画像周辺のトナーの飛び散りがあり、特に、
周囲の白地部分より領域指定部分はかなりのカブリを生
じていた。

匿絞五ｌ実施例２の磁性酸化鉄を９０部にした以外は実施例２と
同様にしてトナーを製造した。得られたトナーはａ　ｓ
　；４１．５部ｍｕ／ｇ、トリボ電荷量：＋１５μｃ／
ｇを有していた。

上記トナーを実施例２と同様にして複写画像を得たとこ
ろ、カブリや飛び散りは生じていなかったが、画像濃度
は１．２５と低いものであった。

［発明の効果］以上説明したように、トナー担持体上のトナーの有する
静電荷量および飽和磁化（σ１）を精密に制御すること
により、正帯電性−成分磁性トナーを使用する新規な現
像方法を提供することが可能となり、特に、正帯電性ト
ナーの進動による反転カブリを生じさせない現像方法を
提供することができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の現像方式の実施に好適に用いられる装
置の１例を示す模式図である。 ■・・・静電像担持体２・・・光導電層３・・・導電性基体４・・・円筒状スリーブ５・・・ドクターブレード６・・・現像器７・・・−成分磁性トナー８・・・バイアス電源９・・・クリーナー１０・・・帯電器１１・・・コロナ放電器１２・・・転写紙特許出廓人　キャノン株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

トリボ電荷量が＋１００〜＋３００μｃ／ｇ、一次平均
粒子径が５〜３０ｍμである正帯電性微粒子の０．０５
〜１０重量％を含有した飽和磁化３０〜４０ｅｍｕ／ｇ
の正帯電性−成分磁性トナーを、７５０〜１０００ｇａ
ｕｓｓの固定磁石を内包する円筒状スリーブに周波数２
００〜４０００Ｈｚ、ピーク・ピーク値５００〜３００
０Ｖの交流バイアス及び−１００〜−３００Ｖの直流バ
イアスを印加し、スリーブ周速３５０ｍｍ／ｓ以上で回
転させることにより非接触的に現像を行なうことを特徴
とする現像方法。