JPH02270814A - 油性固型化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一茄性固型化栢、斜に関し、更にｉｌｌ’細に
は新規な油剤を含有し、体型性、塗ｉｉ時の光沢及び使
用感に優れ、かつ皮ｊ市、粘膜等に対する保湿効果に優
れた油性固型化粗石に関する。。

〔従来の技術〕

油性固型化粧料は、通常、固形化剤、液体〜ペースト状
の油基剤、及び必要により着色剤（顔料）などを添加し
て構成されるものであり、代表的な製品として口紅、リ
ップクリーム等が挙げられる。従来、口紅の固形化剤と
してカルナバワックス、キャンデリラワックス、ビーズ
ワックス、及び硬化動植物脂等の極性ワックスと固Ｊ［
２パラフイン、セレシン、マイクロクリスタリンワック
ス、及びポリエチレンワックス等の炭化水素系ワックス
が知ら゛れている。一方、油基剤としては、流動パラフ
ィン、スクワラン、ワセリンなどの非極性油剤とヒマシ
油、オリーブ油浸び各種合成ニスデル油などの極性油剤
が使用されてきた。

〔発明が解決しようとする課題］ しかしながら、これらの従来使用され−Ｃきた固形化剤
と油基剤を組み合わせて］」紅を製造する場合、保型性
、塗布時の光沢及び使用感を同時に満足し、さらには保
湿効果を併せ持った１０紅の調製は困難であった。ずな
わら、固形化剤を減らし油性基剤を増やすと、のびが軽
く、タッチのソフトな、使用感に優れた口紅が得られ、
また塗布時の光沢も高い口紅が得られるが、保型性は悪
く、スティックが折れ易くなったり、極端な場合にはス
ティック成型できないという問題が生じる。又、反対に
、固形化剤を堆やし油性基剤を減らすと、保型性はよく
なるが、のびが重く使用感がハード、ざらつくなどの使
用感の劣化及び塗布時の光沢の低下が起こる。

一方、油性基剤の種類あるいは固形化剤との比によって
、組成物の経皮水分損失抑制効果が異なることは知られ
ている。

以」二の如く、従来使用され−Ｃきた固形化剤と油性基
剤との組み合せだけでは、必要な性能である保型性、使
用感、塗布時の光沢を同時に満足し、さらには、保湿効
果もイノ１せ持−７た油性固型化粧料を調製するのは困
難であった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者はこうした実情に鑑み、」１記課題を解決すべ
く鋭意研究した結果、固形化剤りしての炭化水素系ワッ
クスと液体油性成分として下記の一般式（Ｉ）で表され
る特定の分岐飽和脂肪酸と直鎖飽和脂肪酸のアシル残基
を有する新規なジアシルグリセリンを配合することによ
り、保型性、塗布時の光沢及び使用感に優れ、かつ保湿
効果の高い油性固型化粧料が得られることを見い出し、
本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の成分（Ａ＞および（Ｂ）、 （Ａ）実質的に次の一般式（Ｉ） ％式％ 〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち、１つは炭素数１１
〜１７の直鎖飽和脂肪酸残基を、他の１つは炭素数１０
〜１８の分岐飽和脂肪酸残基を、残余は水素原子を示す
〕 で表わされるジアシルクリセリンよりなる液状油剤 （Ｂ）成分（△）に対して０．０１〜１０重量倍の炭化
水素系ワックス を含有することを特徴とする油性固型化粧料を提供する
ものである。

本発明の（△）成分である、実質的に一般式（Ｉ）で示
されるジアシルグリセリンよりなる液状油剤は、室温で
液状を呈し、酸化安定性に優れ、皮膚、粘膜に対して低
刺激性で、かつ感触も良好な新規油剤である。

上記式（Ｉ）中、炭素数１１〜Ｉ７の曲順飽和脂肪酸と
は具体的には、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン
酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸
又はヘプタデカン酸の残基が挙げられる。直鎖飽和脂肪
酸残ノｉＬが炭素数１０以下の場合は、加水分解が激し
く液状油剤として適さない。また、直鎮飽和脂肪酸残基
が炭素数１８以」二の場合、凝固点の」―昇をもたらし
、液状＝　４　＝ 油剤として適さない。

本発明に用いる炭素数１（〕〜１Ｈの分岐飽和脂肪酸残
基としては例えばジメチル調りタン酸、トリメチルへブ
タン酸、ブチルメチルへ二トザン酸、エチルメチルノナ
ン酸、プロピルメチルノナン酸、トリメチルデカン酸、
ペンチルメチル」ククン酸、ブチルメチルノナン酸、プ
ロピルドデカン酸、ペンチルデカン酸、ヘキシルデカン
酸、ブチルペンチルへブタン酸、ヘキシルドデカン酸又
はペンチルウンデカン酸等の残基が挙げられる。イソデ
カン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパ
ルミチン酸及びイソステアリン酸は日量化学■より市販
されている。

本発明で用いる（Ａ）成分の液状油剤には、−般式（Ｉ
）で示されるジアシルクリセリン以外に、モノアシルグ
リセリン、トリアジルグリセリンおよび一般式（Ｉ）以
外のジアシルクリセリンが含まれているが、本発明の１
」的を達成するには、これらの不純物は少ないほど良好
である。本発明で用いる油剤（Ａ）中のジアシルグリセ
リン含量は７０重量％（以下、単に％でボず）以」二、
さらに８０％以上、特に９０％以上が好ましく、このジ
アシルグリセリン中の式（Ｉ）で示されるジアシルグリ
セリン、ずなわぢ２個の゛ｒシル基のうらの一方が炭素
数１１〜１７の直鎖飽和脂肪酸残基で、他方が炭素数１
０〜１８の分岐飽和脂肪酸残基であるものの含量は７０
％以上、さらに８０％以上、特に９０％以上が好ましい
。

かかる（Ａ）成分たるジアシルグリセリン（Ｉ）は、例
えば上記脂肪酸残基に対応する分岐飽和脂肪酸及び直鎖
飽和脂肪酸とグリセリンから通常のアシルグリセリンを
製造する方法によって製造される。

まず、第一の方法としては、例えば、」−記の分岐飽和
脂肪酸及び直鎖飽和脂肪酸とグリセリンを等モル配合し
、２００〜２３０℃に加熱し、生成する水を減圧下で除
くことによって、これらのアシルグリセリン混合物が生
成する。この生成物を蒸留もしくはカラムクロマト処理
することによって、ジアシルグリセリンフラクションを
得ることができる。ただし、このジアシルグリセリンは
ランダム混合物であるため、つまり、分岐飽和脂肪酸残
基のみから成るジアシルグリセリン、分岐飽和脂肪酸残
基と直鎖飽和脂肪酸残基とから成るジアシルグリセリン
及び直鎮飽和脂肪酸残基のみから成るジアシルグリセリ
ンの混合物であるため、これらの融点差を利用して、更
にヘキサン等の溶剤を用いた再結晶化法により目的とす
る本発明のジアシルグリセリン（Ｉ）を得る。

より有利な製造法として、分岐飽和脂肪酸もしくは直鎮
飽和脂肪酸のいずれか一方のモノアシルグリセリンに、
他方の脂肪酸の反応性の高い誘導体を用いてエステル化
する方法が挙げられる。かかる反応性の高い誘導体の一
つは、脂肪酸の酸ハライドであり、これを経る場合の好
ましい具体例においては、先ず、原料分岐飽和脂肪酸に
、この分岐飽和脂肪酸１モル当り１〜５モル、好ましく
は１〜２モルの塩化チオニル、臭化チオニル、三塩化リ
ン等のハロゲン化試薬を０〜１００℃、好ましくは２０
〜８０℃で反応せしめて酸ハライドに導く。片や直１′
“飽和脂肪＃１モルとグリセリン１モルとを２００〜２
３０ｔ：に加熱し、生成する水を減圧下で除くことによ
って直鎮飽和脂肪酸のアシルグリセリンが得られる。こ
のものを、分子蒸留することによって、直鎖飽和脂肪酸
の千ノアシルグリセリンを得る。そこで前述した分岐飽
和脂肪酸ハライドと、分岐飽和脂肪酸ハライド１モル当
たり０．５〜３モル、好ましくは１〜１５モルの直鎮飽
和脂肪酸のモノアシルグリセリンとを、酸ハライドに対
して１〜３モル、好ましくは１〜１．５モルのピリジン
、キノリン等の脱ハロゲン化水素剤を用い、例えばベン
ゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の適当な不活性
溶剤中（酸ハライドに対して１〜１０倍容量、好ましく
は３〜５倍容量）で５０〜１００℃、好ましくは６０〜
８０℃で加熱攪拌しながら反応させる。生成するハロゲ
ン化水素アミン塩を除去したアシルグリセリンを、分子
蒸留もしくはカラムクロマト処理することによって目的
とする分岐飽和脂肪酸残基と直鎮飽和脂肪酸残基とを含
むジアシルグリセリンを得ることができる。

更に有利な製造方法として反応性の高い誘導体を経るこ
となく、リパーゼを用いて製造する方法を挙げることが
できる。ずなわら、先ず、分岐飽和脂肪酸１モルとグリ
セリン１モルとを２００〜２３０℃に加熱し、生成する
水を減圧下で除くことによって、分岐飽和脂肪酸残基を
有するアシルグリセリンを得て、分子蒸留を行い分岐飽
和脂肪酸残基を有するモノアシルグリセリンを得る。次
いでこのモノアシルグリセリンと直鎖飽和脂肪酸を等モ
ル量配合し、リパーゼを触媒としてニスデル化反応を行
うことによって目的とする分岐飽和脂肪酸残基と直鎮飽
和脂肪酸残基とを含むジアシルグリセリンが得られる。

エステル化の程度に応じて、後処理として分子蒸留を行
う。例えば直鎖飽和脂肪酸のエステル化率が低い場合は
、残余の直鎮飽和脂肪酸及び千ノアシルグリセリンを除
去する必要がある。また、トリアジルグリセリンの副生
も分子蒸留カラムクロマトにより除去することができる
。リパーゼを触媒として用いる場合、α−位選択性を有
するりバーゼあるいは部分グリセリドに選択的なリパー
ゼは最もイ」効である。

本発明化粧料に用いる炭化水素系ワックス（Ｂ）として
は、例えば固形パラフィン、セレシン、マイクロクリス
タリンワンクス、ｔｌごは分Ｊ’−量が７００〜２．０
００の高密度ポリエチレンワックス等が挙げられる。

炭化水素系ワックス（Ｂ）は、成分（Ａ）に対して、０
，０１〜１０重量倍配合される力へ島に０１〜１．０重
量倍配合されるのが好ましい。

本発明の油性固型化粧料には−に記成分（Ａ）および（
Ｂ）以外に、他の液状油剤、他の固形化剤、顔料及びそ
の他の任意成分を配合することができる。

成分（Ａ）以外の液状油剤としては、α−オレフィンオ
リゴマー、イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラ
ン等の炭化水素類；オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油等
のトリグリセリド；ホホバ油、イソプロピルミリステー
ト、Ｉ、オベンチルグリコールエステル等のエステル油
：ジメチルボリシロキザン、環状シリコン等のンリコン
油；その他ジグリセリド、アルコール、酸等天然および
合成の各種液状油が挙げられる。な４ｉ１液状油剤とし
て成分（Ａ）以外にこれらの油剤を使用する場合、成分
（Ａ＞は油剤全体中２０〜１００％、特に３０〜９０％
用いるのが好ましい。

成分（Ｂ）以外の固３ｂ化剤とし−Ｃは、カルナウバワ
ックス、ライスワックス、モクロウ、ミツロウ、キャン
デリラワックス、ヒマワリワックス、ゲイロウ、モンタ
ンワックス等が挙げられる。なお、固形化剤として成分
（Ｂ）以外にこれらの固形化剤を用いる場合、成分（Ｂ
）は全固形化剤中５０％以上、特に７０％以上用いるの
が好ましい。

用いられる顔料としては、タルク、マイカ、セリサイト
、硫酸バリウム、酸化鉄、酸化チタン、レーキ顔料、ナ
イロンパウダー等の＋ｎｃ機および有機の体質顔料もし
くは着色顔料が挙げられ、その配合量は本発明化粧料中
５〜２０％が好ましい１゜また、この他必要に応じ、酸
化防止剤、防腐剤、消炎剤、紫外線防止剤、保湿剤、ビ
タミン類等を配合することができる。

〔発明の効果〕

本発明に用いるジアシルグリセリン（成分（Ａ））は、
酸化安定性に優れ、分解性も極約で低く、低刺激性で皮
膚、粘膜に対する感触も優れたものである。そして、こ
のジアシルグリセリンと炭化水素系ワックスを含有する
本発明の油性固型化粧料は、保型性、塗布時の光沢及び
使用感に優れ、かつ保湿効果をも有する優れた化粧料で
ある。また、本発明の組成物は、極性的に高い組成物で
あり、極性の高い他の成分を配合するに有利となる。例
えば、パラアミノ安息香酸エステル類、桂皮酸誘導体、
ベンゾフェノン類などの紫外線吸収剤は、高極性物質で
あり、極性的な相性が良く本発明の油性固型化粧料へ安
定に配合できる。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。

参考例１ 温度計、窒素キャピラリー、還流冷却機（水分離管付）
、攪拌器を備えた容ｆｆｉ　２　ｊ２の反応容器に、７
−メチル−２−（３−メチルヘキシル）デカン酸５６８
ｇ（２，０モル）、精製グリセリン１８４ｇ（２，０モ
ル）及び水酸化カルシウム１．２ｇを仕込み、窒素ガス
通気下で２３０〜２４０℃にてエステル化を行った。約
１０時間後、水の生成が殆ど認められなくなったことを
確認し、減圧蒸留に切り替え、２１０〜ｂ 条件°下で未反応のグリセリンを除去した。留出グリセ
リンがほとんど認められなくなった後、反応混合物を薄
膜式分子蒸留器にて蒸留を行い、１７０〜ｂ ｇを得た。このものは７−メチル−２−（３−メチルヘ
キシル）デカン酸のモノアシルグリセリンであった。

水酸基価３０９．０ 合成例１ 温度計、還流冷却器、攪拌器を備えた容量２１１の反応
容器に７−メチル−２−（３−メチルへキシＪし）テ°
カン酸のモノアシルグリセリン３５８ｇ（Ｉモル）、テ
トラデカン酸（ミリスチン酸）２７４ｇ（Ｉ，２モル）
及び市販リパーゼ製剤し１ρｏｚｙｍｅ　　３Ａ　　（
陰イオン交換樹脂に固定化したムコール・ミーハイ　（
Ｍｕｃｏｒ　ｍ１ｅｈ旧）起源のリパーゼ、ノボインダ
ストリー・八　・Ｓ　＞Ｊｌｌｌｕｌ　　８０　ｇを加
えた。５０℃に加熱し、１００〜３０　ｆｌ　ｎ＋ｍ１
１ｇの減圧下で５時間攪拌しエステル化反応を１１つだ
。

反応終了後、リパーゼ製剤を姉過し、濾液の反応物を１
９０〜１９５℃、０．　［Ｉ：（−０，Ｏ５ｍｎ１１１
ｇの条イシ１下で薄膜式分子蒸留器を用いて蒸留し、過
剰のミリスチン酸及び未反応のモノアシルグリセリンを
除去し、目的とする７−メチル−２−（３−メチルヘキ
シル）デカン酸とミリスチン酸を残基とするジアシルグ
リセリン５４８ｇを得た。

合成例２ ７−メチル−２−（３−メチルブチル）オクタン酸のモ
ノアシルグリセリン３０２ｇ（Ｉ，０モル）とミリスチ
ン酸２７４ｇ＜１．２モル）を用いて、合成例１と同様
の反応操作を行い７−メチル−２−（３−メチルブチル
）オクタン酸とミリスチン酸（テトラデカン酸）を残基
とするジアシルグリセリン４９２ｇを得た。

合成例３ イソデカン酸（ジメチルオクタン酸とトリメヂルペブタ
ン酸の混合物）の千ノアシルグリセリン２４６ｇ（Ｉ，
０モル）とミリスチン酸２７４ｇ（Ｉ，２モル）を用い
て、合成例１と同様の反応操作を行いイソデカン酸とミ
リスチン酸を残基とするジアシルグリセリン３６７ｇを
得た。

合成例４ 温度計、還流冷却器、攪拌器を備えた容量２１の反応容
器に５．７．７−ドリメチルー２−　（Ｉ゜３．３−）
リメニルブチル）オクタン酸の千ノアシルグリセリン３
５６ｇ（Ｉモル）、ドデカン酸２４０ｇ（Ｉ，２モル）
及び市販リパーゼ製剤Ｌｉｐｏｚｙｍｅ　　３　Ａ　　
（陰イオン交換樹脂に固定化したムコール・ミーハイ　
（Ｍｕｃｏｒ　ｍ１ｅｈｅｉ）起源のリパーゼ、ノボイ
ンダストリー・八　・Ｓ社製）８０ｇを加えた。５０℃
に加熱し、ｌ　ＯＯ〜３００ｍｍ１１ｇの減圧下で５時
間攪拌しエステル化反応を行った。

反応終了後、リパーゼ製剤を泣過し、濾液の反応物を１
９０〜１９５℃、０．０：（〜０．０５ｍｍ　ｌ１ｇの
条件下で薄膜式分子蒸留器を用いて蒸留し、過剰のドデ
カン酸及び未反応のモノアシルグリセリンを除去し、目
的とする５、７．７−）ジメチル−？−（Ｉ，３，３−
）ジメチルブチル）オクタン酸とドデカン酸を残基とす
るジアシルグリセリン４６４ｇを得た。

合成例５ ５．７．１−）ジメチル−２−（Ｉ，３，３−トリノチ
ルブチル）オクタン酸の千ノアシルグリセリン３５６ｇ
（Ｉモル）とヘキサデカン酸３０７ｇ（Ｉ，２モル）を
用いて、合成例４と同様の反応操作を行い、５，７．７
−）ジメチル−２−（Ｉ，３，３−）　ＩＪメチルブチ
ル）ツクタン酸とヘキサデカン酸を残基とするジアシル
グリセリン５２１ｇを得た。

合成例６ 合成例５のへイソデカン酸をテトラデカン酸２７４ｇ（
Ｉ，２モル）に代える以外は、合成例４と同様の反応操
作を行い、５．７．７−）ＩＪメチル−２−（Ｉ，３，
３−）ジメチルブチル）オクタン酸とテトラデカン酸を
残基とするジアシルグリセリン５０６ｇを得た。

合成例７　（比較） 温度計、還流冷却器、攪拌器を備えた容量２βの反応容
器に２−ヘプチルウンデカン酸の千ノアシルグリセリン
３５８ｇ（Ｉモル）、オクタテ′カン酸（ステアリン酸
）３４０ｇ（Ｉ，２モル及び市販リパーゼ製剤しｉｐｏ
ｚｙｍｅ　　３＾　（ノボインダストリー・＾・Ｓ社製
）８０ｇを加えた。７０℃に加熱し、１００〜３００　
ｍｍ１１ｇの減圧下で５時間攪拌しエステル化反応を行
った。反応終了後、リパーゼ製剤を濾過し、濾液の反応
物を１９（）〜１９５℃、０．０３〜０．０５ｍ１１ｇ
の条件下で薄膜式分子蒸留器を用いて蒸留し、過剰のス
テ°ｆ　ＩＪン酸及び未反応のモノアシルグリセリンを
除去し、２−ヘプチルウンデカン酸とステアリン酸を残
基とするジアシルグリセリン５３０ｇを得た。

合成例８（比較） 合成例７と同様の反応容器に、２−エチルへキサン酸の
モノアシルグリセリン２１８ｇ（Ｉモル）、オクタン酸
１７３ｇ（Ｉ，２モル）及び市販リパーゼ製剤ＬＪｐｏ
ｚｙｍｅ　　３へ８０ｇを加えた。

４０℃に加熱し、ｌ　ＯＯ〜３００ｍｍ１１ｇの減圧下
で５時間攪拌しエステル化反応を行った。反応終了後、
リパーゼ製剤を濾過し、濾液の反応物を９０〜１００℃
、０．０５〜０．０７關１１ｇの条件下で薄膜式分子蒸
留器を用いて蒸留し、過剰のオクタン酸及び未反応のモ
ノアシルグリセリンを除去し、２−エチルヘキサン酸と
オクタン酸を残基とするジアシルグリセリン２６５ｇを
得た。

合成例１〜８で得られたジアシルグリセリンの純度、物
性値を表１に示す。

以下余白 実施例１　口紅 以下に示した各成分を１２　＋Ｉ　ｔ：に加熱して均一
に混合し、成型用型に流し込み、冷却固化しＬ目１を製
造した。

（％） セレシン　　　　　　　　　　　　　　　５ポリエチレ
ンワツクス（平均分子ｆｆ１８５０）　　８マイクロク
リスタリンワツクス　　　　　５ヰ十ンデリラワツクス
　　　　　　　　　　２ミツロウ　　　　　　　　　　
　　　　　　５流動パラフイン　　　　　　　　　　　
１０ホホバ油　　　　　　　　　　　　　　　１０合成
例１〜８の液状油剤　　　　　　　４０ヒマシ油　　　
　　　　　　　　　　　　　　５酸化チタン　　　　　
　　　　　　　　　２赤色２０４号　　　　　　　　　
　　　　１黄色４号アルミニウムレーキ　　　　　　３
紫外線吸収剤（Ｐａｒｓｏｌ　ＭＩ：Ｘ　）　　　　　
　　４合成例１〜６の液状２山剤を配合した口紅は合成
例７の液状油剤を配合した口紅よりのび、なめらかさ、
べとつきのなさ、しっとり感において優れ；また合成例
８の液状油剤を配合した口紅とくらべ、刺激感のなさ、
分解臭のなさにおいて優れていた。

実施例２　リップクリーム 以下に示す各成分を１２０℃に加熱して均一に混合し、
成型用型に流し込み、冷却固化しリップクリームを製造
した。

（％） セレシン　　　　　　　　　　　　　　ｉ。

マイクロクリスタリンワックス　　　　　３ポリエチレ
ンワツクス（平均分子量１００（Ｉ）　５カルナウバワ
ツクス　　　　　　　　　　　４流動パラフイン　　　
　　　　　　　　１０ワセリン　　　　　　　　　　　
　　　　１５合成例１〜８で得た液状油剤　　　　　５
０紫外線吸収剤（Ｐａｒｓｏｌ　１７８９）　　　　　
　　３合成例１〜６の液状油剤を配合したリップクリー
ムは、合成例７の液状油剤を配合したリップクリームよ
り、いずれものび、なめらかさ、べとつきのなさ、しっ
とり感において優れ、また、合成例８の液状油剤を配合
したリップクリームとくらべ、刺激感、分解臭のなさに
おいて優れていた。

以　　上 出願人　　花　　王　　株　　式　　会　　社手続補正
書（自発） １、事件の表示 平成１年特許願第９４１９９号 ２、発明の名称 油性固型化粧料 ３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名称　（０９１）花王株式会社 ４、代理人 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （Ｉ）明細書中、第１１頁第６行 「７００〜２．００月とあるを、 ［５００〜２，０ＯＯＪと訂正する。

（２）同第１２頁第２行 「アルコール、酸等」とあるを、 「高級アルコール、高級脂肪酸等」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　次の成分（Ａ）および（Ｂ）、 （Ａ）実質的に次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３のうち、１つは炭
   素数１１〜１７の直鎖飽和脂肪酸残基を、他の１つは炭
   素数１０〜１８の分岐飽和脂肪酸残基を、残余は水素原
   子を示す〕 で表わされるジアシルグリセリンよりなる液状油剤 （Ｂ）成分（Ａ）に対して０．０１〜１０重量倍の炭化
   水素系ワックス を含有することを特徴とする油性固型化粧料。