JP3501612B2 - シクロヘキサントリカルボキサミド誘導体を含有する組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、オイル等の流動性
有機物の増粘・ゲル化に好適なシクロヘキサンアルキル
アミド誘導体を含有する組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧品、医薬品、食品などの分野で、そ
れらの製剤の粘度や硬度を高くすることは安定性を確保
する意味で非常に重要なことであった。この様な硬度や
粘度を高める手段としては、増粘剤を用いる方法やワッ
クス等のワックス構造を利用する方法がある。しかしな
がら、増粘剤はアルキルアクリレートコポリマー等の水
溶性のものが知られているのみであり、坐剤やリップカ
ラー等のオイルゲル系には適用しにくかった。ワックス
の構造を利用する方法では、ワックスのつくる構造が温
度に対して弱いため、４０℃付近の高温域で安定性を向
上するためにはワックス量が多くなりすぎるため低温域
での使用性を損なうことが少なくなかった。又、有機成
分のゲル化剤として１２−ヒドロキシステアリン酸が知
られているが、このものはゲルを形成するか溶液になる
かの何れかの状態しか提供できず、粘度をコントロール
する事が困難であった。即ち、使用性を損なうことな
く、組成物の粘度を任意の程度に増大させて、系を安定
化する手段が求められていた。

【０００３】一方、後記一般式（Ｉ）に表される化合物
は文献未記載の新規化合物であって、これらの化合物が
流動性を有する有機物質に対して優れた増粘・ゲル化作
用を発揮することは勿論知る由もない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこの様な状況
下に為されたものであって、安定性取り分け４０℃付近
の高温における安定性に優れた医薬品、化粧品、食品等
の組成物を提供することを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこの様な状
況に鑑み、流動性を有する有機物質乃至は組成物の増粘
・ゲル化手段を求めて鋭意研究を重ねた結果、次に示す
一般式（Ｉ）に表される化合物群がその様な性質を有し
ていることを見いだした。更にこれを医薬品、化粧品、
食品等の組成物に配合することにより組成物の粘度を増
大させ、安定性を向上させることを見いだした。更に検
討を重ねた結果、粘度の温度に対する変化が少なく、４
０℃付近でも安定性が向上することを見いだし発明を完
成させるに至った。以下、本発明について発明の実施の
形態を中心に詳細に説明する。

【０００６】

【化７】 一般式（Ｉ） （但し、式中Ｒはそれぞれ独立に炭素数４〜２０の直鎖
或いは分岐及び／又は環状の構造を有するアルキル基を
表し、Ｒ’はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜４
のアルキル基を表す。）

【０００７】 〔発明の詳細な説明〕 （１）本発明の組成物に含有される一般式（Ｉ）に表さ
れる化合物 本発明の組成物に含有される化合物は上記一般式（Ｉ）
に表される構造を有する。これらの化合物に於いては、
アルキルアミノカルボニル基の結合の仕方によって立体
異性体が存在するが、立体構造としてはエクァトリアル
型である、次に示す一般式（ＩＩ）の構造のものがより
好ましい。これはこの様な構造を取ることによって優れ
た増粘・ゲル化作用が得られるからである。この様な化
合物の好ましい例としては、例えば、ｃｉｓ−１，３，
５−トリス（ヘキシルアミノカルボニル）シクロヘキサ
ン（化合物１）、ｃｉｓ−１，３，５−トリス（ドデシ
ルアミノカルボニル）シクロヘキサン（化合物２）、ｃ
ｉｓ−１，３，５−トリス（オクタデシルアミノカルボ
ニル）シクロヘキサン（化合物３）、ｃｉｓ−１，３，
５−トリス（Ｎ−（３，７−ジメチルオクチル）アミノ
カルボニル）シクロヘキサン（化合物４）、ｔｒａｎｓ
−１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリス（ドデ
シルアミノカルボニル）シクロヘキサン（化合物５）、
ｔｒａｎｓ−１，３，５−トリメチル−１，３，５−ト
リス（オクタデシルアミノカルボニル）シクロヘキサン
（化合物６）等が挙げることができる。これらの内好ま
しいものは、増粘作用が強いエクァトリアル型の化合物
である、化合物１〜４である。

【０００８】

【化８】 一般式（ＩＩ） （但し、式中Ｒはそれぞれ独立に炭素数４〜２０の直鎖
或いは分岐及び／又は環状の構造を有するアルキル基を
表し、Ｒ’はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜４
のアルキル基を表す。）

【０００９】

【化９】 化合物１

【００１０】

【化１０】 化合物２

【００１１】

【化１１】 化合物３

【００１２】

【化１２】 化合物４

【００１３】

【化１３】 化合物５

【００１４】

【化１４】 化合物６

【００１５】本発明の化合物は何れも既知の化合物よ
り、製造することができる。これらの化合物は例えば次
に示す方法で製造すればよい。即ち、対応する立体構造
を有する１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸に
塩化チオニルを反応させて酸クロライドと為し、これと
対応するアルキルアミンを反応させればよい。この反応
の生成物は再結晶やカラムクロマトグラフィー等の通常
の精製手段で精製することができる。

【００１６】＜製造例１＞ 化合物１の合成 １，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸２ｇをクロ
ロホルム５０ｍｌに溶解させ、これに６ｇの塩化チオニ
ルを加え、室温で１時間攪拌し、反応液を濃縮した。こ
れにヘキシルアミン３ｇを５０ｍｌの塩化メチレンと１
０ｍｌのトリエチルアミンに溶かして加え、２時間加熱
攪拌した。析出した結晶を集め水洗し、化合物１を５ｇ
得た。このものの元素分析、ＮＭＲ等の示性値は構造を
支持していた。

【００１７】＜製造例２＞ 化合物２の合成 １，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸２ｇをクロ
ロホルム５０ｍｌに溶解させ、これに６ｇの塩化チオニ
ルを加え、室温で１時間攪拌し、反応液を濃縮した。こ
れにラウリルアミン６ｇを５０ｍｌの塩化メチレンと１
０ｍｌのトリエチルアミンに溶かして加え、２時間加熱
攪拌した。析出した結晶を集め水洗し、化合物２を８ｇ
得た。このものの元素分析、ＮＭＲ等の示性値は構造を
支持していた。

【００１８】＜製造例３＞ 化合物３の合成 １，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸２ｇをクロ
ロホルム５０ｍｌに溶解させ、これに６ｇの塩化チオニ
ルを加え、室温で１時間攪拌し、反応液を濃縮した。こ
れにステアリルアミン７ｇを５０ｍｌの塩化メチレンと
１０ｍｌのトリエチルアミンに溶かして加え、２時間加
熱攪拌した。析出した結晶を集め水洗し、化合物３を１
０ｇ得た。このものの元素分析、ＮＭＲ等の示性値は構
造を支持していた。

【００１９】＜製造例４＞ 化合物４の合成 １，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸２ｇをクロ
ロホルム５０ｍｌに溶解させ、これに６ｇの塩化チオニ
ルを加え、室温で１時間攪拌し、反応液を濃縮した。こ
れに３，７−ジメチルオクチルアミン５ｇを５０ｍｌの
塩化メチレンと１０ｍｌのトリエチルアミンに溶かして
加え、２時間加熱攪拌した。析出した結晶を集め水洗
し、化合物４を６ｇ得た。このものの元素分析、ＮＭＲ
等の示性値は構造を支持していた。

【００２０】＜製造例５＞ 化合物５の合成 ｔｒａｎｓ−１，３，５−トリヒドロキシカルボニル−
１，３，５−トリメチルシクロヘキサン２．３ｇをクロ
ロホルム５０ｍｌに溶解させ、これに６ｇの塩化チオニ
ルを加え、室温で１時間攪拌し、反応液を濃縮した。こ
れにラウリルアミン６ｇを５０ｍｌの塩化メチレンと１
０ｍｌのトリエチルアミンに溶かして加え、２時間加熱
攪拌した。析出した結晶を集め水洗し、化合物５を５．
５ｇ得た。このものの元素分析、ＮＭＲ等の示性値は構
造を支持していた。

【００２１】＜製造例６＞ 化合物６の合成 ｔｒａｎｓ−１，３，５−トリヒドロキシカルボニル−
１，３，５−トリメチルシクロヘキサン２．３ｇをクロ
ロホルム５０ｍｌに溶解させ、これに６ｇの塩化チオニ
ルを加え、室温で１時間攪拌し、反応液を濃縮した。こ
れにステアリルアミン７ｇを５０ｍｌの塩化メチレンと
１０ｍｌのトリエチルアミンに溶かして加え、２時間加
熱攪拌した。析出した結晶を集め水洗し、化合物６を１
１ｇ得た。このものの元素分析、ＮＭＲ等の示性値は構
造を支持していた。

【００２２】かくして得られた本発明の組成物に含有さ
れる化合物は何れも流動性を有する有機物質乃至は組成
物を増粘及び／又はゲル化させる作用に優れる。この作
用により、医薬品、化粧料、食品などの組成物を安定化
することができる。この作用は４０℃付近の高温域でも
同様に観測される。本発明を用いて有機物質乃至は組成
物を増粘及び／又はゲル化させるには、当該有機物質乃
至は組成物１重量部に対して０．１〜１００重量部、よ
り好ましくは０．５〜９０重量部、更に好ましくは１〜
８０重量部を加え加熱して相溶させれば良い。この場
合、本発明の化合物は唯１種のみを用いても良いし２種
以上を用いても良い。本発明の化合物が増粘及び／又は
ゲル化しうる有機物質としては、例えば、四塩化炭素、
テトラヒドロフラン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、クロロベンゼン、ピリジン等のような
有機溶剤類、ケロシン、ガソリン、軽油、重油等の燃
料、オリーブ油、大豆油、コーン油、ヒマシ油、牛脂、
ホホバ油等の動植物油、スクワラン、流動パラフィン等
の鉱物油、ジメチルポリシロキサンやメチルフェニルポ
リシロキサン等のシリコーン類、オレイン酸オクチルド
デシル、グリセリルトリイソオクタネート、ネオペンチ
ルグリコールジイソオクタネート等の合成エステル類が
例示できる。本発明の化合物を用いてこれらの流動性を
有する有機物質乃至は組成物を増粘及び／又はゲル化さ
せることにより、これらを含んでいる系を安定させるこ
とが可能である。この様な系としては例えば、化粧料、
ペイント、食品、医薬品等が例示できる。下記に増粘・
ゲル化作用を試験例として示す。

【００２３】＜試験例＞ 増粘・ゲル化作用 試験管に各種有機成分を１ｃｍ³秤りとり、これに秤量
した上記化合物を加え混合し、相溶するまで加熱攪拌し
た。相溶したものを２５℃まで冷却し、ゲル化している
か否かを肉眼で判定した。ゲル化をしていた場合には化
合物の添加量を減じ、ゲル化をしていなかった場合には
添加量を増やし、ゲル化する最低量（ｇ）を求めた。結
果を表１に示す。上記化合物は何れも有機物質をゲル化
する作用に優れることが判る。尚、表中の「ゲル様」の
記載はゲルの形成は見られなかったが、ゲルっぽい状態
であったことを意味する。

【００２４】

【表１】

【００２５】（２）本発明の組成物 本発明の組成物は上記一般式（Ｉ）に表される化合物を
含有することを特徴とする。本発明の組成物としては、
例えば、医薬品、化粧料、食品等が例示できる。これら
の組成物で好ましいものは油性成分を多く含むもので、
例えばオイルゲル製品、油中水乳化製品などが例示でき
る。具体的な好ましい例としては、例えば医薬品であれ
ば、坐剤、油中水乳化皮膚外用剤、リピッド製剤、リポ
ソーム製剤等が例示でき、化粧品であればリップカラ
ー、アイライナー、リップクリーム、ファンデーション
等のオイルゲル製品、マニュキア、ペディキュア、ネイ
ルコート等の含有機溶剤製剤、クリーム、ファンデーシ
ョン等の油剤含有量が多い乳化製剤などが例示でき、食
品としては、チョコレート、バター、マーガリン等の油
脂製品などが例示できる。勿論、クレヨン、鉛筆等の文
房具やシーリング剤等のような建設用品に応用すること
も可能であり、これらも本発明の組成物の範囲にある。

【００２６】本発明の組成物における一般式（Ｉ）に表
される化合物の好ましい含有量は、増粘作用が期待でき
る量であれば良く、従って、油性成分１重量部に対して
０．１〜１００重量部、より好ましくは０．５〜９０重
量部、更に好ましくは１〜８０重量部であり、組成物全
体に対しては０．０１〜２０重量％であり、よりに好ま
しくは０．０５〜１８重量％であり、更に好ましくは
０．１〜１６重量％である。本発明の組成物に於いて
は、一般式（Ｉ）に表される化合物は唯１種を含有させ
ても良いし、２種以上を組み合わせて含有させても良
い。本発明の組成物に於いては、上記一般式（Ｉ）に表
される化合物以外に、これら組成物で用いられている任
意成分を含有することができる。かかる任意成分として
は、例えば、ワセリンやマイクロクリスタリンワックス
等のような炭化水素類、ホホバ油やゲイロウ等のエステ
ル類、牛脂、オリーブ油等のトリグリセライド類、セタ
ノール、オレイルアルコール等の高級アルコール類、ス
テアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、グリセリンや１，
３−ブタンジオール等の多価アルコール類、非イオン界
面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、
両性界面活性剤、エタノール、カーボポール等の増粘
剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、色素、粉体類、
甘味剤、酸味剤等が例示できる。本発明の組成物は一般
式（Ｉ）に表される化合物によって４０℃付近の高温域
でも安定である。

【実施例】以下に実施例を示して本発明について更に詳
細に説明するが、本発明がこれら実施例にのみ限定を受
けないことは言うまでもない。

【００２７】＜実施例１〜４＞ 配合例 下記の表２に示す処方に従ってファンデーションを作成
した。即ち粉体成分をヘンシェルミキサーで混合した
後、パルベライザーで粉砕し、これをダブルプラネタリ
ーミキサーに入れその他の成分を溶解して加え、加熱し
ながら混練りし金皿に詰め加熱プレスしファンデーショ
ンを得た。併せて、このものを４０℃に３カ月保存した
場合の観察結果を示した。本発明の組成物は安定性を向
上していることが判る。尚、評価基準は＋＋：著しい、
＋：明らかに観察できる、±：僅かに見られる、−：全
く見られないであった。又、５℃における使用性も専門
パネラーにより評価してもらった。結果をあわせて表２
に示す。本発明の組成物は低温での使用性も良いことが
判る。

【００２８】

【表２】

【００２９】＜実施例５〜８＞表３に示す処方に従って
クリームを作成した。即ち、ア、イ、ウ、エをそれぞれ
８０℃で加熱溶解又は分散し、アとイを混練りし、これ
をウで希釈し、更にエを徐々に加え乳化した。これを攪
拌冷却しクリームを得た。併せて、このものを４０℃に
３カ月保存した場合の観察結果を示した。本発明の組成
物は安定性を向上していることが判る。尚、評価基準は
＋＋：著しい、＋：明らかに観察できる、±：僅かに見
られる、−：全く見られないであった。又、５℃におけ
る使用性も専門パネラーにより評価してもらった。結果
をあわせて表３に示す。本発明の組成物は低温での使用
性も良いことが判る。

【００３０】

【表３】

【００３１】＜実施例９〜１２＞表４の処方に従って口
紅を作成した。即ち、アをボールミルで分散し、９０℃
に加熱した。一方予め９０℃に加熱溶解・分散しておい
たイを加え良く混合し型に流し込み、冷却し容器に装着
し口紅を作成した。併せて、このものを４０℃に３カ月
保存した場合の観察結果を示した。本発明の組成物は安
定性を向上していることが判る。尚、評価基準は＋＋：
著しい、＋：明らかに観察できる、±：僅かに見られ
る、−：全く見られないであった。又、５℃における使
用性も専門パネラーにより評価してもらった。結果をあ
わせて表４に示す。本発明の組成物は低温での使用性も
良いことが判る。

【００３２】

【表４】

【００３３】＜実施例１３〜１６＞下記表５の処方に従
って坐剤を作成した。即ち処方成分を加熱溶解分散さ
せ、型に流し込み冷却固化させて坐剤を得た。又、使用
性（下着の汚れと異物感）を専門パネラーにより判定し
てもらった。結果を表５に併せて記す。本発明の組成物
が使用感に優れることが判る。

【００３４】

【表５】

【００３５】＜実施例１７〜１８＞表６に示す処方に従
ってクリームを作成した。即ち、ア、イ、ウ、エをそれ
ぞれ８０℃で加熱溶解又は分散し、アとイを混練りし、
これをウで希釈し、更にエを徐々に加え乳化した。これ
を攪拌冷却しクリームを得た。併せて、化粧料が茶碗な
どを汚すか否かについて、専門パネラーにより評価して
もらった。結果をあわせて表６に示す。本発明の組成物
は付着性が抑制されていることが判る。

【００３６】

【表６】

【００３７】＜実施例１９〜２２＞ 製造例 下記表７に従ってファンデーションを作成した。即ち、
イ、ロ、ハ、ニをそれぞれ秤リ、イを良く混練りし、ロ
を加えて希釈した後８０℃に加熱した。これにニを分散
させ、更に、別途８０℃に加熱したハを徐々に加え乳化
し、攪拌冷却してファンデーションを得た。このものを
４０℃の恒温室に３カ月保存した場合の状態の変化をあ
わせて記す。尚、化合物１〜４を水に置換した対照例は
４０℃２カ月で一部分離していた。これより本発明の組
成物である、ファンデーションは通常安定性が優れてい
るとされてきた対照例よりも、更に高温での安定性に優
れることが判る。

【００３８】

【表７】

【００３９】＜実施例２３〜２６＞ 配合例 下記表８に示す処方に従ってネイルカラーを作成した。
即ち、イをロに一様に分散・溶解させ、、これにハを攪
拌しながら加え均一に分散・溶解させ、予め混合・粉砕
しておいたニを加えて均一に分散させ容器に詰めネイル
カラーとした。尚、併せて４０℃、３カ月の保存試験結
果も併せて記す。対照例は化合物１〜４をベントナイト
に置換した物を用いた。これらの結果より、本発明の組
成物であるネイルカラーは安定性に優れることが判る。

【００４０】

【表８】

【００４１】

【発明の効果】本発明によれば、安定性取り分け４０℃
付近の高温における安定性に優れた医薬品、化粧品、食
品等の組成物を提供することが可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井柳 宏一 神奈川県横浜市戸塚区柏尾町560 ポー ラ化成工業株式会社 戸塚研究所内 (56)参考文献 特開 平２−124857（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−157240（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−273477（ＪＰ，Ａ) 特表2001−507068（ＪＰ，Ａ) Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅ ｒｓ，Ｖｏｌ．36， Ｎｏ．18，ｐｐ. 3255−８，（1995) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）に表される化合物と、流動
   性を有する有機物質とを含有する組成物であって、該組
   成物中において有機物質が増粘及び／又はゲル化されて
   いる、化粧用の組成物。 【化１】 一般式（Ｉ） （但し、式中Ｒはそれぞれ独立に炭素数４〜２０の直鎖
   或いは分岐及び／又は環状の構造を有するアルキル基を
   表し、Ｒ’はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜４
   のアルキル基を表す。）
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）に表される化合物が一般式
   （ＩＩ）に表されるエクァトリアル型構造を有する化合
   物であることを特徴とする請求項１に記載の化粧用の組
   成物。 【化２】 一般式（ＩＩ） （但し、式中Ｒはそれぞれ独立に炭素数４〜２０の直鎖
   或いは分岐及び／又は環状の構造を有するアルキル基を
   表し、Ｒ’はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜４
   のアルキル基を表す。）
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）に表される化合物がｃｉｓ
   −１，３，５−トリス（ヘキシルアミノカルボニル）シ
   クロヘキサン（化合物１）、ｃｉｓ−１，３，５−トリ
   ス（ドデシルアミノカルボニル）シクロヘキサン（化合
   物２）、ｃｉｓ−１，３，５−トリス（オクタデシルア
   ミノカルボニル）シクロヘキサン（化合物３）、ｃｉｓ
   −１，３，５−トリス（Ｎ−（３，７−ジメチルオクチ
   ル）アミノカルボニル）シクロヘキサン（化合物４）の
   何れかであることを特徴とする、請求項１又は２に記載
   の化粧用の組成物。 【化３】 化合物１ 【化４】 化合物２ 【化５】 化合物３ 【化６】 化合物４
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ）に表される化合物の含有量
   が０．０１〜２０重量％であることを特徴とする、請求
   項１〜３の何れか一項に記載の化粧用の組成物。