CN106456481B

CN106456481B - 发油

Info

Publication number: CN106456481B
Application number: CN201580023531.5A
Authority: CN
Inventors: 坂西裕一
Original assignee: Daicel Corp
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 2014-05-14
Filing date: 2015-05-08
Publication date: 2020-11-27
Anticipated expiration: 2035-05-08
Also published as: JPWO2015174343A1; WO2015174343A1; CN106456481A; JP6578274B2

Abstract

本发明提供拿在手里时不易滴落、延展性优异的发油。本发明的发油为包含包括增稠剂(A)和油剂(B)的油组合物的发油，其包含占油组合物总量的0.5～30.0重量％的下述式(1)表示的化合物作为增稠剂(A)、与占油组合物总量的70.0～99.5重量％的油剂(B)，R¹‑(CONH‑R²)_n(1)(式中，R¹为从苯、二苯甲酮、联苯、萘、环己烷、或丁烷的结构式中除去n个氢原子的基团，R²为碳原子数4以上的脂肪族烃基。n表示3以上的整数。n个R²可以相同，也可以不同)。

Description

发油

技术领域

本发明涉及一种发油，该发油包含包括增稠剂和油剂的油组合物，且拿在手里时不易滴落，涂布于毛发时流畅地伸展，并具有赋予毛发以柔软、轻薄、滋润感、易梳理(まとまり易さ)、及光泽感等效果。本申请基于2014年5月14日在日本提出申请的日本特愿2014-100390号、及2014年11月28日在日本提出申请的日本特愿2014-241794号要求优先权并将其内容援引于此。

背景技术

发油是为了向毛发补充油分，赋予毛发以柔软、滋润感、易整齐、及光泽感等而使用的毛发用化妆品的一种。作为发油，目前已使用了山茶油、橄榄油等植物油、液体石蜡等矿物油、高级脂肪酸、硅油等(参见专利文献1、2，非专利文献1)。

但是，上述油剂存在在常温粘性低、拿在手里时容易从手指之间滴落的问题。作为解决该问题的方法，考虑了添加增稠剂来对上述油剂进行适当增稠。但是，就利用目前的增稠剂(例如：专利文献3所述的聚苯乙烯-氢化聚异戊二烯嵌段共聚物)对油剂进行增稠所得到的油组合物而言，难以伸展从而难以薄而均一地涂布在毛发上。此外，在专利文献4中，作为亲水性或亲油性化合物的凝胶化剂记载了1,2,3-丙烷三羧酸三(2-甲基环己基酰胺)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭63-183517号公报

专利文献2：日本特开平1-175923号公报

专利文献3：日本特开平8-59765号公报

专利文献4：日本特开2009-155592号公报

非专利文献

非专利文献1：光井武夫著“新化妆品学”(第1版；1993年1月12日南山堂发行)436～439页

发明内容

发明要解决的问题

但是，已知1,2,3-丙烷三羧酸三(2-甲基环己基酰胺)难以溶解于油剂中，将其作为油剂的增稠剂使用存在困难。

因此，本发明的目的在于，提供通过适用于毛发，可赋予毛发以柔软、轻薄、滋润感、易整齐、及光泽感等的发油，拿在手里时不易滴落，延展性优异的发油。

本发明的其它目的在于，提供通过适用于毛发，可赋予毛发以柔软、轻薄、滋润感、易梳理、及光泽感等的发油，该发油透明且美观优异、拿在手里时不易滴落、延展性优异。

解决问题的方法

本发明人为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现：下述式(1)表示的化合物可以将油剂增稠到任意粘度，且稳定地保持该粘度，包含利用上述化合物将油剂增稠所得到的油组合物的发油，由于稳定地具有适当的粘度，因此拿在手里时不易从手指之间等滴落，并且延展性优异、通过适用于毛发，可赋予毛发以柔软、轻薄、滋润感、易梳理、及光泽感等。本发明是基于上述见解而完成的。

即，本发明提供包含包括增稠剂(A)和油剂(B)的油组合物的发油，该发油包含：占油组合物总量的0.5～30.0重量％的下述式(1)表示的化合物作为增稠剂(A)、与占油组合物总量的70.0～99.5重量％的油剂(B)。

R¹-(CONH-R²)_n (1)

(式中，R¹为从苯、二苯甲酮、联苯、萘、环己烷、或丁烷的结构式中除去n个氢原子的基团，R²为碳原子数4以上的脂肪族烃基。n表示3以上的整数。n个R²可以相同，也可以不同)

即，本发明涉及以下内容。

[1]一种发油，其包含包括增稠剂(A)和油剂(B)的油组合物，该发油包含：占油组合物总量的0.5～30.0重量％的下述式(1)表示的化合物作为增稠剂(A)、与占油组合物总量的70.0～99.5重量％的油剂(B)，

R¹-(CONH-R²)_n (1)

(式中，R¹为从苯、二苯甲酮、联苯、萘、环己烷、或丁烷的结构式中除去n个氢原子的基团，R²为碳原子数4以上的脂肪族烃基。n表示3以上的整数。n个R²可以相同，也可以不同)。

[2]根据技术方案[1]所述的发油，其中，式(1)中n个R²为全部相同的碳原子数6～12的直链状或支链状烷基。

[3]根据技术方案[1]所述的发油，其中，式(1)中n个R²为两种不同基团，一种基团为碳原子数4～10的直链状或支链状烷基，另一种基团为碳原子数16～20的直链状烷基或直链状烯基。

[4]根据技术方案[1]～[3]中任一项所述的发油，其中，油剂(B)为选自油脂、蜡、碳原子数8～25的脂肪酸与碳原子数3～18的醇的酯、高级脂肪酸、高级醇、角鲨烷、凡士林、烃油、及硅油中的至少1种。

[5]根据技术方案[1]～[3]中任一项所述的发油，其中，油剂(B)为选自橄榄油、羊毛脂、肉豆蔻酸异丙酯、油酸癸酯、辛酸鲸蜡酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、三-2-乙基己酸甘油酯、月桂酸、油酸、鲸蜡醇、角鲨烷、凡士林、异十二烷、液体石蜡、及链状或环状的硅油中的至少1种。

[6]根据技术方案[1]～[5]中任一项所述的发油，其中，增稠剂(A)和油剂(B)的总含量为发油总量的20重量％以上。

[7]根据技术方案[1]～[6]中任一项所述的发油，其中，粘度[25℃，剪切速度10(1/s)]为0.1～10Pa·s。

[8]发油的制造方法，其包括经过使增稠剂(A)和油剂(B)相溶的工序来制造[1]～[7]中任一项所述的发油。

发明的效果

本发明的发油由于使用上述式(1)表示的化合物作为油剂的增稠剂，因此具有适当的粘性，并可以稳定地保持该粘性。因此，本发明的发油在拿在手里时不易滴落而使用性优异，并且延展性优异。另外，本发明的发油具有透明性，美观优异。进而，如果将本发明的发油适用于毛发，则可以赋予毛发以柔软、轻薄、滋润感、易梳理、及光泽感等。

具体实施方式

[增稠剂(A)]

本发明的特征在于，使用下述式(1)表示的化合物作为增稠剂。

R¹-(CONH-R²)_n (1)

式(1)中，R¹为从苯、二苯甲酮、联苯、萘、环己烷、或丁烷的结构式中除去n个氢原子的基团，R²为碳原子数4以上的脂肪族烃基。n表示3以上的整数(优选为3～4，特别优选为4)。n个R²可以相同，也可以不同。

上述R²为碳原子数4以上的脂肪族烃基，可列举例如：正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基、肉豆蔻基、硬脂基、十九烷基等碳原子数4～20左右(优选4～18)的直链状或支链状烷基；2-丁烯基、2-戊烯基、异戊烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、7-辛烯基、9-癸烯基、11-十二烯基、油烯基等碳原子数4～20左右(优选6～18)的直链状或支链状烯基；丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基、癸炔基、十五碳炔基、十八碳炔基等碳原子数4～20左右(优选6～18)的直链状或支链状炔基等。

作为式(1)表示的化合物，其中，从可以对油剂(B)的溶解性优异、保持透明性并且增稠的方面考虑，优选n个R²为全部相同的基团的化合物，或者n个R²为两种不同基团的化合物。

在式(1)表示的化合物之中，作为n个R²为全部相同的基团(R²¹)的化合物(上述R²¹表示碳原子数4以上的脂肪族烃基)，其中，优选R²¹为碳原子数4～20左右(优选6～18，特别优选为6～12)的直链状或支链状烷基的化合物。

在式(1)表示的化合物之中，作为n个R²为两种不同的基团(R²¹、R²²)的化合物(上述R²¹、R²²表示彼此不同的碳原子数4以上的脂肪族烃基)，其中，优选R²¹、R²²中的一者为碳原子数4～20左右(优选4～18，特别优选为4～15，最优选为4～12，进一步优选为4～10)的直链状或支链状烷基，R²¹、R²²中的另一者为碳原子数6～20左右(优选12～20，特别优选为15～20，最优选为16～20)的直链状烷基或直链状烯基的化合物。

在式(1)表示的化合物之中，作为n为4的化合物，可列举例如下述式表示的化合物等。下述式中的R²¹、R²²与上述相同。在一分子中存在多个R²¹时，它们为相同基团。对于R²²也同样。对n为除了4以外的整数(例如：n＝3)的化合物而言，可列举与由下述式表示的化合物对应的化合物等。

[化学式1]

[化学式2]

[化学式3]

[化学式4]

[化学式5]

[化学式6]

在本发明中，在式(1)表示的化合物之中，从相对于宽范围溶剂具有优异的增稠性的方面考虑，优选n个R²为两种不同基团的化合物。

另外，本发明的式(1)表示的化合物的分子量例如为500～1300左右，优选为500～1200，特别优选为550～1100，最优选为550～1050。如果式(1)表示的化合物的分子量高于上述范围，则存在得到的发油的延展性降低的倾向。另一方面，如果式(1)表示的化合物的分子量低于上述范围，则存在增稠效果降低的倾向。

式(1)表示的化合物可以例如通过下述1或2的方法等进行制造。

1.将下述式(2)表示的羧酸与亚硫酰氯发生反应而得到羧酸酰氯，并将得到的羧酸酰氯与胺(R²-NH₂)(R²与上述相同)发生反应的方法。

R¹-(COOH)_n (2)

(R¹、n与上文相同)

2.使胺(1)(R²-NH₂)和与上述式(2)表示的羧酸对应的羧酸酐反应而得到酰胺酸，进一步使用缩合剂使胺(2)(R²-NH₂，可以与胺(1)相同，也可以不同)发生缩合的方法。

作为上述1的制造方法中使用的式(2)表示的羧酸，可列举例如：1,3,5-苯三羧酸、1,2,4,5-苯四羧酸(＝均苯四酸)、2,4,5-二苯甲酮三羧酸、3,4,3’-二苯甲酮三羧酸、3,4,4’-二苯甲酮三羧酸、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸、1,1’-联苯-2,4,4’-三羧酸、1,1’-联苯-2,3,3’,4’-四羧酸、1,6,7-萘三羧酸、1,2,3-萘三羧酸、1,3,8-萘三羧酸、1,4,6-萘三羧酸、1,4,5,8-萘四羧酸、1,2,4-环己烷三羧酸、1,2,4,5-环己烷四羧酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸等。

作为上述1的制造方法中使用的胺(R²-NH₂)，可列举例如：正丁胺、仲丁胺、己胺、辛胺、2-乙基己胺、癸胺、十二烷基胺、肉豆蔻胺、硬脂胺、油胺等、上述R²为碳原子数4以上(优选碳原子数4～20)的脂肪族烃基(优选直链状或者支链状的烷基、烯基、或炔基)的胺。

对羧酸酰氯与胺的反应而言，可以通过例如向已投入胺的体系内滴加羧酸酰氯而进行。

相对于羧酸酰氯1摩尔，胺的使用量例如为4～8摩尔左右，优选为4～6摩尔。这里，如果使用两种以上不同的胺，则可得到式(1)表示的化合物之中n个R²为两种以上的不同基团的化合物。

羧酸酰氯与胺的反应可以在溶剂的存在下或不存在下进行。作为上述溶剂，可列举例如：戊烷、己烷、庚烷、辛烷、石油醚等饱和或不饱和烃类溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类溶剂；二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、氯苯、溴苯等卤代烃类溶剂；二乙醚、二异丙醚、二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷、环戊基甲醚等醚类溶剂；乙腈、苯甲腈等腈类溶剂；二甲亚砜等亚砜类溶剂；环丁砜等环丁砜类溶剂；二甲基甲酰胺等酰胺类溶剂；硅油等高沸点溶剂等。这些物质可以一种单独使用，或组合两种以上使用。

相对于羧酸酰氯和胺的总量，作为上述溶剂的使用量例如为50～300重量％左右。如果溶剂的使用量高于上述范围，则存在反应成分的浓度变低、反应速度降低的倾向。

羧酸酰氯与胺的反应(＝滴加)通常在常压下进行。另外，作为上述反应(＝滴加时)的气氛，只要不阻碍反应即可，没有特别限定，可以是例如：空气气氛、氮气氛、氩气氛等任意。反应温度(＝滴加时温度)例如为30～60℃左右。反应时间(＝滴加时间)例如为0.5～20小时左右。反应(＝滴加)结束后，可以设置熟化工序。在设置熟化工序的情况下，熟化温度例如为30～60℃左右，熟化时间例如为1～5小时左右。另外，反应也可以采用间歇式、半间歇式、连续式等任意方法进行。

反应结束后，得到的反应产物可以通过例如：过滤、浓缩、蒸馏、提取、结晶、吸附、重结晶、柱色谱法等分离方法、或将这些组合而成的分离方法进行分离精制。

在上述2的制造方法中，例如可以通过以下制造式(1)表示的化合物：将羧酸酐和胺(1)及下述溶剂投入体系内，使其熟化而形成酰胺酸，然后，投入胺(2)和缩合剂(例如：碳二亚胺或其盐)，使其熟化而制造。这里，如果使用两种以上的不同胺，则可得到本发明的式(1)表示的化合物之中n个R²为两种以上的不同基团的化合物。

作为上述羧酸酐，可以优选使用：1,2,4,5-苯四羧酸-1,2:4,5-二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、1,1’-联苯-2,3,3’,4’-四羧酸-2,3：3’,4’-二酐、萘-1,4,5,8-四羧酸-1,8：4,5-二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸-1,2：4,5-二酐、meso-丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐等。

作为上述胺(1)、(2)，可列举与能够在上述1的制造方法中使用的胺相同的例子。

相对于羧酸酐1摩尔，作为胺(1)的使用量例如为2～4摩尔左右，优选为2～3摩尔。另外，相对于羧酸酐1摩尔，作为胺(2)的使用量例如为2～4摩尔左右，优选为2～3摩尔。

上述碳二亚胺利用下述式(3)进行表示。

R-N＝C＝N-R’(3)

在上述式(3)中，作为R、R’，可列举例如：任选具有含有杂原子的取代基的、碳原子数3～8的直链状或者支链状的烷基及3～8元的环烷基等。R，R’可以相同，也可以不同。另外，R和R’也可以互相结合并与(-N＝C＝N-)基共同形成环。

作为上述碳原子数3～8的直链状或者支链状的烷基，可列举例如：丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、己基、异己基、仲己基、叔己基等。

作为上述3～8元的环烷基，可列举例如：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基等。

作为上述含有杂原子的取代基，可列举氨基、二甲基氨基等二(C_1-3)烷基氨基等含有氮原子的取代基。

作为碳二亚胺，可列举例如：二异丙基碳二亚胺、二环己基碳二亚胺、N-(3-二甲基氨基丙基)-N’-乙基碳二亚胺等。另外，作为碳二亚胺的盐，可列举例如：盐酸盐(具体而言，N-(3-二甲基氨基丙基)-N’-乙基碳二亚胺盐酸盐等)等。这些物质可以一种单独使用，或组合两种以上使用。

相对于羧酸酐1摩尔，作为碳二亚胺的使用量，例如为2～6摩尔左右，优选为2～4摩尔。

作为上述溶剂，优选使用对酰胺酸的溶解性优异的亲质子溶剂(例如：吡啶、三乙胺、三丁胺等)。这些物质可以一种单独使用，或混合两种以上使用。

相对于酰胺酸的总量，作为上述溶剂的使用量，例如为50～300重量％左右，优选为100～250重量％。如果溶剂的使用量高于上述范围，则存在反应成分的浓度变低、反应速度降低的倾向。

上述反应通常在常压下进行。另外，作为上述反应的气氛，只要不阻碍反应即可，没有特别限定，可以是例如：空气气氛、氮气氛、氩气氛等任意。熟化温度(反应温度)例如为30～70℃左右。羧酸酐和胺的熟化时间例如为0.5～5小时左右，酰胺酸和胺的熟化时间例如为0.5～20小时左右。另外，反应也可以利用间歇式、半间歇式、连续式等任意方法进行。

式(1)表示的化合物可以在酰胺键部位利用氢键进行自缔合而形成纤维状的自组装体。进一步，R²基相对于油剂(B)具有亲和性。因此，通过使式(1)表示的化合物与油剂(B)相溶，可以保持透明性，并且将油剂(B)适当并且经时稳定地增稠。特别是在式(1)中的R²为两种以上的不同基团时的情况下具有适当的结晶性，因此可以不限定油剂(B)的种类地进行增稠，可以相对于更宽范围的油剂(B)发挥增稠作用。即，具有宽范围的油剂选择性。

[油剂(B)]

作为本发明的油剂(B)，只要是可以通过涂布于毛发，赋予毛发以柔软、轻薄、滋润感、易梳理、光泽感等的油剂，就可以没有特别限制地使用。油剂中包括：极性油、非极性油、及它们的混合物。油剂可以一种单独使用，或组合两种以上使用。

作为上述极性油，可列举例如：橄榄油等油脂类、羊毛脂等蜡类、酯类[肉豆蔻酸异丙酯、油酸癸酯、辛酸鲸蜡酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、三-2-乙基己酸甘油酯等碳原子数8以上(优选碳原子数8～25)的脂肪酸和碳原子数3以上(优选碳原子数3～18，特别优选碳原子数10～16)的醇的酯]、高级脂肪酸类[月桂酸、油酸等碳原子数12以上(优选为碳原子数12～25)的脂肪酸]、常温为固体的高级醇类[鲸蜡醇等碳原子数12以上(优选碳原子数12～25)的醇]等。

作为上述非极性油，可列举角鲨烷、凡士林、烃油(异十二烷、液体石蜡等)、链状或环状的硅油等。

[发油]

本发明的发油包含上述包括增稠剂(A)和油剂(B)的油组合物。

上述包括增稠剂(A)和油剂(B)的油组合物，例如可以经过使上述增稠剂(A)与油剂(B)相溶的工序进行制造。更具体而言，可以通过将上述增稠剂(A)和油剂(B)的总量进行混合并加温，使其相溶后进行冷却而制造。另外，也可以用将上述增稠剂(A)与油剂(B)的一部分进行混合、加温并使其相溶后，进行冷却，然后混合其余的油剂(B)的方法进行制造。

对增稠剂(A)和油剂(B)的组合而言，只要是增稠剂(A)和油剂(B)相溶的组合即可，没有特别限制，从最小胶凝化浓度的观点考虑，在油剂(B)以极性油为主要成分时，优选使用式(1)中的R²中至少1个为碳原子数13～20(更优选碳原子数13～18)的脂肪族烃基的化合物作为增稠剂(A)。另外，在油剂(B)以非极性油为主要成分时，优选使用式(1)中的R²中至少1个为碳原子数4～12(更优选碳原子数4～10)的脂肪族烃基的化合物作为增稠剂(A)。需要说明的是，所述“为主要成分”是指“含有80重量％以上”。

虽然相溶时的温度是根据增稠剂(A)和油剂(B)的种类进行适当选择的，没有特别限制，但优选不超过100℃，在油剂(B)的沸点为100℃以下的情况下，优选为沸点左右。

对相溶后的冷却而言，只要能够冷却至室温(例如：25℃)以下即可，可以在室温缓慢冷却，也可以利用冰冷却等进行骤冷。

增稠剂(A)的含量(含有两种以上时为其总量)为发油中含有的油组合物总量的0.5～30.0重量％，上述范围的下限优选为1.0重量％。另外，上述范围的上限优选为20.0重量％，特别优选为10.0重量％，最优选为5.0重量％。通过在上述范围配合增稠剂(A)，可以赋予油剂(B)以适当的粘度，可以得到拿在手里时不易滴落、延展性优异的发油。另一方面，如果增稠剂(A)的含量低于上述范围，则存在难以稳定地保持发油的粘度的倾向。另外，即使增稠剂(A)的含量超过上述范围也难以得到有效的效果，存在发油的延展性降低的倾向。

本发明的发油中除了上述增稠剂(A)以外还可以含有其它增稠剂，但作为增稠剂(A)在发油中含有的全部增稠剂中占的比例，例如为30重量％以上，优选为50重量％以上，特别优选为70重量％以上，最优选为85％以上。增稠剂(A)的比例的上限为100重量％。如果其它增稠剂的比例高于上述范围，则存在难以得到本发明的效果的倾向。需要说明的是，本发明中的“增稠剂”为包含赋予粘性的增稠剂、凝胶化的凝胶化剂、及使组合物的成分均匀而稳定的稳定剂的概念。

油剂(B)的含量(含有两种以上时为其总量)为发油中含有的油组合物总量的70.0～99.5重量％，上述范围的下限优选为80.0重量％，特别优选为90.0重量％。另外，上述范围的上限优选为99.0重量％。在上述范围含有油剂(B)的发油稳定地保持适当的粘性并且延展性优异，可以赋予毛发以柔软、轻薄、滋润感、易梳理、及光泽感等。

本发明的发油含有占发油总量的例如20重量％以上(优选为30重量％以上，特别优选为50重量％以上，最优选为80重量％以上)的上述油组合物。需要说明的是，上述油组合物的含量的上限为发油总量的100重量％。另外，本发明的发油中的水含量例如为1重量％以下，优选为0.2重量％以下。本发明的发油除了含有油组合物以外，也可以在不损伤本发明的效果的范围内，含有1种或2种以上的通常用于毛发化妆品的成分。作为上述成分，可以是水性成分、非水性成分中的任意，优选为非水性成分。作为上述成分，可列举例如：除了油剂(B)以外的油性成分、表面活性剂、多元醇、螯合化剂、抗菌剂、抗氧化剂、粘度调节剂、收敛剂、抗头屑剂、生发剂、紫外线吸收剂、着色剂(染料、颜料等色素)、香料、美容成分(维生素等)、气溶胶喷射剂等。

本发明的发油具有适当的粘性，该粘度[25℃，剪切速度10(1/s)]可以在例如为0.1～10Pa·s，优选为0.5～5Pa·s的范围内进行适当选择。粘度如果高于上述范围，则存在难以得到延展性的倾向。另一方面，粘度如果低于上述范围，则存在难以防止发油拿在手里时滴落的倾向。需要说明的是，粘度的调整可以通过在上述范围内调整增稠剂(A)的含量而进行。

本发明的发油可以是液态、胶状、多相状等任意状态。另外，也可以通过与容器的组合而形成雾状、气溶胶状等。

实施例

以下，虽然基于实施例对本发明更详细地进行了说明，但本发明并不受这些实施例限定。

制备例1(增稠剂(1)：1,2,4,5-苯四羧酸四(己酰胺)的合成)

向具备蛇形冷凝管、氮导入口、滴液漏斗、及热电偶的100mL四口可拆卸式烧瓶中投入氯仿20mL、己胺3.6g(0.036mol)，并将体系内温度设定为40℃。

然后，经过2小时滴加均苯四酸四氯化物3g(0.009mol)的10mL氯仿溶液，并进一步熟化2小时。

然后，通过蒸发仪除去得到的粗液的低沸点馏分，利用甲醇进行洗涤，得到了白色的湿粉。利用CHCl₃/CH₃OH(70/30(v/v))对得到的湿粉进行重结晶，得到了1,2,4,5-苯四羧酸四(己酰胺)(分子量：586)3.5g(收率：67％)。利用¹H-NMR确认了反应产物的结构。

制备例2(增稠剂(2)：1,2,4,5-苯四羧酸四(辛酰胺)的合成)

使用辛胺4.8g(0.036mol)代替己胺，除此以外，与制备例1同样地进行，得到了1,2,4,5-苯四羧酸四(辛酰胺)(分子量：699)3.7g(收率：59％)。

制备例3(增稠剂(3)：1,2,4,5-苯四羧酸二(2-乙基己酰胺)二(油酰胺)的合成)

向具备蛇形冷凝管、氮导入口、滴液漏斗、及热电偶的100mL四口可拆卸式烧瓶中投入吡啶20mL、1,2,4,5-苯四羧酸-1,2:4,5-二酐3.0g(0.014mol)、油胺7.4g(0.028mol)。将体系内温度设定为50℃，进行了3小时熟化。

然后，投入2-乙基己胺3.6g(0.028mol)、二异丙基碳二亚胺7.0g(0.056mol)，并进一步进行8小时熟化。

然后，通过蒸发仪除去得到的粗液的低沸点馏分，利用甲醇进行洗涤，得到了淡黄色的湿粉。利用CHCl₃/CH₃OH(70/30(v/v))对于得到的湿粉进行重结晶，得到了1,2,4,5-苯四羧酸二(2-乙基己酰胺)二(油酰胺)(分子量：975)[1,2,4,5-苯四羧酸-1,4-二(2-乙基己酰胺)-2,5-二(油酰胺)和1,2,4,5-苯四羧酸-1,5-二(2-乙基己酰胺)-2,4-二(油酰胺)的混合物]5.9g(收率：51％)。

制备例4(增稠剂(4)：3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸四(十二烷基酰胺)的合成)

向具备蛇形冷凝管、氮导入口、滴液漏斗、及热电偶的100mL四口可拆卸式烧瓶中投入氯仿20mL、十二烷基胺11.4g(0.062mol)。将体系内温度设定为50℃，经过0.5小时滴加3,3’,4,4’－二苯甲酮四羧酸四氯化物4.97g(0.011mol)的10mL氯仿溶液，并进一步熟化4小时。然后，通过蒸发仪除去得到的粗液的低沸点馏分，利用甲醇进行洗涤，得到了淡黄色的湿粉。利用CHCl₃/CH₃OH(70/30(v/v))对得到的湿粉进行重结晶，得到了3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸四(十二烷基酰胺)(分子量：923)2.4g(收率：27％)。

制备例5(增稠剂(5)：1,2,3,4-丁烷四羧酸二(2-乙基己酰胺)二(油酰胺)的合成)

向具备蛇形冷凝管、氮导入口、滴液漏斗、及热电偶的100mL四口可拆卸式烧瓶中投入吡啶20mL、1,2,3,4-丁烷四羧酸-1,2:3,4-二酐4.2g(0.021mol)、油胺11.3g(0.042mol)。将体系内温度设定为50℃，进行了3小时熟化。

然后，投入2-乙基己基胺5.4g(0.042mol)、二异丙基碳二亚胺5.8g(0.048mol)，并进一步进行8小时熟化。

然后，通过蒸发仪除去得到的粗液的低沸点馏分，利用甲醇进行洗涤，得到了淡黄色的湿粉。利用CHCl₃/CH₃OH(70/30(v/v))对得到的湿粉进行重结晶，得到了1,2,3,4-丁烷四羧酸二(2-乙基己酰胺)二(油酰胺)(分子量：1024.95)[1,2,3,4-丁烷四羧酸-1,4-二(2-乙基己酰胺)-2,3-二(油酰胺)和1,2,3,4-丁烷四羧酸-1,3-二(2-乙基己酰胺)-2,4-二(油酰胺)的混合物]16.7g(收率：83％)。

制备例6(增稠剂(6)：1,2,4,5-环己烷四羧酸二(正丁基酰胺)二(油酰胺)的合成)

向具备蛇形冷凝管、氮导入口、滴液漏斗、及热电偶的100mL四口可拆卸式烧瓶中投入吡啶20mL、1,2,4,5-环己烷四羧酸-1,2：4,5-二酐4.5g(0.02mol)、油胺10.7g(0.04mol)。将体系内温度设定为50℃，进行了3小时熟化。

然后，投入正丁基胺2.9g(0.02mol)、二异丙基碳二亚胺5.5g(0.044mol)，并进一步进行8小时熟化。

然后，通过蒸发仪除去得到的粗液的低沸点馏分，利用甲醇进行洗涤，得到了淡黄色的湿粉。利用CHCl₃/CH₃OH(70/30(v/v))对得到的湿粉进行重结晶，得到了1,2,4,5-环己烷四羧酸二(正丁基酰胺)二(油酰胺)(分子量：869.43)[1,2,4,5-环己烷四羧酸-1,4-二(正丁基酰胺)-2,5-二(油酰胺)和1,2,4,5-环己烷四羧酸-1,5-二(正丁基酰胺)-2,4-二(油酰胺)的混合物]11.6g(收率：67％)。

制备例7(增稠剂(7)：1,2,3-丙烷三羧酸三(2-甲基环己酰胺)的合成)

向具备蛇形冷凝管、氮导入口、滴液漏斗、及热电偶的100mL四口可拆卸式烧瓶中投入吡啶20mL、1,2,3-丙烷三羧酸2.97g(0.017mol)、二异丙基碳二亚胺7.0g(0.056mol)，将体系内温度设定为50℃，进行了3小时熟化。

进一步投入2-甲基环己基胺5.7g(0.051mol)，并进行了8小时熟化。

然后，通过蒸发仪除去得到的粗液的低沸点馏分，利用甲醇进行洗涤，得到了淡黄色的湿粉。利用丙酮对得到的湿粉进行了洗涤，得到了1,2,3-丙烷三羧酸三(2-甲基环己酰胺)4.7g(收率：61％)。

实施例1

将制备例1中得到的增稠剂(1)2重量份与异十二烷98重量份混合，于80℃进行加热搅拌使它们相溶，然后，冷却至25℃而得到油组合物(1)(25℃，剪切速度10(1/s)时的粘度：2.4Pa·s)，从而得到了包括上述油组合物(1)的发油(1)。

对于得到的发油(1)，根据下述方法对使用性、延展性、及透明性进行了评价。

实施例2～8、比较例1～6

变更为下述表所示的配方(单位：重量份)，除此以外和实施例1同样地进行而得到了发油，对于它们和实施例1同样地进行了评价。

<评价方法>

(1)使用性及延展性的评价

通过10名感官评价专业评审进行感官评价。

具体而言，使用洗发水(商品名“Reveur”，(株)Japan Gateway制)洗涤头发之后，充分漂洗，利用吹风机使其半干。然后，用手拿取实施例及比较例中得到的各发油5g，使其与头发融合，采用下述评价标准分5阶段对于发油的使用性(拿在手里时的滴落难易度)、及延展性(伸展的流畅度)进行了评价并得到评分。

评价基准

非常良好：5分

良好：4分

普通：3分

差：2分

非常差：1分

根据得到的评分的平均值，使用下述判定基准进行了判定。

判定基准

◎：4分以上

○：3分以上，低于4分

△：2分以上，低于3分

×：低于2分

(2)透明性的评价

对于实施例及比较例中得到的各发油，根据目测判断了透明度，按照下述基准对透明性进行了评价。

评价基准

◎：透明

○：半透明

△：白浊

×：二相分离

[表1]

异十二烷：商品名“PERMETHYL 99A”，日本光研工业(株)制

液体石蜡：商品名“MORESCO-WHITE P-100”，MORESCO公司制

辛酸鲸蜡酯：商品名“CEH”，高级醇工业(株)制

本发明的发油为兼备优异的使用性、延展性、及透明性的发油。另一方面，在不使用本发明的增稠剂时容易从手指之间滴落，使用性不良。另外，就使用了目前公知的增稠剂(7)(1,2,3-丙烷三羧酸三(2-甲基环己酰胺))的发油而言，由于上述增稠剂在任意油剂中无法溶解，因此，无法得到增稠效果，因此，容易从手指之间滴落，使用性不良。另外，透明性方面也差。

工业实用性

本发明的发油具有适当的粘性，可以稳定地保持该粘性。因此，本发明的发油拿在手里时不易滴落，使用性优异，并且延展性优异。另外，本发明的发油具有透明性，美观优异。进而，如果将本发明的发油适用于毛发，则可以赋予毛发以柔软、轻薄、滋润感、易梳理、及光泽感等。

Claims

1.一种发油，其包含油组合物，

所述油组合物包括增稠剂(A)和油剂(B)，

所述发油包含占油组合物总量的0.5～30.0重量％的增稠剂(A)，以及占油组合物总量的70.0～99.5重量％的油剂(B)，

增稠剂(A)为下述式(1)表示的化合物，

R¹-(CONH-R²)₄ (1)

上式(1)中，R¹为从苯、二苯甲酮、或丁烷的结构式中除去4个氢原子的基团，R²为碳原子数4～20的脂肪族烃基，4个R²可以相同，也可以不同。

2.权利要求1所述的发油，其中，在R¹为从苯或丁烷的结构式中除去4个氢原子的基团的情况下，4个R²为2种不同的基团R²¹和R²²，所述R²¹为碳原子数4～10的直链状或支链状烷基，所述R²²为碳原子数16～20的直链状烷基或直链状烯基。

3.一种发油，其包含油组合物，

所述油组合物包括增稠剂(A)和油剂(B)，

增稠剂(A)为选自下式(1-1)～(1-3)的至少1种化合物：

上述各式中，R²¹为碳原子数4～10的直链状烷基，R²²为碳原子数16～20的直链状烯基。